JPH0848860A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

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JPH0848860A
JPH0848860A JP18729594A JP18729594A JPH0848860A JP H0848860 A JPH0848860 A JP H0848860A JP 18729594 A JP18729594 A JP 18729594A JP 18729594 A JP18729594 A JP 18729594A JP H0848860 A JPH0848860 A JP H0848860A
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JP
Japan
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thermoplastic polyester
polyester resin
hindered amine
amine compound
present
Prior art date
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JP18729594A
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English (en)
Inventor
Masaru Nakamura
賢 中村
Keitaro Ono
恵太郎 小野
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な成形加工性、機械的特性を損なうこと
なく耐湿熱性を改良した熱可塑性ポリエステル樹脂であ
り、電気・電子部品、自動車部品、機械部品などの広い
用途で使用することができる樹脂組成物を供給すること
を目的とする。 【構成】 熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部とヒ
ンダ−ドアミン化合物0.01〜5重量部とを配合して
なる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリエステル
の持つ成形性、機械的特性、電気的特性を損なうことな
く、耐湿熱性を改良した熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物に関するものである。本発明は、電子・電気部品、自
動車部品、機械部品などで広く使用できる。
【0002】
【従来技術およびその問題点】一般にポリ(1,4−ブ
チレンテレフタレート)、ポリ(エチレンテレフタレー
ト)に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂は成形性、
機械的特性、電気的特性、耐薬品性に優れていることか
らエンジニアリングプラスチックとして自動車、電気・
電子機器などの用途に広く使用されている。従来、これ
らの部品の材料としてはポリプロピレンなどの汎用プラ
スチックやフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂が使用さ
れてきたが、高機能化、高性能化あるいは成形性の向上
が求められる熱可塑性ポリエステルに代替されるように
なってきた。しかし近年、熱可塑性ポリエステルは高温
多湿といったより厳しい環境下で使用されることが増加
し、要求される品質を満足できなくなりつつある。
【0003】そもそも熱可塑性ポリエステルは主鎖のエ
ステル結合のため一般に耐湿熱性はポリアミド樹脂など
に比較すると劣っており、これまで耐湿熱性を向上させ
ようとする試みがなされてきた。この方策としてポリマ
ー末端のカルボキシル基濃度を低減することが有効であ
るが、この手段として一般に固相重合法が提案されてい
る。また特開昭46−5389号公報、特公昭56−2
1766号公報、特開昭60−228553号公報に記
載されているカルボジイミドを配合せしめる方法や特開
昭60−208323号公報、特開平5−209117
号公報、特公昭62−42941号公報に記載されてい
るエポキシ化合物を配合する方法のようにポリマー末端
のカルボキシル基と反応する化合物を添加することで熱
可塑性ポリエステルの耐湿熱性を改良することが提案さ
れている。
【0004】しかしながらこのような方法では耐湿熱性
のうち強度は向上するが、伸度の向上は充分でないた
め、成形品によっては薄肉部分の柔軟性の低下が起こり
信頼性に欠ける。またポリマーの末端基と反応せしめる
ため、配合前と配合後では分子量の増加が起こり成形性
が著しく悪化し、リサイクル性にも適さない。
【0005】
【発明の目的】本発明の目的は、熱可塑性ポリエステル
の優れた成形性、特性を損なうことなくかかる特性を改
良せしめた樹脂組成物を提供することにある。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上述の
目的を達成するために鋭意研究した結果、熱可塑性ポリ
エステルの耐湿熱性を改良する手段として、特定のヒン
ダ−ドアミン化合物を配合することにより、上述の目的
を満足するものが得られることを見いだし本発明に到達
した。すなわち本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂1
00重量部に対して、ヒンダ−ドアミン化合物0.01
〜5重量部を配合してなる樹脂組成物に関するものであ
る。
【0007】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
とは、セバシン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボ
ン酸およびこれらの誘導体と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサン
ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールやビスフェノ
ールAなどのジヒドロキシ化合物との重縮合反応により
得られる重合体である。これらのジカルボン酸やジヒド
ロキシ化合物はそれぞれ単独でも2種類以上を組合わせ
ても使用できる。
【0008】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂の具体
例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートやこれらの共重
合体などが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリ
エチレンテレフタレート/ポリシクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート共重合体を使用した場合、本発明の効
果が最も顕著に発揮される。
【0009】本発明の熱可塑性ポリエステルとしては、
オルトクロロフェノールを溶媒とした希釈溶液により測
定した25℃における固有粘度が0.3〜2.0dl/
gであるものが好ましく、特に0.5〜1.5dl/g
であるものが好ましい。固有粘度が0.3dl/g未満
の場合には機械的強度や熱的性質が不十分となり、一方
2.0dl/gより高い場合は成形加工性が悪くなるた
め好ましくない。
【0010】本発明に用いられるヒンダ−ドアミン化合
物とは、下記(1)式で表される構造を化合物中に1つ
以上有する。
【0011】
【化1】 式中R1、R2、R3、R4はC数1〜6のアルキルで
ありそれぞれ異なっていても同一であってもよい。
【0012】具体例としては、4−ベンゾイルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ア
ジペートビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)スベレート、ビス−(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)フ
タレート、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)テレフタレート、ビス−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)テレフタレート、N,N´−ビス−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジパミド、
ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)−n−ブチル(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ブチル
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
マロネート、ブタンテトラカルボン酸のテトラ−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)エステ
ル、1−〔2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕−
4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオニルオキシ〕2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、ポリ〔〔6−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン
−2,4−ジイル〕〔(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕〕、テト
ラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
ラート、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸
と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール
とβ,β,β´,β´−テトラメチル−3,9−(2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカ
ン)ジエタノールとの縮合物、1,2,3,4−ブタン
テトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジノールとβ,β,β´,β´−テトラメ
チル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ〔5,5〕ウンデカン)ジエタノールとの縮合物など
が挙げられる。
【0013】ヒンダ−ドアミン化合物の配合量は、熱可
塑性ポリエステル100重量部に対して0.01〜5重
量部、好ましくは0.03〜3重量部である。0.01
重量部以下では、本発明の効果が十分に発揮できず、5
重量部以上では、熱可塑性ポリエステルが本来備えてい
る優れた機械的特性が損なわれる。
【0014】また本発明の組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で通常使用される様々な添加剤を併用す
ることができる。使用できるものの例としては、難燃
剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、熱安定
剤、帯電防止剤、染料および顔料を含む着色剤などであ
り、目的に応じて使用する。
【0015】さらに本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を使用することが
できる。使用できるものの例としては、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂およびその混
合物、共重合体、ナイロン6、66、12などのポリア
ミド樹脂およびその混合物、共重合体、ポリフェニレン
エーテルなどが挙げられる。
【0016】さらに本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で通常使用される様々な充填材を使用
することができる。使用できるものの例としては、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、金属繊維などの繊維状充填材、
ガラスフレーク、マイカ、タルクなどの板状充填材、ワ
ラストナイト、チタン酸カリウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、セピオライト、ゼオライト、
アスベストなどの針状充填材、ガラスビーズ、ガラスバ
ルーンなどの球状充填材、酸化チタンなどである。
【0017】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではなく、あらかじめブレンドした熱可塑性ポリ
エステルとヒンダ−ドアミン化合物を一軸あるいは二軸
押出機、ロール、バンバリミキサ−溶融混合する方法、
一軸あるいは二軸押出機、ロール、バンバリミキサ−溶
融した熱可塑性ポリエステルにヒンダ−ドアミン化合物
を配合する方法、熱可塑性ポリエステルとヒンダ−ドア
ミン化合物を溶融混合しマスターペレットを作成したの
ち、ヒンダ−ドアミン化合物が所定量となるよう熱可塑
性ポリエステルと混合する方法などが使用される。
【0018】
【実施例】以下に実施例を挙げて発明の効果を具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例中の特性の測定方法は以下の通りである。 1.引張強さ ASTM D638に従い、ASTMI号試験片を用い
て行った。 2.MFRの測定 ASTM D1238に従って行った。測定は特に記載
のない限り、予備乾燥120℃/2時間、測定温度25
0℃、荷重325gの条件下、保持時間5分で行った。
【0019】実施例1〜6 極限粘度0.95のポリブチレンテレフタレート(以下
PBT)を用い、ヒンダ−ドアミン化合物を表1に示す
組成にあらかじめ均一混合したのち、250℃に設定し
た35mmφベント付二軸押出機にて混練しペレット化
した。次に得られた樹脂組成物ペレットをバレル温度2
50℃、金型温度80℃で射出成形しASTMI号引張
試験片を作成した。さらに得られたペレットと引張試験
片を121℃2気圧の条件下、プレッシャークッカーに
て湿熱劣化させ後にMFRと引張強さの測定を行った。
【0020】実施例7 極限粘度0.85のPBTを用いた以外は、実施例3と
同様に試験を行った。
【0021】実施例8 極限粘度0.85のポリエチレンテレフタレート(以下
PET)を用い、MFRを275℃で測定した以外は、
実施例3と同様に試験を行った。
【0022】比較例1、2 ヒンダ−ドアミン化合物の配合量を表2に示す組成で配
合した以外は実施例3と同様に試験を行った。
【0023】比較例3 ヒンダ−ドアミン化合物の配合量を表2に示す組成で配
合した以外は実施例8と同様に試験を行った。
【0024】比較例4 ヒンダードアミン化合物の代わりにエポキシ化合物を用
いた以外は実施例3と同様に試験を行った。
【0025】比較例5 ヒンダードアミン化合物の代わりにポリカルボジイミド
を用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。
【0026】なお、表中の各原材料は、下記のものを使
用した。 PBT1:株式会社クラレ製([η]=0.95) PBT2:株式会社クラレ製([η]=0.85) PET :株式会社クラレ製([η]=0.85) HA1 :1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピパリジノールと
β,β,β´,β´−テトラメチル−3,9−(2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカ
ン)ジエタノールとの縮合物 HA2 :コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエ
チル)−4−ヒドロキ2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン EP :エポキシ化合物 (グリシジル−t−ブチルベンゾエート) CDI :ポリカルボジイミド (バイエル(株)製スタバクゾールP)
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【発明の効果】以上の説明、実施例から明らかな如く、
熱可塑性ポリエステル100重量部に対しヒンダ−ドア
ミン化合物0.01〜5重量部を配合することにより成
形加工性、機械的特性を損なうことなく耐湿熱性を改良
した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が提供される。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に
    対して、 ヒンダ−ドアミン化合物0.01〜5重量部を配合して
    なる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
JP18729594A 1994-08-09 1994-08-09 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 Pending JPH0848860A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018186339A1 (ja) 2017-04-06 2018-10-11 東レ株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品

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