JPH04180966A - ポリテトラメチレンアジパミド組成物 - Google Patents
ポリテトラメチレンアジパミド組成物Info
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- JPH04180966A JPH04180966A JP30618990A JP30618990A JPH04180966A JP H04180966 A JPH04180966 A JP H04180966A JP 30618990 A JP30618990 A JP 30618990A JP 30618990 A JP30618990 A JP 30618990A JP H04180966 A JPH04180966 A JP H04180966A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリテトラメチレンアジパミド組成物に関し
、さらに詳細には難燃性を有し、衝撃強度、引張強度に
優れ、吸水および吸湿に起因する成形品の寸法変化の小
さいポリテトラメチルアジパミド組成物に関する。
、さらに詳細には難燃性を有し、衝撃強度、引張強度に
優れ、吸水および吸湿に起因する成形品の寸法変化の小
さいポリテトラメチルアジパミド組成物に関する。
ポリテトラメチレンアジパミド(以下「ナイロン4,6
」という)は、既に公知のポリアミドであり、エンジニ
アリングプラスチックとして優れた特性、特に卓越した
耐熱性を有する樹脂であることが知られている。
」という)は、既に公知のポリアミドであり、エンジニ
アリングプラスチックとして優れた特性、特に卓越した
耐熱性を有する樹脂であることが知られている。
また、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエ
ステルは、優れた機械的性質、化学的性質および電気的
性質を有し、繊維、フィルムなどの用途に広(用いられ
ている。
ステルは、優れた機械的性質、化学的性質および電気的
性質を有し、繊維、フィルムなどの用途に広(用いられ
ている。
一般に、ポリアミドは、強度、耐衝撃性、耐摩耗性など
の機械的性質が優れ、耐熱性や耐薬品性が高いといった
特徴を有し、成形加工性も良好なため、自動車部品、電
気部品、一般機械部品などの種々の用途に使用されてい
る。
の機械的性質が優れ、耐熱性や耐薬品性が高いといった
特徴を有し、成形加工性も良好なため、自動車部品、電
気部品、一般機械部品などの種々の用途に使用されてい
る。
そのなかでも、ナイロン4,6は、耐熱性に優れ、その
融点は、ナイロン6が224°C、ナイロン6,6が2
60℃であるのに対し、295 ”Cと高い。また、結
晶化速度が速いため、成形サイクル性が短く、さらに溶
融粘度が低いために成形性が良好である。このように、
ナイロン4.6は、ポリアミドの持つ優れた耐薬品性に
加えて、耐熱性、力学特性および成形性にも優れている
ため、エンジニアリングプラスチックとしてその応用が
各方面から期待されている樹脂である。
融点は、ナイロン6が224°C、ナイロン6,6が2
60℃であるのに対し、295 ”Cと高い。また、結
晶化速度が速いため、成形サイクル性が短く、さらに溶
融粘度が低いために成形性が良好である。このように、
ナイロン4.6は、ポリアミドの持つ優れた耐薬品性に
加えて、耐熱性、力学特性および成形性にも優れている
ため、エンジニアリングプラスチックとしてその応用が
各方面から期待されている樹脂である。
ところで、電気・電子部品に用いられるスイッチ、コネ
クター、ボビンなどの電気回路は、通常、プリント基板
上にハンダ付けして使用される場合が多い。プリント基
板上に前記部品を接続する場合、高密度に配列するため
に、そのハンダ付けが高温のりフロー炉で実施される場
合が増加してきた。高温のりフロー炉によるハンダ付け
の場合、部品全体が加熱され、従って従来は耐熱性のあ
まり要求されなかった部品全体が炉の温度まで加熱され
るようになり、高温に耐える難燃性樹脂が要求されるよ
うになっている。そのため、前記部品の難燃性として、
アンダーライターズラボラトリ−(Underimri
ters Labolatory (以下rULJと
略記する)]社のUL−94試験法による燃焼試験で■
−0もしくはV−1規格に合格することが必要とされる
ものが多い。
クター、ボビンなどの電気回路は、通常、プリント基板
上にハンダ付けして使用される場合が多い。プリント基
板上に前記部品を接続する場合、高密度に配列するため
に、そのハンダ付けが高温のりフロー炉で実施される場
合が増加してきた。高温のりフロー炉によるハンダ付け
の場合、部品全体が加熱され、従って従来は耐熱性のあ
まり要求されなかった部品全体が炉の温度まで加熱され
るようになり、高温に耐える難燃性樹脂が要求されるよ
うになっている。そのため、前記部品の難燃性として、
アンダーライターズラボラトリ−(Underimri
ters Labolatory (以下rULJと
略記する)]社のUL−94試験法による燃焼試験で■
−0もしくはV−1規格に合格することが必要とされる
ものが多い。
このように、電気・電子分野において使用される材料は
、UL−94試験法による■−0もしくはV−1規格に
合格する材料が、通常、要求されるが、ナイロン6、ナ
イロン66は、該規格の■−2ランクに止まる。難燃性
レベルを上げるために、ハロゲン系難燃剤を添加したも
のとして特開昭51−47044号公報(臭素化ポリス
チレンの添加)、特開昭54−118054号公報(臭
素化ポリフェニレンエーテルの添加)、特開昭58−8
4854号公報(臭素化ポリスチレン、酸化アンチモン
の添加)が提案されているが、いずれもリフロー炉ハン
ダ付けに耐え得る耐熱性を持つ材料が得られていない。
、UL−94試験法による■−0もしくはV−1規格に
合格する材料が、通常、要求されるが、ナイロン6、ナ
イロン66は、該規格の■−2ランクに止まる。難燃性
レベルを上げるために、ハロゲン系難燃剤を添加したも
のとして特開昭51−47044号公報(臭素化ポリス
チレンの添加)、特開昭54−118054号公報(臭
素化ポリフェニレンエーテルの添加)、特開昭58−8
4854号公報(臭素化ポリスチレン、酸化アンチモン
の添加)が提案されているが、いずれもリフロー炉ハン
ダ付けに耐え得る耐熱性を持つ材料が得られていない。
一方、耐熱性の高いナイロン4.6の難燃化に関して、
特開昭61−1884.63号公報(臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテルのナイロン4.6へ
の添加)、特開昭63−139942号公報(臭素化ポ
リスチレンおよび酸化アンチモンのナイロン4,6への
添加)が提案されているが、これらは成形品の寸法安定
や強度の低下という点に関して不充分である。
特開昭61−1884.63号公報(臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテルのナイロン4.6へ
の添加)、特開昭63−139942号公報(臭素化ポ
リスチレンおよび酸化アンチモンのナイロン4,6への
添加)が提案されているが、これらは成形品の寸法安定
や強度の低下という点に関して不充分である。
ポリアミド樹脂、特にナイロン4.6は、吸水および吸
湿により、成形品の寸法変化や強度の低下を起こすとい
う欠点がある。ナイロン4.6の吸水および吸湿性を改
良するために、ナイロン4.6と他の樹脂とのブレンド
が提案されているが(例えば、特開昭57−49657
号公報、特開昭60−63256号公報、特開昭61−
213256号公報、特開昭61−213257号公報
、特開昭63−202654号公報、特開昭64−31
866号公報、特開昭64−65168号公報)、その
効果は充分でない。例えば、ナイロン4.6とポリエス
テルのブレンドにおいて、両者を単純に機械的に溶融ブ
レンドするだけでは粗大相分離を起こし実用価値の高い
材料が得られない、特に、難燃性を付与する目的で難燃
剤を添加する場合には、さらに粘度と混和性の制御が困
難となり、期待する特性を持つ樹脂組成物が得られてい
ない。
湿により、成形品の寸法変化や強度の低下を起こすとい
う欠点がある。ナイロン4.6の吸水および吸湿性を改
良するために、ナイロン4.6と他の樹脂とのブレンド
が提案されているが(例えば、特開昭57−49657
号公報、特開昭60−63256号公報、特開昭61−
213256号公報、特開昭61−213257号公報
、特開昭63−202654号公報、特開昭64−31
866号公報、特開昭64−65168号公報)、その
効果は充分でない。例えば、ナイロン4.6とポリエス
テルのブレンドにおいて、両者を単純に機械的に溶融ブ
レンドするだけでは粗大相分離を起こし実用価値の高い
材料が得られない、特に、難燃性を付与する目的で難燃
剤を添加する場合には、さらに粘度と混和性の制御が困
難となり、期待する特性を持つ樹脂組成物が得られてい
ない。
本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、UL−94試験法による■−0もしくはV−1規格に
合格するような耐熱性、難燃性を持ち、かつ衝撃強度、
引張強度に優れ、吸水および吸湿に起因する成形品の寸
法変化の小さいナイロン4,6組成物を提供することを
目的とする。
、UL−94試験法による■−0もしくはV−1規格に
合格するような耐熱性、難燃性を持ち、かつ衝撃強度、
引張強度に優れ、吸水および吸湿に起因する成形品の寸
法変化の小さいナイロン4,6組成物を提供することを
目的とする。
本発明は、(A)ポリテトラメチレンアジパミド20〜
90重量%、および (B)ポリエステル80〜10重量%の合計量100重
量部に対し、 (C)ハロゲン化ポリスチレン10〜80重量部、(D
)アンチモン化合物0.1〜30重量部、および (E)エポキシ基を含有するオレフィン系共重合体を主
鎖とし、ビニル系重合体を側鎖とし、その側鎖であるビ
ニル系重合体の割合が20〜60重量%であるグラフト
共重合体(以下、単に「グラフト共重合体」ということ
がある)1〜20重量部、 を含有するナイロン4.6組成物を提供するものである
。
90重量%、および (B)ポリエステル80〜10重量%の合計量100重
量部に対し、 (C)ハロゲン化ポリスチレン10〜80重量部、(D
)アンチモン化合物0.1〜30重量部、および (E)エポキシ基を含有するオレフィン系共重合体を主
鎖とし、ビニル系重合体を側鎖とし、その側鎖であるビ
ニル系重合体の割合が20〜60重量%であるグラフト
共重合体(以下、単に「グラフト共重合体」ということ
がある)1〜20重量部、 を含有するナイロン4.6組成物を提供するものである
。
以下、本発明を構成要件別に説明する。
A イロン46
本発明で用いられるナイロン4.6は、テトラメチレン
ジアミンとアジピン酸とから得られるポリテトラメチレ
ンアジパミドおよびポリテトラメチレンアジパミド単位
を主たる構成成分とする共重合ポリアミドを含む。さら
に、他のポリアミドをナイロン4,6の特性を損なわな
い範囲で共重合成分として含んでもよい。
ジアミンとアジピン酸とから得られるポリテトラメチレ
ンアジパミドおよびポリテトラメチレンアジパミド単位
を主たる構成成分とする共重合ポリアミドを含む。さら
に、他のポリアミドをナイロン4,6の特性を損なわな
い範囲で共重合成分として含んでもよい。
共重合成分は特に制限がなく、公知のアミド形成成分を
用いることができる。共重合成分の代表例としては、6
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12
−アミノウンデカン酸、パラアミノメチル安息香酸など
のアミノ酸;ε−カプロラクタム、ω−ラウリルラクタ
ムなどのラクタム類;ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2
゜4−/2,4.4−)リメチルへキサメチレンジアミ
ン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジ
アミン、バラキシレンジアミン、1゜3−ビス(アミノ
メチル)シクロヘキサン、1゜4−ビス(アミノメチル
)シクロヘキサン、■−アミノー3−アミノメチルー3
.5.5−)リメチルシクロヘキサン、ビス(3−メチ
ル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2.2−ビス
(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジ
ンなどのジアミン類;アジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン2酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、2−クロルテレフタル酸、2−メチルテレ
フタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などのジカルボン
酸などを挙げることができる。
用いることができる。共重合成分の代表例としては、6
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12
−アミノウンデカン酸、パラアミノメチル安息香酸など
のアミノ酸;ε−カプロラクタム、ω−ラウリルラクタ
ムなどのラクタム類;ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2
゜4−/2,4.4−)リメチルへキサメチレンジアミ
ン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジ
アミン、バラキシレンジアミン、1゜3−ビス(アミノ
メチル)シクロヘキサン、1゜4−ビス(アミノメチル
)シクロヘキサン、■−アミノー3−アミノメチルー3
.5.5−)リメチルシクロヘキサン、ビス(3−メチ
ル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2.2−ビス
(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジ
ンなどのジアミン類;アジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン2酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、2−クロルテレフタル酸、2−メチルテレ
フタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などのジカルボン
酸などを挙げることができる。
また、本発明で用いられるナイロン4,6の製造方法は
任意である。例えば、特開昭56−149430号公報
、特開昭56−149431号公報、特開昭58−83
029号公報、あるいは特開昭61−43631号公報
などで開示された方法、すなわちまず環状末端基が少な
いプレポリマーを特定の条件下で製造したのち、これを
水蒸気雰囲気下で固相重合し高粘度ナイロン4,6を調
製する方法、あるいは2−ピロリドンやN−メチルピロ
リドンなどの極性有機溶媒中で加熱してナイロン4.6
を得る方法などが挙げられる。
任意である。例えば、特開昭56−149430号公報
、特開昭56−149431号公報、特開昭58−83
029号公報、あるいは特開昭61−43631号公報
などで開示された方法、すなわちまず環状末端基が少な
いプレポリマーを特定の条件下で製造したのち、これを
水蒸気雰囲気下で固相重合し高粘度ナイロン4,6を調
製する方法、あるいは2−ピロリドンやN−メチルピロ
リドンなどの極性有機溶媒中で加熱してナイロン4.6
を得る方法などが挙げられる。
ナイロン4.6の重合度については特に制限はないが、
25°C296重量%硫酸中、1g/dflにおける相
対粘度が2.0〜6.0のナイロン4゜6が好ましく用
いられる。
25°C296重量%硫酸中、1g/dflにおける相
対粘度が2.0〜6.0のナイロン4゜6が好ましく用
いられる。
本発明の組成物中における(A)ナイロン4゜6の配合
割合は、(A)〜(B)成分中、20〜90重量%、好
ましくは25〜80重量%、さらに好ましくは30〜4
5重量%である。ナイロン4.6の配合割合が、(A)
〜(B)成分中、20重量%未満〔すなわち、(B)ポ
リエステルが80重量%を超える場合〕では、得られる
組成物の耐熱性が著しく劣り、一方90重量%を超える
と〔すなわち、(B)ポリエステルが10重量%未満の
場合の場合]、吸水および吸湿による成形品の寸法変化
や強度低下が大きくなる。
割合は、(A)〜(B)成分中、20〜90重量%、好
ましくは25〜80重量%、さらに好ましくは30〜4
5重量%である。ナイロン4.6の配合割合が、(A)
〜(B)成分中、20重量%未満〔すなわち、(B)ポ
リエステルが80重量%を超える場合〕では、得られる
組成物の耐熱性が著しく劣り、一方90重量%を超える
と〔すなわち、(B)ポリエステルが10重量%未満の
場合の場合]、吸水および吸湿による成形品の寸法変化
や強度低下が大きくなる。
B ポリエステル
本発明に用いられるポリエステルは、脂肪族グリコール
と芳香族ジカルボン酸とから通常の重合反応で得られる
ものであり、それぞれ1種以上の他の共重合成分を含ん
でいてもよい。
と芳香族ジカルボン酸とから通常の重合反応で得られる
ものであり、それぞれ1種以上の他の共重合成分を含ん
でいてもよい。
これらのポリエステルのなかで特に好ましく用いられる
ものは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリトリ
エチレンテレフタレート、ポリトリエチレンイソフタレ
ート、ポリテトラエチレンテレフタレート、ポリテトラ
エチレンイソフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキシ
レンジメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロ
ヘキシレンジメチレンイソフタレートなどが挙げられる
。ポリエステルの重合度については特に制限はないが、
25℃、フェノール/テトラクロルエタン=60/40
(重量比)混合溶媒中、1g/dにおける相対粘度が、
好ましくは0.5〜3.5、さらに好ましくは1.8〜
3.0の範囲にあるポリエステルが好ましく用いられる
。
ものは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリトリ
エチレンテレフタレート、ポリトリエチレンイソフタレ
ート、ポリテトラエチレンテレフタレート、ポリテトラ
エチレンイソフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキシ
レンジメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロ
ヘキシレンジメチレンイソフタレートなどが挙げられる
。ポリエステルの重合度については特に制限はないが、
25℃、フェノール/テトラクロルエタン=60/40
(重量比)混合溶媒中、1g/dにおける相対粘度が、
好ましくは0.5〜3.5、さらに好ましくは1.8〜
3.0の範囲にあるポリエステルが好ましく用いられる
。
Cポリスチレン
臭素化ポリスチレンは、例えばポリスチレンを後臭素化
することにより製造することができる。
することにより製造することができる。
臭素化ポリスチレンの臭素含有量は、好ましくは10〜
80重量%、好ましくは40〜75重量%である。
80重量%、好ましくは40〜75重量%である。
臭素化ポリスチレンは、その骨格がポリスチレンに限定
されるものではなく、必要に応じて共重合可能な他のモ
ノマーとの共重合体であってもよい。
されるものではなく、必要に応じて共重合可能な他のモ
ノマーとの共重合体であってもよい。
本発明の組成物中における(C)臭素化ポリスチレンの
配合量は、(A)〜(B)成分の合計量100重量部に
対し、10〜80重量部、好ましくは20〜65重量部
、さらに好ましくは25〜60重量部である。臭素化ポ
リスチレンの配合量が10重量部未満では、燃焼性のレ
ベルが目標基準に到達し難く、一方80重量部を超える
と、衝撃強度が低下する。
配合量は、(A)〜(B)成分の合計量100重量部に
対し、10〜80重量部、好ましくは20〜65重量部
、さらに好ましくは25〜60重量部である。臭素化ポ
リスチレンの配合量が10重量部未満では、燃焼性のレ
ベルが目標基準に到達し難く、一方80重量部を超える
と、衝撃強度が低下する。
D アンチモン
酸化アンチモンとしては、三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモンが挙げられる。
ンチモンが挙げられる。
本発明の組成物中における(D)酸化アンチモンの配合
量は、(A)〜(B)成分の合計量100重量部に対し
、0.1〜30重量部、好ましくは1〜25重量部、さ
らに好ましくは5〜20重量部である。酸化アンチモン
を添加せず、雛燃剤として臭素化ポリスチレンを単独使
用すると、燃焼時の溶融樹脂の滴下が著しい。酸化アン
チモンの配合量が0.1重量部未満では、燃焼性のレベ
ルが低く、一方30重量部を超えると、衝撃強度が低下
する。
量は、(A)〜(B)成分の合計量100重量部に対し
、0.1〜30重量部、好ましくは1〜25重量部、さ
らに好ましくは5〜20重量部である。酸化アンチモン
を添加せず、雛燃剤として臭素化ポリスチレンを単独使
用すると、燃焼時の溶融樹脂の滴下が著しい。酸化アン
チモンの配合量が0.1重量部未満では、燃焼性のレベ
ルが低く、一方30重量部を超えると、衝撃強度が低下
する。
E ブーツ 丑 ム
このグラフト共重合体の一例としては、主鎖が反応性を
有するエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体(以
下rE−GMAJという)からなり、縮合系エンジニア
リングプラスチックなどの官能基を有する、他室合体を
反応させることも可能な極めて特徴のあるグラフト共重
合体が挙げられる。
有するエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体(以
下rE−GMAJという)からなり、縮合系エンジニア
リングプラスチックなどの官能基を有する、他室合体を
反応させることも可能な極めて特徴のあるグラフト共重
合体が挙げられる。
このグラフト共重合体は、例えば1種類以上の不飽和グ
リシジル単量体と1種以上のオレフィン系単量体を重合
して得られる共重合体とは異なり、側鎖に20〜60重
量%のビニル系重合体を持つことを特徴とするグラフト
共重合体である。
リシジル単量体と1種以上のオレフィン系単量体を重合
して得られる共重合体とは異なり、側鎖に20〜60重
量%のビニル系重合体を持つことを特徴とするグラフト
共重合体である。
E−GMA単独のように、単にエポキシ基を含有するオ
レフィン系共重合体のみでは相溶化剤成分としての効果
が不充分であり、(E)成分のようにエポキシ基を有す
るオレフィン系共重合体にビニル系重合体の側鎖を20
〜60重量%持つグラフト共重合体の方が相溶化効果が
大である。
レフィン系共重合体のみでは相溶化剤成分としての効果
が不充分であり、(E)成分のようにエポキシ基を有す
るオレフィン系共重合体にビニル系重合体の側鎖を20
〜60重量%持つグラフト共重合体の方が相溶化効果が
大である。
(E)グラフト共重合体において、主鎖のE−〇MAは
好ましくは50〜70重量%、側鎖のビニル系重合体は
好ましくは50〜30重量%である。
好ましくは50〜70重量%、側鎖のビニル系重合体は
好ましくは50〜30重量%である。
また、主鎖のE−C,MA中のGMA含有量の好ましい
範囲は、10〜30重量%であり、10重量%未満では
充分な相溶化効果が得られず、一方30重量%を超える
と架橋反応によるゲル分の性成が多くなる。
範囲は、10〜30重量%であり、10重量%未満では
充分な相溶化効果が得られず、一方30重量%を超える
と架橋反応によるゲル分の性成が多くなる。
この(E)グラフト共重合体において、側鎖のビニル系
重合体の例としては、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ
アクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体などが
挙げられ、好ましくはポリスチレン、アクリロニトリル
−スチレン共重合体(アクリロニトリル含量=20〜5
0i量%)が挙げられる。
重合体の例としては、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ
アクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体などが
挙げられ、好ましくはポリスチレン、アクリロニトリル
−スチレン共重合体(アクリロニトリル含量=20〜5
0i量%)が挙げられる。
相溶化剤としては、前記E−C;MA単独のような、単
にエポキシ基を含有するオレフィン系共重合体のみでは
不充分であり、この(E)グラフト共重合体のように、
エポキシ基を有するオレフィン系共重合体にビニル系重
合体の側鎖を持つグラフト共重合体の方が、ナイロン4
.6とポリエステルとの相溶化効果を安定させ、両者の
分散性を向上させることができる。
にエポキシ基を含有するオレフィン系共重合体のみでは
不充分であり、この(E)グラフト共重合体のように、
エポキシ基を有するオレフィン系共重合体にビニル系重
合体の側鎖を持つグラフト共重合体の方が、ナイロン4
.6とポリエステルとの相溶化効果を安定させ、両者の
分散性を向上させることができる。
1本発明の組成物中における(E)成分の配合量は、(
A)〜(B)成分の合計量100重量部に対し、1〜2
0重量部、好ましくは1〜15重量部、さらに好ましく
は1〜7重量部である。
A)〜(B)成分の合計量100重量部に対し、1〜2
0重量部、好ましくは1〜15重量部、さらに好ましく
は1〜7重量部である。
(E)成分の配合量が、1重量部未満では、(A)〜(
D)成分の相溶化効果が著しく低下し押し出し性が悪く
なり、また充分な強度、耐熱性を有する組成物が得られ
ない。一方、20重量部を超えると、架橋反応によるゲ
ル分の生成が多くなり加工時に問題が生じる。
D)成分の相溶化効果が著しく低下し押し出し性が悪く
なり、また充分な強度、耐熱性を有する組成物が得られ
ない。一方、20重量部を超えると、架橋反応によるゲ
ル分の生成が多くなり加工時に問題が生じる。
本発明の組成物には、その成形性、物性を損なわない限
りにおいて、他の成分、例えば顔料、染料、補強材、充
填材、耐熱剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、光安定
剤、滑剤、結晶核剤、離型側、可望剤、帯電防止剤、そ
の他の重合体、その他の難燃剤などを添加することがで
きる。
りにおいて、他の成分、例えば顔料、染料、補強材、充
填材、耐熱剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、光安定
剤、滑剤、結晶核剤、離型側、可望剤、帯電防止剤、そ
の他の重合体、その他の難燃剤などを添加することがで
きる。
特に、補強材、充填材の添加は重要で、ガラス繊維、ア
スベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維
、ワラステナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母(マ
イカ)、クレー、チタン酸カリウムウィスカー、金属フ
レーク、ガラスピーズ、ガラスフレークなどの繊維状あ
るいは粉末状強化材(無機系充填材)を添加配合するこ
とができ、なかでもガラス繊維、炭素繊維などの繊維状
強化材の使用が好ましい。とりわけ、本発明の組成物に
対し、ガラス繊維を添加することにより、機械的強度や
耐熱温度が大幅に改善されるのみならず、耐水性につい
ても改良効果が認められ、本発明の目的を達成するうえ
で好ましい。
スベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維
、ワラステナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母(マ
イカ)、クレー、チタン酸カリウムウィスカー、金属フ
レーク、ガラスピーズ、ガラスフレークなどの繊維状あ
るいは粉末状強化材(無機系充填材)を添加配合するこ
とができ、なかでもガラス繊維、炭素繊維などの繊維状
強化材の使用が好ましい。とりわけ、本発明の組成物に
対し、ガラス繊維を添加することにより、機械的強度や
耐熱温度が大幅に改善されるのみならず、耐水性につい
ても改良効果が認められ、本発明の目的を達成するうえ
で好ましい。
これらの無機系充填材の配合量は、本発明の組成物10
0重量部に対し、100重量部以下、剛性を付与するた
めには好ましくは10〜30重量部である。
0重量部に対し、100重量部以下、剛性を付与するた
めには好ましくは10〜30重量部である。
また、本発明の組成物には、銅化合物、ヒンダードフェ
ノール系化合物などの安定剤、滑剤、着色剤などを添加
し得る。
ノール系化合物などの安定剤、滑剤、着色剤などを添加
し得る。
さらに、難燃助剤として、酸化亜鉛、酸化鉄などの金属
酸化物を併用することができる。
酸化物を併用することができる。
さらに、本発明の組成物には、衝撃強度を改良する目的
から、エチレン系重合体を添加することができる。
から、エチレン系重合体を添加することができる。
本発明の組成物の製造方法は特に制限はなく、例えば(
A)〜(E)成分を、同時にあるいは2〜3成分を予備
ブレンドし、または予備ブレンドせずに、単軸あるいは
多軸の押し出し機に供給し、溶融混練りする方法が最も
一般的である。
A)〜(E)成分を、同時にあるいは2〜3成分を予備
ブレンドし、または予備ブレンドせずに、単軸あるいは
多軸の押し出し機に供給し、溶融混練りする方法が最も
一般的である。
また、本発明の構成成分のうち、(C)臭素化ポリスチ
レンを後添加する方法もある。例えば、押し出し機の主
供給口より本発明の構成成分(A)、(B)、(D)お
よび(E)を投入し、副供給口より本発明の構成成分(
C)を投入する方法が、特に効果的である。この投入方
法により、押し出し性、射出成形性が著しく改善される
。
レンを後添加する方法もある。例えば、押し出し機の主
供給口より本発明の構成成分(A)、(B)、(D)お
よび(E)を投入し、副供給口より本発明の構成成分(
C)を投入する方法が、特に効果的である。この投入方
法により、押し出し性、射出成形性が著しく改善される
。
本発明の組成物は、射出成形、押し出し成形、吹き込み
成形、圧縮成形などの通常の熱可塑性樹脂に対して用い
られる成形に供することにより、物性の優れた成形品を
得ることができる。
成形、圧縮成形などの通常の熱可塑性樹脂に対して用い
られる成形に供することにより、物性の優れた成形品を
得ることができる。
本発明の組成物は、種々の用途に使用することができる
。例えば、自動車の内装部品、電装部品などの各種自動
車部品、スイッチ、コネクター、プリント基板、コイル
ボビン、ハウジングケースなどの電気・電子部品、ベア
リング、ギヤー、軸受はリベット、ナツトなどの一般機
械部品、また日用雑貨、塗料、絶縁剤などに使用するこ
とができる。特に、本発明の組成物は、耐熱性、加工性
、耐腐食性、難燃性などが優れているため、リフロー炉
でのハンダ接着が行われるスイッチ、コネクター、コイ
ルボビンなどの電気・電子部品の材料として好適である
。
。例えば、自動車の内装部品、電装部品などの各種自動
車部品、スイッチ、コネクター、プリント基板、コイル
ボビン、ハウジングケースなどの電気・電子部品、ベア
リング、ギヤー、軸受はリベット、ナツトなどの一般機
械部品、また日用雑貨、塗料、絶縁剤などに使用するこ
とができる。特に、本発明の組成物は、耐熱性、加工性
、耐腐食性、難燃性などが優れているため、リフロー炉
でのハンダ接着が行われるスイッチ、コネクター、コイ
ルボビンなどの電気・電子部品の材料として好適である
。
〔作用]
従来、(A)ナイロン4.6、(B)ポリエステルおよ
び(C)臭素化ポリスチレンのような難燃剤のブレンド
は、それらを単純に機械的に溶融ブレンドするだけでは
、粗大相分離を起こし実用価値の高い組成物が得られな
い。
び(C)臭素化ポリスチレンのような難燃剤のブレンド
は、それらを単純に機械的に溶融ブレンドするだけでは
、粗大相分離を起こし実用価値の高い組成物が得られな
い。
本発明は、(A)ナイロン4.6、(B)ポリエステル
および(C)臭素化ポリスチレンの押し出し加工温度(
300〜320°C)におけるそれぞれの粘度とブレン
ド性との関係、およびこれらの相溶化剤に関し検討した
結果、(E)グラフト共重合体を配合することにより、
三者の相溶化効果の大きな効果をかあることを見出した
ものである。
および(C)臭素化ポリスチレンの押し出し加工温度(
300〜320°C)におけるそれぞれの粘度とブレン
ド性との関係、およびこれらの相溶化剤に関し検討した
結果、(E)グラフト共重合体を配合することにより、
三者の相溶化効果の大きな効果をかあることを見出した
ものである。
[実施例]
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例中の各種物性は、以下の測定によった。
UL−944L性
UL−94試験法に基づいた。
■蚤矢度
ASTM D63Bに従って測定した。
歪里温度
ASTM D256 (ノツチ付き)に準拠して求め
たアイゾツト衝撃強度で表した。
たアイゾツト衝撃強度で表した。
較水皇
直径約50III11、厚さ約311IIOの円盤に成
形したテストピースを100°Cの水中に2時間浸漬し
、吸水率をASTM D570に従って測定した。
形したテストピースを100°Cの水中に2時間浸漬し
、吸水率をASTM D570に従って測定した。
吸湿率
直径約50mm、厚さ約3tmnの円盤に成形したテス
トピースを、温度70°C1相対湿度62%中で飽和吸
湿率を測定(ISO)した。
トピースを、温度70°C1相対湿度62%中で飽和吸
湿率を測定(ISO)した。
参考例
±盃三ノ土−旦
オランダ国、DSM社製、5TANYLKS300を用
いた。
いた。
オニ」聾(九火
ポリエチレンテレフタレート(三井ベット樹脂■製、P
ETJ155)、およびポリブチレンテレフタレート(
ポリプラスチックス社製、PBTXD47 B)を用い
た。
ETJ155)、およびポリブチレンテレフタレート(
ポリプラスチックス社製、PBTXD47 B)を用い
た。
ボ1スチレン
日産フェロ有機化学株製、PYRO−CHEK68PB
(臭素含量=68.5重量%)を用いた。
(臭素含量=68.5重量%)を用いた。
最上ヱヱ土至2
日本精鉱■製、PATOX−Cを用いた。
グーフト肚 人
相溶化剤成分である、エポキシ基を含有するオレフィン
系共重合体を主鎖とし、ビニル系重合体を側鎖とするグ
ラフト共重合体として、日本油脂■製、モディパ−A4
100、モディパーA4101、およびモディパ−A4
400を用いた。
系共重合体を主鎖とし、ビニル系重合体を側鎖とするグ
ラフト共重合体として、日本油脂■製、モディパ−A4
100、モディパーA4101、およびモディパ−A4
400を用いた。
このうち、モディバ−A4100は、主鎖のE−GMA
中、エチレンは85重量%で、GMAは15重量%であ
り、かつ主鎖が70重量%、側鎖のポリスチレンが30
重量%のグラフト共重合体である。また、モディパ−A
4101は、主鎖のE−GMA中、エチレンは85重量
%で、GMAは15重量%であり、かつ主鎖が50重量
%、側鎖のポリスチレンが50重量%のグラフト共重合
体である。さらに、モディパ−A4400は、主鎖のE
−GMA中、エチレンは85重量%でGMAは15重量
%であり、かつ主鎖が70重量%で側鎖のアクリロニト
リル−スチレン共重合体が30重量%のグラフト共重合
体である。
中、エチレンは85重量%で、GMAは15重量%であ
り、かつ主鎖が70重量%、側鎖のポリスチレンが30
重量%のグラフト共重合体である。また、モディパ−A
4101は、主鎖のE−GMA中、エチレンは85重量
%で、GMAは15重量%であり、かつ主鎖が50重量
%、側鎖のポリスチレンが50重量%のグラフト共重合
体である。さらに、モディパ−A4400は、主鎖のE
−GMA中、エチレンは85重量%でGMAは15重量
%であり、かつ主鎖が70重量%で側鎖のアクリロニト
リル−スチレン共重合体が30重量%のグラフト共重合
体である。
なお、比較例では、相溶化剤E−1として、日本油脂■
製のE−GMA (E−GMA中、エチレン−85重量
%、GMA=15重量%)と、相溶化剤E−2として、
日本油脂■製のエチレン−無水マレイン酸共重合体を主
鎖とし、ポリスチレンを側鎖とするグラフト共重合体(
主鎖中、エチレン−85重量%、無水マレイン酸=15
重量%であり、かつ主鎖が70重量%で側鎖のポリスチ
レンが30重景%のグラフト共重合体)を用いた。
製のE−GMA (E−GMA中、エチレン−85重量
%、GMA=15重量%)と、相溶化剤E−2として、
日本油脂■製のエチレン−無水マレイン酸共重合体を主
鎖とし、ポリスチレンを側鎖とするグラフト共重合体(
主鎖中、エチレン−85重量%、無水マレイン酸=15
重量%であり、かつ主鎖が70重量%で側鎖のポリスチ
レンが30重景%のグラフト共重合体)を用いた。
天主林
充填材であるガラス繊維として、旭ファイバーグラス■
製、C3O3JAFT−2Aを用いた。
製、C3O3JAFT−2Aを用いた。
実施例1〜7
第1表に示す配合処方で、同方向回転噛み合い二輪押し
出し機(シリンダー温度−290〜320 ”C)にて
ブレンド押し出ししてペレットを作製した。得られたベ
レットを、射出成形機(シリンダー温度温度=290〜
320°C)で所定の試験片を作製し、物性の評価に供
した。
出し機(シリンダー温度−290〜320 ”C)にて
ブレンド押し出ししてペレットを作製した。得られたベ
レットを、射出成形機(シリンダー温度温度=290〜
320°C)で所定の試験片を作製し、物性の評価に供
した。
配合処方および評価結果を第1表下欄に示す。
いずれも、優れた難燃性を示し、UL−94試験法によ
る燃焼試験もv−0もしくはV−1規格に合格する組成
物が得られた。
る燃焼試験もv−0もしくはV−1規格に合格する組成
物が得られた。
また、本発明の構成成分のうち、(C)臭素化ポリスチ
レンを後添加する方法を採用した場合、押し出し性、射
出成形性が著しく改善されるのみならず、難燃性、引張
強度、アイゾツト衝撃強度がより優れた組成物が得られ
た(実施例4〜7)。
レンを後添加する方法を採用した場合、押し出し性、射
出成形性が著しく改善されるのみならず、難燃性、引張
強度、アイゾツト衝撃強度がより優れた組成物が得られ
た(実施例4〜7)。
さらに、実施例7に示すように、ガラス繊維強化した場
合、難燃性、引張強度、アイゾツト衝撃強度がより優れ
た組成物が得られた。
合、難燃性、引張強度、アイゾツト衝撃強度がより優れ
た組成物が得られた。
比較例1〜11
第1表に示す配合処方で、実施例1〜7と同様にして所
定の試験片を作製し、物性の評価に供した。配合処方お
よび評価結果を第1表に示す。
定の試験片を作製し、物性の評価に供した。配合処方お
よび評価結果を第1表に示す。
比較例1および2は、本発明の特許請求の範囲に属さな
い相溶化剤を用いた場合であり、引張強度、アイゾツト
衝撃強度が劣るのみならず、比較例2の相溶化剤E−2
では、押し出し性が悪く、ストランドを引き取ることが
できなかった。
い相溶化剤を用いた場合であり、引張強度、アイゾツト
衝撃強度が劣るのみならず、比較例2の相溶化剤E−2
では、押し出し性が悪く、ストランドを引き取ることが
できなかった。
比較例3および4では、比較例1および2と同じ組成物
について、構成成分のうち(C)臭素化ポリスチレンを
後添加する方法を採用したが、比較例1および2と同様
、引張強度、アイゾツト衝撃強度が劣るのみならず、比
較例4の相溶化剤E−2では、押し出し性が悪く、スト
ランドを引き取ることができなかった。
について、構成成分のうち(C)臭素化ポリスチレンを
後添加する方法を採用したが、比較例1および2と同様
、引張強度、アイゾツト衝撃強度が劣るのみならず、比
較例4の相溶化剤E−2では、押し出し性が悪く、スト
ランドを引き取ることができなかった。
比較例5および6は、ナイロン4,6とポリエステルの
組成が本発明の特許請求の範囲に属さない場合であるが
、このうち比較例5では押し出し性が悪くストランドを
引き取ることができず、また比較例6では吸水率および
吸湿率が大きすぎ、吸湿時の寸法安定性に問題があった
。
組成が本発明の特許請求の範囲に属さない場合であるが
、このうち比較例5では押し出し性が悪くストランドを
引き取ることができず、また比較例6では吸水率および
吸湿率が大きすぎ、吸湿時の寸法安定性に問題があった
。
比較例7〜9は、臭素化ポリスチレンおよび酸化アンチ
モンの配合量が本発明の特許請求の範囲外の場合である
が、このうち比較例7のように臭素化ポリスチレン量が
多すぎると、押し出し性が悪くストランドを引き取るこ
とができず、比較例8のように酸化アンチモンを全く添
加しないと、燃焼時の溶融樹脂の滴下が著しく、UL−
94試験法による燃焼試験で■−0もしくはV−1規格
に合格する組成物が得られず、さらに比較例9のように
臭素化ポリスチレン量が少なすぎると、燃焼性が著しく
劣るものとなる。
モンの配合量が本発明の特許請求の範囲外の場合である
が、このうち比較例7のように臭素化ポリスチレン量が
多すぎると、押し出し性が悪くストランドを引き取るこ
とができず、比較例8のように酸化アンチモンを全く添
加しないと、燃焼時の溶融樹脂の滴下が著しく、UL−
94試験法による燃焼試験で■−0もしくはV−1規格
に合格する組成物が得られず、さらに比較例9のように
臭素化ポリスチレン量が少なすぎると、燃焼性が著しく
劣るものとなる。
比較例10は、相溶化剤成分である(E)グラフト共重
合体を添加しなかった場合であるが、押し出し性が悪く
、ストランドを引き取ることができなかった。
合体を添加しなかった場合であるが、押し出し性が悪く
、ストランドを引き取ることができなかった。
比較例11は、相溶化剤である(E)グラフト共重合体
の添加量が(A)〜(B)成分の合計量100重量部に
対し、20重量部を超える場合であるが、ナイロン4,
6やポリエステルと(E)成分との反応が過剰となるた
めに、引張強度、アイゾツト衝撃強度の著しい低下が避
けられなくなる。
の添加量が(A)〜(B)成分の合計量100重量部に
対し、20重量部を超える場合であるが、ナイロン4,
6やポリエステルと(E)成分との反応が過剰となるた
めに、引張強度、アイゾツト衝撃強度の著しい低下が避
けられなくなる。
(以下余白)
〔発明の効果〕
本発明のナイロン4.6組成物は、薄肉成形品がUL−
94試験法の基準で安定した難燃性を有しており、特に
燃焼時の溶融滴下を防止できる。
94試験法の基準で安定した難燃性を有しており、特に
燃焼時の溶融滴下を防止できる。
また、耐熱性、機械特性が優れており、電気・電子部品
であるコネクター、スイッチ、ボビンなどの高温下での
ハンダ付けを必要とする部品用の樹脂材料として優れた
特性を有する。
であるコネクター、スイッチ、ボビンなどの高温下での
ハンダ付けを必要とする部品用の樹脂材料として優れた
特性を有する。
さらに、本発明のナイロン4.6組成物は、優れた難燃
性、機械的強度に加えて、吸水および吸湿による寸法・
分析変化が少ないという特性を有する。
性、機械的強度に加えて、吸水および吸湿による寸法・
分析変化が少ないという特性を有する。
特許出願人 日本合成ゴム株式会社
代理人 弁理士 白 井 重 隆
Claims (1)
- (1)(A)ポリテトラメチレンアジパミド20〜90
重量%、 (B)ポリエステル80〜10重量%の合計量100重
量部に対し、 (C)ハロゲン化ポリスチレン10〜80重量部、(D
)アンチモン化合物0.1〜30重量部、および (E)エポキシ基を含有するオレフィン系共重合体を主
鎖とし、ビニル系重合体を側鎖とし、その側鎖であるビ
ニル系重合体の割合が20〜60重量%であるグラフト
共重合体1〜20重量部、を含有するポリテトラメチレ
ンアジパミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30618990A JPH04180966A (ja) | 1990-11-14 | 1990-11-14 | ポリテトラメチレンアジパミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30618990A JPH04180966A (ja) | 1990-11-14 | 1990-11-14 | ポリテトラメチレンアジパミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04180966A true JPH04180966A (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=17954089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30618990A Pending JPH04180966A (ja) | 1990-11-14 | 1990-11-14 | ポリテトラメチレンアジパミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04180966A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7666943B2 (en) | 2004-01-21 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Flame retarded fibers and filaments and process of production therefor |
| US7666944B2 (en) | 2004-01-21 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Flame retarded fibers and filaments and process of production therefor |
-
1990
- 1990-11-14 JP JP30618990A patent/JPH04180966A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7666943B2 (en) | 2004-01-21 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Flame retarded fibers and filaments and process of production therefor |
| US7666944B2 (en) | 2004-01-21 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Flame retarded fibers and filaments and process of production therefor |
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