JPH01103668A

JPH01103668A - 水溶性染料混合物

Info

Publication number: JPH01103668A
Application number: JP63119781A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hibara; 桧原　利夫; Ryoichi Sekioka; 関岡　遼一
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-07-22
Filing date: 1988-05-17
Publication date: 1989-04-20
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPH0668083B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は水溶性染料混合物に関するもので、詳しくは、
少ない塩濃度でも良好に染色することができ、しかも、
ビルドアツプ性が優れた鮮明な青色を有する反応染料混
合物に関するものである。

（従来の技術）セルロース含有繊維を染色するための水溶性の反応染料
としては、種々の特性が優れていることが要求され、青
色染料の場合、鮮明でビルドアツプ性の優れたものとし
ては、−船釣にアントラキノン染料が知られている。

しかしながら、アントラキノン染料を用いて染色する場
合には、染色浴に存在させる塩の濃度をある程度高くす
る必要があり、また、染色温度によシ染色性が異なると
言う問題点があった。

そこで、かかるアントラキノン染料の問題点を緩和する
ために、染色時における温度依存性が優れ、少ない塩濃
度で良好に染色することのできる他のタイプの染料を混
合使用することが考えらしる。

ところが、アントラキノン染料に他のタイプの染料を混
合した場合には、上記の問題点が緩和される方向になる
一方、アントラキノン染料自体の有する特徴である鮮明
性及びビルドアツプ性が悪化することになる。実用的に
みて鮮明性は少々犠性にしてもよいことはあるが、これ
と共にビルドアツプ性まで犠牲にすることはアントラキ
ノン染料を用いる価値が薄れるので得策ではない。

（発明が解決しようとする課題）本発明者等は上記実情に鑑み、アントラキノン染料のも
つ優れたビルドアツプ性を損なうことなく、温度依存性
を改善し、しかも、少ない塩濃度で良好に染色すること
のできる染料混合物を得ることを目的として鋭意検討し
た結果、ある特定の構造を有するアントラキノン染料に
、ある特定の構造を有するホルマザン染料を所定量配合
することによシ、本発明の目的が達成さ　−れることを
見出し本発明を完成した。

（課題を解決するための手段）本発明の要旨は、遊離酸の形で下記一般式（式中、−Ｘ
は一〇〇＝ＣＨ２基又は−Ｃ２Ｈ４Ｗ基を表す。但し、
Ｗはアルカリの作用によって脱離する基を表す）で示さ
れる青色のアントラキノン系反応染料に、該染料に対し
て、０．ｔ−！；重量倍の遊離酸の形で、下記一般式Ｃ
Ｂ）（式中、Ｒは水素原子又はＣ□〜Ｃ４のアルキル基
を表わし、Ｙはハロゲン原子、−ＮＨＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ
基又は−ＮＨ−Ｃ＞ＳＯ，Ｈ基を表わし、また、Ｘは一
〇Ｈ＝ＣＨ２基又は−Ｃ２Ｈ４Ｗ基を表わす。但しＷは
ア゛ルカリの作用によって脱離する基を表す。）で示さ
れる青色のホルマザン系反応染料を配合したことを特徴
とする水溶性染料混合物に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における前走一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕において、
−０２Ｈ４Ｗ基で表わされるアルカリの作用によシ脱離
する基としては、通常、−〇５０３Ｈ基、−８８０３Ｈ
基、−〇ＰＯ３Ｈ２基、−〇ＣＯＣＨ３基又はハロゲン
原子等が挙げられ、特に、−０８０３Ｈ基が代表的であ
る。

Ｒで表わされるＣ１〜Ｃ４のアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基等が挙げられる。

Ｙはハロゲン原子、−ＮＨＣ２Ｈ４Ｓ０３Ｈ基、また、
前走一般式（Ａ）及び〔Ｂ〕における−５０２Ｘ基は通
常、アミノ基に対して、パラ位又はメタ位のものが望ま
しい。また、この−５Ｏ２Ｘ基がパラ位のものとメタ位
のものとの混合物を用いてもよく、この場合、通常、メ
タ位のものが６５〜１０θ重量係でパラ位のものが３５
〜Ｏ重量係である混合物が好ましい。

尚、本願発明に於て、ハロゲン原子は具体的には塩素原
子、弗素原子、臭素原子等を表わす。

本発明においては、水溶性反応染料はいずれも、遊離酸
又はその塩の形で存在するが、通常、その塩としては、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩
などのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好まし
い。

又、前足一般式ＣＡＩ及び〔Ｂ〕で表わされる水溶性反
応染料は、公知の方法に従って製造することができ、そ
の製造方法は特に制約されるものではない。

本発明では前足一般式（Ａｌｌのアントラキノン系反応
染料に、前足一般式〔Ｂ〕のホルマザン系反応染料を配
合することを要件とするものであるが、このホルマザン
系反応染料の配合量はアントラキノ／系染料に対して、
０．２〜５重量倍、好ましくは０．り〜コ重量倍である
。このホルマザン系反応染料の配合量があま９少なくて
も、また、多くても本発明で目標とする効果を得ること
はできない。本発明においては、両反応染料は予め混合
しておいてもよいし、また、染色時に混合しても差し支
えない。

上述のように、本発明では前足一般式〔Ａ〕と〔Ｂ〕の
混合物を青色成分として用いるものであるが、実際の染
色に際しては、所望の色相を得るために、必要に応じて
、黄色成分及び／又は黄色成分として、遊離酸の形で、
下記一般式％式％（式中、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ２基または−Ｃ２Ｈ４０ｓＯ
３Ｈ基を表わす）・・・・・・・・・ＣＩ［）（式中、■は−ＮＨＣＯＮＨ２基または−ＮＨＣＯＣＨ
３基を表わし、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ２基または−Ｃ２Ｈ４
０ｓ０３Ｈ基を表わす）で示される反応染料を用い、ま
た、赤色成分として、遊離酸の形で、下記一般式（式中
、Ｕは水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、Ｔ
は水素原子、塩素原子または臭素原子を表わし、Ｚは−
ＣＨ＝ＣＨ２基または−Ｃ２Ｈ４０Ｓ０３Ｈ基を表わす
）で示される反応染料を用いた場合、各々の染料の染色
速度が一致し染色の再現性が良好になるので特に望まし
い。

本発明の染料混合物によシ染色可能な繊維としては、通
常、木綿、ビスコースレーヨン、キュフラアンモニウム
レーヨン、麻などのセルロース系繊維、更にポリアミド
、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙げられるが、セルロース
繊維カ特に望ましい。また、これらの繊維は、例えば、
ポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル
などの混合繊維として用いても差し支えない。

本発明の染料混合物は公知の種々の染色法に適用するこ
とができ、通常、吸尽染色法に適用するのが望ましいが
、コールドパッドパッチ法又はパッドスチーム法などに
適用しても効果的である。

本発明の水溶性染料混合物を用いてセルロース含有繊維
を吸尽染色するには、例えば、重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、炭酸リチウム、苛性ソーダ等のアルカリ、および、
例えば、芒硝、食塩等の無機塩の存在下、染色すること
ができる。

この際のアルカリの使用量は通常、染色浴ｌｔ当シ、ｌ
Ｏ〜３０１１である。ま念、無機塩の使用量は染色浴ｉ
ｔ当Ｄ、ｓｏｉ以上と多量でも５〜ａｏｇ７ｔ、と少量
の使用量で十分染色可能である。そして、染色温度は通
常、ｔｉｏ−ｇ。

℃、好ましくはグＯ−ル０°Ｃである。

（実施例）次に、本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限シ実施例の記述に限定され
るものではない。

実施例／遊′離酸の形で下記構造式で示されるアントラキノン系反応染料９０重量部と遊離
酸の形で下記一般式で示されるホルマザン系反応染料ＡＯ電食部とを配合し
た染料混合物０．２Ｉを水２００ｄに溶解し、これに芒
硝ｉｏｇを加え溶解し調製した染浴（芒硝濃度ｓ　ｏ　
ｙ７ｔ　）に、未シルケット綿メリヤス／Ｉｌｌを浸漬
し、３０分を要して６０℃まで昇温し、次いで、炭酸ソ
ーダ３ｇを添加し同温度で１時間、吸尽染色を行なった
。

染色後、染布を常法により、水洗、ソーピング、乾燥を
行ない、青色の染布を得た。

この染布につき、鮮明度を判定するとともに、染布の表
面反射率を色差計〔日本電色工業株製〕で測定し染着率
を求めたところ、表−７に示す結果を得念。

また、本実施例で用いた染料混合物の染色時における塩
濃度依存性、温度依存性及びビルドアツプ性を調べるた
めに、上記染色法において、■染浴の芒硝濃度を／　ｏ
　ｉ　／　Ｌｓ■染色温度を５０℃、又は■染料混合物
の使用量をＯｌざＩに各々、変更して同様な染色を行な
った。

この結果を基に、塩濃度依存性については、芒硝濃度が
ｒｏ　ｙ７ｔにおける染着濃度に対する芒硝濃度が１０
ｆｉ／ｌにおける染着濃度を百分率で示し念。

また、温度依存性については、染色温度６０°Ｃに於け
る染着濃度に対するＳＯ３に於ける染着濃度を求め、元
々温度依存性に勇れているホルマザン系反応染料単独の
場合（比較例コ）の同値に対する百分率で表わした。更
に、ビルドアツプ性については染料混合物０．２　、！
ｉ＋使用した際の染着濃度に対する染料混合物ｏ０ｇ　
ｉ使用した際の染着濃度を求め、元々ビルドアツプ性に
優れているアントラキノン系反応染料単独の場合（比較
例／）の同値に対する百分率で表わした。

これらの結果を表−７にまとめて示す。

実施例コ及び比較例１−２実施例１の方法において、染料混合物の配合割合を表−
／に記載の如く変更して、実施例／と全く同様なテスト
を行なった。

結果を表−／に示す。

実施例３実施例／の方法において、ホルマザン系反応染料を下記
構造式で示されるものに変更し、それ以外は実施例／と全く同
様なテストを行なったところ、鮮明度は著しく良好で、
染着率は７５％、塩濃度依存性は乙／、温度依存性は１
００．　ビルドアツプ性は／１０であった。

実施例グ実施例／の方法において、アントラキノン反応染料ｑｏ
重量部の組成をで示される混合物に変更し、それ以外は実施／と全く同
様なテストを行なったところ、鮮＝１０３であった。

実施例Ｓ実施例／の方法において、ホルマザン反応こ料を表−一
に記載（いずれも遊離酸の形で表わ鮮明度は著しく良好
で塩濃度依存性、温度依存性、ビルドアツプ性はいずｎ
も良好であった。

実施例６青色成分として、遊離酸の形で下記構造式で示されるア
ントラキノン系反応染料５０重量部と遊離酸の形で下記
一般式で示されるホルマザン系反応染料５０重量部とを配合し
た染料混合物０．２９．黄色成分として遊離酸の形で下
記構造式で示されるモノアゾ系反応染料ｏ、ｓｉ、及び赤色成分
として、遊離酸の形で下記構造式で示されるモノアゾ系
反応染料ｏ、ｔ、　ｉを水Ｘ０Ｏ−に溶解し、これに芒
硝ｉｏｉを加え溶解し調製した染浴（芒硝濃度ｓｏｇ／
ｌ）に未シルケット綿メリヤスｉｏｙを浸漬し、３０分
で６０℃まで昇温し、次いで炭酸ソーダ３ｇを添加し、
同温度で１０分、−０分、μＯ分、ノ時間それぞれ吸尽
染色を行なった。

染色後、染布を常法により、水洗、ソーピング、乾燥を
行い、ブラウン色の染布を得た。

この得られた９点のブラウン色の染布はいずれも色相が
近似しており黄色反応染料、赤色反応染料、青色反応染
料の染色速度はそれぞれ一定にそろっており、再現性が
特に優れた組合せであることがわかった。

実施例り実施例乙において、黄色成分を遊離酸の形でで示される
アントラキノン系反応染料５０重量部と遊離酸の形で下
記一般式で示されるホルマザン系反応染料５０重量部とを配合し
た染料混合物に、黄色成分を遊離の形で下記構造式で示されるモノアゾ系反応染料に赤色成分を、遊離酸の
形で下記構造式で示されるモノアゾ系反応染料に夫々変更し、実施例６
と全く同様な染色を行なった。

その結果各色反応染料の染色速度は一定にそろっていた
。

（発明の効果）本発明によれば、特定のアントラキノン系反応染料と特
定のホルマザン系反応染料を特定の割合で配合すること
によシ、低い塩濃度で、鮮明かつビルドアツプ性が良好
で染色温度、並びに塩濃度依存性の少ない青色系反応染
料を得ることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）遊離酸の形で、下記一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
・・・〔Ａ〕（式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ＿２基又は−Ｃ＿２Ｈ＿４Ｗ
基を表す。但し、Ｗはアルカリの作用によって脱離する
基を表す）で示される青色のアントラキノン系反応染料
に、該染料に対して、０．２−５重量倍の遊離酸の形で
、下記一般式〔Ｂ〕▲数式、化学式、表等があります▼
・・・・・・・・・・・・〔Ｂ〕（式中、Ｒは水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基
を表わし、Ｙはハロゲン原子、−ＮＨＣ＿２Ｈ＿４ＳＯ
＿３Ｈ基又は▲数式、化学式、表等があります▼基を表
し、また、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ＿２基又は−Ｃ＿２Ｈ＿４
Ｗ基を表わす。但し、Ｗはアルカリの作用によって脱離する基を表す）
で示される青色のホルマザン系反応染料を配合したこと
を特徴とする水溶性染料混合物。