JPH0118190B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はセルローズ系繊維を鮮明な黄色に染色
する方法に関する。 更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式
（） 〔式中、R₁は水素原子、シアノ基、カルバモ
イル基またはスルホアルキル基、R₂は水素原子
またはスルホン酸基を表わし、X₁は水素原子、
塩素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル
基またはスルホン酸基を、X₂は水素原子、メチ
ル基またはメトキシ基を表わすが、X₂が水素原
子のときX₁は水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸
基、X₂がメチル基のときX₁はメトキシ基、X₂が
メトキシ基のときX₁はメトキシ基である。Ｙは
−CH＝CH₂または−CH₂CH₂Z，Ｚはハロゲン原
子、−OSO₃Hまたは−OPO₃H₂，ｎは１，２，３
または４を表わす。〕 で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。 β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一
般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素に
よる退色現象がしばしば問題となつており、その
ため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されていた。 β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料も知られてい
るが、これらの反応染料は一般に染色温度に高温
を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に
使用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安
定性が低いという欠点を有しているため、実用的
には決して充分とは言えなかつた。 このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料
を求めて鋭意検討を行つた結果、前記一般式
（）で示される染料、すなわち反応基としてβ
−スルフアートエチルスルホニル基とモノハロゲ
ノトリアジニル基を有するジスアゾ染料がすぐれ
た塩素堅牢度の鮮明な黄色の染色物を与えること
を見い出した。また、本発明の染料は前記のよう
なモノクロルトリアジニル基を有する反応性染料
の欠点をも解消できることを見い出した。 本発明においてセルローズ系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。 本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾熱
することにより行なわれてもよい。 また、近年省エネルギー染色法として注目され
ているコールドバツチアツプ染色法、すなわち、
炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三リン酸ソーダ等の
酸結合剤および芒硝または食塩の存在下に本願発
明の染料を水に溶解した溶液にセルローズ系繊維
を浸漬し、公知の方法で絞り、この繊維を室温で
３〜48時間放置して染色する方法で行うこともで
きる。 本発明の染料は、たとえば次のようにして製造
することができる。 ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，４−ジアミノベンゼン−１，５−ジスルホン
酸と塩化シアヌルを一次的に縮合させた後、通常
の方法でジアゾ化し、一般式（） （式中、R₁，ｎは前記の意味を有する。） で示されるピリドン誘導体、たとえばR₁として
水素原子、シアノ基、ガルバモイル基、スルホメ
チル基、スルホエチル基、α−メチルまたはエチ
ルスルホメチル基の様なスルホアルキル基、−
（CH₂）ｎ−として−CH₂−，−CH₂CH₂−，−
CH₂CH₂CH₂−または−CH₂CH₂CH₂CH₂−が代
表的な置換基としてあげられるピリドン誘導体と
カツプリングさせる。ついで、一般式（） （式中、X₁，X₂，Ｙは前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物、 たとえば、Ｏ−，ｍ−またはＰ−（β−スルホ
キシエチルスルホニル）アニリン、Ｏ−，ｍまた
はＰ−（ビニルスルホニル）アニリン、Ｏ−，ｍ
−またはＰ−（β−クロルエチルスルホニル）ア
ニリン、Ｏ−，ｍ−またはＰ−（ホスホキシエチ
ルスルホニル）アニリン、４−メトキシ−３−
（β−スルホキシエチル、ビニル、β−クロルエ
チルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル）ア
ニリン、２−メトキシ−５−（β−スルホキシエ
チル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホス
ホキシエチルスルホニル）アニリン２−メトキシ
−５−メチル−４−（β−スルホキシエチル、ビ
ニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエ
チルスルホニル）アニリン、２，５−ジメトキシ
−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−ク
ロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニ
ル）アニリン、２−カルボキシ−５−（β−スル
ホキシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたは
β−ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、２
−クロル−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、
β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルス
ルホニル）アニリンが代表的な化合物としてあげ
られるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般
式（）で示される染料を得ることができる。 あるいは、塩化シアヌルと２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，４−ジアミノベンゼ
ン−１，５−ジスルホン酸及び一般式（）で示
されるアニリン化合物を任意の順序で縮合させ、
一般式（） （式中、X₁，X₂，R₃，Ｙは前記の意味を有す
る） で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるピリドン誘
導体とカツプリングさせることによつても一般式
（）の染料を得ることができる。 あるいは、一般式（） （式中、X₁，X₂は前記の意味を有する） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を前
記一般式（）のアニリン化合物の代わりに用い
それぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中ま
たはリン酸中でエステル化することにより一般式
（）（Ｙは−CH₂CH₂OSO₃Hまたは−
CH₂CH₂OPO₃H₂を意味する。）の染料としても
よい。 このようにして得られた本発明の染料は、特に
塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれ
ている。特に最近一般家庭における洗濯に塩素系
漂白剤を使用することが普及してきていることを
考えると、塩素堅牢度にすぐれる本発明染料の価
値は高い。また耐光、汗日光堅牢度にすぐれるこ
とはスポーツウエア等外装着の染色に好適であ
る。 また、本発明染料は吸尽染色において高い吸尽
率および固着率を示すので、濃度の高い染色物を
得ることができるのみならず、同時にウオツシユ
オフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡単
にできると言う大きな利点を有している。 さらに本発明染料は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。 本発明に近似する染料として、たとえば特公昭
39−18184号公報には下記 で示される黄色反応染料が記載されている。しか
しこれらの染料の塩素堅牢度はISO法で１級と非
常に低く、実用的価値は小さいものである。 これに対して本発明の黄色染料は、塩素堅牢度
がISO法で２〜３級ないし３級とすぐれており、
また耐光堅牢度が５〜６級、汗日光堅牢度が４級
ないし４〜５級といずれもすぐれている。 更に従来の反応染料においては、その染色物が
空気中の酸性ガス等により変化を受け時間の経過
とともに堅牢度の低下をきたす現象が見られた
が、本発明染料はその問題点も解消している。す
なわち本発明染料の染色物の酸安定性（試験法は
染布を１％酢酸に30分浸漬後、パースピロメータ
を使用して37±２℃の温度で125ｇ／cm²で６時間
処理する）は４〜５級ないし５級と良好であり、
この点からも価値が高い。 次に本発明方法を実施例によつて説明する。 文中、部は重量部を表わす。 実施例 １ 式(1) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。
ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた
黄色の染色物が得られた。 上記染料は例えば次の様にして合成される。 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃で１時間で滴下する。 滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加え
てPH７〜８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム
3.5部を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部
を注入してジアゾ化する。 このジアゾ懸濁液を１，２−ビス（３−シア）
−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン−
１−イル）エタン8.1部と水100部の懸濁液を苛性
ソーダ水溶液でPH＝５〜６に調整した液に加え、
さらに重炭酸ナトリウム５部を加えてカツプリン
グ終了するまで撹拌する。 ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で
５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム60部を
加えて結晶を析出させ、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥して染料（）を得た。 実施例 ２ 式(2) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温する。
ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を加え
る。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢
度のすぐれた帯緑黄色の染色物が得られた。 実施例 ３ 式(3) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。
ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた
帯緑黄色の染色物が得られた。 実施例 ４ 実施例１または実施例２に記載の方法と同様に
して下表に示した染料(4)〜（61）を用いて染色し
たところ、いずれも塩素堅牢度のすぐれた帯緑黄
色〜黄色の染色物が得られた。

【表】

【表】 実施例 ５ 色糊組成 前記(1)式の染料 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱湯 25部 重曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして塩素堅牢度のすぐれた黄色の捺染
物が得られた。 実施例 ６ 式(1)の構造を有する染料30部を925部の熱湯に
溶解させて、室温（約20℃）まで冷却する。つい
で32.5％の苛性ソーダ水溶液15部および芒硝30部
を加えて液料液状組成物を調製する。この液にセ
ルロース織物を浸漬し、公知の方法で絞り率65％
まで絞りハジングする。パジングしたセルロース
織物は巻き上げた後、ポリエチレンフイルム等で
密閉して室温（約20℃）で20時間放置する。つい
でこのセルロース織物を冷水、次に熱湯で洗滌
し、沸騰している洗剤溶中でソーピングし、更に
冷水で洗滌後、乾燥して仕げる。これにより極め
て濃い黄色の斑のない染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式（） 〔式中、R₁は水素原子、シアノ基、カルバモ
   イル基またはスルホアルキル基、R₂は水素原子
   またはスルホン酸基を表わし、X₁は水素原子、
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル
   基またはスルホン酸基を、X₂は水素原子、メチ
   ル基またはメトキシ基を表わすが、X₂が水素原
   子のときX₁は水素原子、塩素原子、メチル基、
   メトキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸
   基、X₂がメチル基のときX₁はメトキシ基、X₂が
   メトキシ基のときX₁はメトキシ基である。Ｙは
   −CH＝CH₂または−CH₂CH₂Z，Ｚはハロゲン原
   子、−OSO₃Hまたは−OPO₃H₂，ｎは１，２，３
   または４を表わす。〕 で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
   ーズ系繊維の染色方法。