JPH0848945A - αーシアノアクリレート系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は瞬間接着剤として有用なα−シアノア
クリレート接着剤組成物の改良に関する。 【構成】(a) フタル酸ジブチルを１０〜４０重量％ (b) 一般式（１）の繰り返えし単位を有する化合物を
０．００３〜３重量％ (c) HBF₄又はBF₃ 錯塩を０．０００１〜０．０１重量
％ を含有させてなるα−シアノアクリレート系接着剤組成
物。 【効果】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤組成
物は、α−シアノアクリレート系接着剤の特徴である速
硬化性、接着強度を低下させずに、弱点の一つである硬
化物の柔軟性或いは脆性を一段と改善することができ
る。すなわち、瞬間接着剤としてのイメージを損なうこ
とのない柔軟性の優れた接着剤組成物を工業的、経済的
に有利に提供でき、その使用範囲を拡大することがで
き、その利用価値は極めて大きいものがある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は瞬間接着剤として有用な
α−シアノアクリレート系接着剤組成物の改良に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】α−シアノアクリレートは極めてアニオ
ン重合を起こし易く、固体表面や空気中の水分、アルカ
リ物質等のアニオン活性種により触媒の添加や加熱を行
なう事なく短時間で重合硬化する性質を有するので、ゴ
ム、プラスチックス、金属、ガラス等の瞬間接着剤とし
て広く利用されている。

【０００３】しかしながらα−シアノアクリレート接着
剤を単独で用いる場合、その高い凝集力と重合時に於け
る体積収縮率が大きいために、その硬化物は一般に柔軟
性がなく、固くて脆く、特に曲げに対する接着や平滑で
ない面での接着に不充分であり、変形、剥離等の現象が
現われる欠点を有している。それ故、種々の産業で利用
されているものの仮止めの域を脱しきれていない。

【０００４】従来このような欠点を解決すべくα−シア
ノアクリレートに各種の資材を添加する種々の方法が提
案されており、例えば、α−シアノアクリレートに、モ
ノカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸のエステル類等の
可塑剤を添加する方法（米国特許2,784,127 号明細
書）、可塑剤としてジブチルフタレートを添加する方法
(特公昭53−37261 号公報) 、フタル酸ジアリル、フタ
ル酸ジブチル等のフタル酸エステル等の可塑剤とカルボ
ン酸又はポリカルボン酸を併用する方法（米国特許3,35
4,128 号明細書、特開昭52−115386号公報) 、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体と可塑剤を併用添加す方法（特
開昭60−166361号公報) 等により、α−シアノアクリレ
ート系接着剤の弱点の一つである硬化物の柔軟性、脆性
を改良する方法等が記載され、或いは試みられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、皮膚に対する接着力を減少させたり、比較的容
易に解離し得る結合力を形成する（いわゆる仮止め）こ
とを目的とし、主として可塑剤を添加することで柔軟性
を改善することが試みられているが、本発明者らの追試
によると、この場合には硬化速度が遅くなったり、接着
強度が著しく低下したり、又接着後の強度劣化が大き
く、充分な接着力が維持できない等の問題があり、α−
シアノアクリレートの瞬間接着剤としての特徴を充分に
生かしきれていない。

【０００６】従って、例えば、プラスチックやゴム等の
接着に際し、特に接着面が平面でない場合や接着後に接
着面に強い歪みが生ずる等の場合、接着力が弱く或いは
柔軟性に欠けたり、脆いために接着後、すぐに剥がれが
生じたり、また曲げに対する接着や平滑でない面での接
着に対しては極めて弱い接着強度しか得られず、瞬間接
着剤として商品価値の低いものであった。

【０００７】本発明者らは、可塑剤としてのフタル酸ジ
ブチルの特定量を、特定の速硬化添加剤及び特定の安定
剤との組み合わせて用いることにより、上記従来の課題
が一挙に解決されたα−シアノアクリレート系接着剤組
成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。本発明の目的は、硬化物の柔軟性を改善し、かつ瞬
間接着剤としての機能、すなわち、速硬化性で、高い接
着強度を維持する、瞬間接着剤としてのイメージを損な
うことのない柔軟性の優れた接着剤組成物を提供するも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、α−シアノア
クリレートに、下記 (a)、 (b)及び (c) (a) フタル酸ジブチルを１０〜４０重量％ (b) 下記一般式（１）

【０００９】

【化−３】

【００１０】（式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、独立に水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、置換若しくは非置換のアル
キル、アルケニル、アリール又はアラルキル基を示す。
ｐは１以上の整数、ｑは２以上の整数を示し、末端は環
形成されていてもよい。）なる繰り返えし単位を有する
化合物を０．００３〜３重量％

【００１１】(c) HBF₄又はBF₃ 錯塩を０．０００１〜
０．０１重量％ を含有させてなるα−シアノアクリレート系接着剤組成
物である。

【００１２】また、本発明者らは、上記α−シアノアク
リレート系接着剤組成物に、強度向上剤として、更に下
記一般式（２）

【００１３】

【化−４】

【００１４】(式中、ｒは２〜６の整数を表し、少なく
とも２ケのヒドロキシ基は、隣接位置にあるものとす
る。Ｙは水素原子、置換若しくは非置換のアルキル、ア
ルコキシ、カルボキシル、アルコキシカルボニル基又は
ハロゲン原子を表わし、ｓは０〜４の整数を表わす。）

【００１５】で示されるポリヒドロキシ化合物(d) を
０．０００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．
１重量％含有させたα−シアノアクリレート系接着剤組
成物は、例えば金属との接着に優れた強度を発揮する等
の優れた性能を備え、好ましい一態様であることを見出
した。

【００１６】更にまた、本発明者らは、上記α−シアノ
アクリレート系接着剤組成物に、エラストマー(e) を更
に含有させることにより、耐衝撃性、高剥離性等に優れ
た接着剤が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１７】本発明に使用されるα−シアノアクリレー
トは、下記一般式（３）

【００１８】

【化−５】

【００１９】（式中、Ｒ₄ は置換若しくは非置換のアル
キル、アルケニル、アリール又はシクロヘキシル基を示
す）

【００２０】で示されるα−シアノアクリレート類から
選ばれた１種以上のα−シアノアクリレートであり、こ
こでＲ₄ の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキ
シル、ドデシル、アリル、プロパギル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、２−メトキシプロピル、テトラヒ
ドロフルフリル、ベンジル、フェニル、クロロエチル、
シクロヘキシル、トリフルオロエチルなどが挙げられ、
これらのα−シアノアクリレートは１種にとどまらず２
種以上を混合使用することもできる。

【００２１】本発明において、フタル酸ジブチルは、通
常単独で使用されるが、本発明の目的を逸脱しない範囲
で他のフタル酸エステル、例えばフタル酸ジメチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ｎ−
プロピル等との混合物であってもよい。

【００２２】本発明において、α−シアノアクリレート
に対するフタル酸ジブチルの添加量は、α−シアノアク
リレート系接着剤組成物中、１０〜４０重量％、好まし
くは１５〜３５重量％である。ここで、１０重量％以下
では本発明の目的とする柔軟性を付与することができ
ず、また、４０重量％を越えると本発明の目的とする接
着強度を達成することができない。

【００２３】本発明は、速硬化添加剤として前記一般式
（１）なる繰り返えし単位を有する化合物を用いること
を特徴とする。その添加量は、α−シアノアクリレート
系接着剤組成物中、０．００３〜３重量％、好ましくは
０．０１〜１重量％である。係る速硬化添加剤として
は、具体的には次のような化合物が例示される。

【００２４】ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒ
ド縮合体、トリオキサン重合体、ポリアルキレングリコ
ール（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（400,1000,etc) 、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシ
ド、ポリ３，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキシ
ド、ポリ１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシドブロックポリマーなど。）、ポリアル
キレングリコールモノエーテル（例えば、メチルカルビ
トール、カルビトール、ジエチレングリコール−ｎ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、ジプロピ
レングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエ
ーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレン
グリコールステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアリル
エーテルなど。）、

【００２５】ポリアルキレングリコールジエーテル（例
えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメ
チルエーテルなど。）、ポリアルキレングリコールモノ
エステル（例えば、ジエチレングリコールモノプロピオ
ネート、テトラエチレングリコールモノアセテート、ト
リプロピレングリコール−モノ−ｎ−ブチレート、ポリ
エチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリ
コールモノプロピオネート、ポリエチレングリコールラ
ウレート、ポリエチレングリコールセシレート、ポリエ
チレングリコールステアレート、ポリエチレングリコー
ルオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレ
ングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールク
ロトネートなど。）、ポリアルキレングリコールジエス
テル（例えば、ジエチレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジステア
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレング
リコールジアセテート、ポリエチレングリコールジ−ｎ
−ブチレート、ポリエチレングリコールジウラレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−α−シア
ノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールラウリルアクリ
レートなど。）、

【００２６】ポリアルキレングリコールモノエーテルモ
ノエステル（例えば、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノエチルエーテル、テトラオキシエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノノニルフェニルエーテル等のグリコー
ルモノエーテル化合物のアクリレート、メタクリレー
ト、クロトネート、又はα−シアノアクリレートな
ど。）、その他ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキ
シド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレン
オキシド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキシド
付加物、アジピン酸−ポリアルキレンオキシド付加物、
トリメット酸−ポリアルキレンオキシド付加物などが挙
げられる。その他環状化合物としては例えば、１８−ク
ラウン−６、１５−クラウン−５、１８−クラウン−
５、ジチオ−１５−クラウン、ジベンゾ−１８−クラウ
ン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、 1.2
−ナフト−１５−クラウン−５、 1.2−メチルベンゾ−
１８−クラウン−６なども使用することができ、これら
の添加剤は１種又は２種以上を使用してもよい。

【００２７】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物においては、安定剤としてHBF₄又はBF₃ 錯塩を
０．０００１〜０．０１重量％、好ましくは０．０００
１〜０．００５重量％含有することを特徴とする。かか
る安定剤の選択は、本発明の課題解決に極めて重要な役
割を果たしている。

【００２８】ここで、BF₃ 錯塩としては、BF₃ とメチル
エーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等とのエーテル錯塩、BF₃ とギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、安息香酸等とのカルボン酸錯塩、BF₃
とフェノール、クレゾール、カテコール、ハイドロキノ
ン等とのフェノール錯塩、BF₃ とメタノール、エタノー
ル、ブタノール、エチレングリコール等とのアルコール
錯塩、その他、BF₃ とカルボン酸エステル類との錯塩、
BF₃ のアミド錯塩、BF₃ の酸無水物錯塩、BF₃ の酸ハロ
ゲン化物錯塩、BF₃ のアルデヒド錯塩、BF₃ のジケトン
錯塩、BF₃ スルフィド錯塩、BF₃ のニトリル錯塩等を挙
げることができる。

【００２９】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物においては、上記安定剤に加えて、必要に応じて
他の安定剤を併用使用することができる。かかる安定剤
としては亜硫酸ガス、各種スルホン酸、スルトン等のア
ニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤等を１種又は
２種以上を挙げることができる。

【００３０】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物においては、必要に応じて更に強度向上剤として
前記一般式（２）で示されるポリヒドロキシ化合物をα
−シアノアクリレート系接着剤組成物中、０．０００１
〜１重量％、好ましくは、０．００１〜０．１重量％添
加することができる。

【００３１】この一般式（２）で示されるポリヒドロキ
シ化合物としては、具体的にはピロガロール、カテコー
ル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、１，２，４−トリヒド
ロキシベンゼン、テトラヒドロキシベンゼン、ヘキサヒ
ドロキシベンゼン、ガーリック酸、ガーリック酸エチ
ル、ガーリック酸メトキシエチルエステル、ジクロロガ
ーリック酸等が挙げられ、これらは必要により１種又は
２種以上の混合物として用いられる。中でもピロガロー
ルが本発明の目的に最も好ましい。

【００３２】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物においては、必要に応じて更にエラストマー(e)
を、α−シアノアクリレート接着剤組成物中、１〜５０
重量％、好ましくは２〜４０重量％添加することがで
き、該エラストマーを添加することにより、耐衝撃性、
高剥離性等を著しく改善することができ、本発明の好ま
しい一実施態様である。

【００３３】本発明に用いられるエラストマー(e) とし
ては、α−シアノアクリレートを溶解又は分散させるこ
とができる常温付近でゴム状弾性を有するものを意味
し、具体的にはアクリル酸エステル系共重合体エラスト
マー、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー、
ポリウレタン系エラストマー、クロロプレン系エラスト
マー、カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、
フッ素系エラストマー、ポリイソプレン系エラストマ
ー、エピクロルヒドリン系エラストマー、エチレン−プ
ロピレン共重合体系エラストマー、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体系エラストマー等から選択されるものがあげ
られ、これらは１種又は２種以上を併用してもよい。

【００３４】これらのエラストマーの中でも、アクリル
酸エステル系共重合体エラストマーは本発明の目的に特
に好ましく用いられる。これらは一般にはアクリルゴム
とよばれるゴム状弾性を意味し、具体的には、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアク
リレート、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸、
アクリロニトリル、或いはエチレン等からなる二元、三
元乃至はそれ以上の共重合体であり、これらは、ノック
スタイト A,PA （日本オイルシール）、ニポール AR
（日本ゼオン）、ベイマック（Vamac)( デュポン社) 、
レオコート R（第一レース）、パラクロン BX （新中村
化学）、シアナクリル(Cyanacryl R,L,C)(アメリカンシ
アナミッド社) 、ハイカー(Hycar)(B.F.グードリッチ
社) 、トーアクロン AR,SA（東亜ペイント）等の商品名
で市販されているものを、通常未加硫或いは未架橋の状
態でそのまま使用される。

【００３５】その他、本発明に好ましく用いられるエラ
ストマーとして、エリーテルUE3400（ユニチカ社製）、
バイロン（東洋紡）、ケミット（東レ）等の商品名で市
販されているポリエステル系エラストマー、デスモコー
ル( 住友バイエルウレタン社製ウレタン系エラストマ
ー) 等が挙げられる。

【００３６】本発明のα−シアノアクリレート接着剤組
成物には、更に必要に応じて、従来α−シアノアクリレ
ート接着剤組成物に使用される添加剤、例えば着色剤、
香料、溶剤などの他、上記以外の可塑剤、増粘剤、揺変
剤等を加えることができる。ここで、増粘剤としては、
α−シアノアクリレートの増粘剤として一般的に使用さ
れている例えば、ポリメチルメタクリレート、メチルメ
タクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、メチルメタ
クリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル
酸／メタクリル酸エステル共重合体、セルロースアセテ
ート、アクリルゴム等の増粘剤をあげることができる。

【００３７】本発明は、前記したとおり、α−シアノア
クリレートに、(a) フタル酸ジブチル、(b) 一般式
（１）なる繰り返えし単位を有する化合物、(c) HBF₄又
はBF₃ 錯塩、及び必要に応じて (d)一般式（２）で示さ
れるポリヒドロキシ化合物及び／又は(e) エラストマー
からなる三成分或いは五成分の試剤を同時に添加するこ
とを特徴とするが、かくして本発明のα−シアノアクリ
レート系接着剤組成物は、α−シアノアクリレート系接
着剤の特徴である速硬化性、接着強度を低下させずに、
弱点の一つである硬化物の柔軟性或いは脆性を一段と改
善することができ、更に必要によりエラストマーを含有
させることにより、優れた耐衝撃性、高剥離性及び耐水
性、耐熱性等を併せ持ち、瞬間接着剤としてのイメージ
を損なうことのない柔軟性の優れた接着剤組成物を工業
的、経済的に有利に提供でき、その使用範囲を拡大する
ことができる。

【００３８】本発明の最も好ましい一態様は、α−シア
ノアクリレート系接着剤組成物中、(a) フタル酸ジブチ
ルを１５〜３５重量％、(b) 一般式（１）なる繰り返え
し単位を有する化合物から選ばれた１種以上を０．０１
〜１重量％、(c) HBF₄又はBF₃ 錯塩を０．０００１〜
０．００５重量％、(d) 一般式（２）で示されるポリヒ
ドロキシ化合物から選ばれた１種以上を０．００１〜
０．１重量％ (e) エラストマーを１〜５０重量％からなるα−シアノ
アクリレート系接着剤組成物である。

【００３９】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物の調製は、上記した(a) フタル酸ジブチル、(B)
速硬化添加剤及び(c) 安定剤、更に必要により(d) ポリ
ヒドロキシ化合物及び(e) エラストマーの各成分を、α
−シアノアクリレートに添加混合すれば容易に得られる
が、添加方法としてはこれら各成分をそのままα−シア
ノアクリレートに混合してもよく、又適当な溶媒に溶解
してから添加混合してもよい。

【００４０】

【発明の効果】本発明のα−シアノアクリレート接着剤
組成物は、α−シアノアクリレート系接着剤の特徴であ
る速硬化性、接着強度を低下させずに、弱点の一つであ
る硬化物の柔軟性或いは脆性を一段と改善することがで
きる。また、更にエラストマーを含有させることによ
り、優れた耐衝撃性、高剥離性及び耐水性、耐熱性等を
併せ持ち、瞬間接着剤としてのイメージを損なうことの
ない柔軟性の優れた接着剤組成物を工業的、経済的に有
利に提供でき、その使用範囲を拡大することができ、そ
の利用価値は極めて大きいものがある。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１〜５、対象例１〜１１

【００４２】〔試料の調製〕エチル−α−シアノアクリ
レートに、表−１〜３にそれぞれ記載の添加剤組成及び
添加量に従ってα−シアノアクリレート系接着剤組成物
を調製した。

【００４３】このα−シアノアクリレート系接着剤組成
物を用いて、以下の試験方法に従って、それぞれについ
て接着剤の性能試験を行ない、実施例１〜５として結果
を表−１〜３に示した。

【００４４】なお、本発明によらない、添加剤を入れな
い場合、フタル酸オクチルを用いた場合についてそれぞ
れ調製したα−シアノアクリレート系接着剤組成物を用
いて、同様に実験を行ない、対象例１〜11としてそれぞ
れ表−１〜３に示した。

【００４５】〔試験方法〕 （１）硬度の測定 ショア硬度計・Ｄタイプ（上島製作所社製）を用い、２
５℃で硬化層の硬度を測定した。

【００４６】（２）曲げ角度の測定 ２５×５０ｍｍのゴム上に厚み１ｍｍの接着層を作り、
充分硬化させた後、その硬化層をゴムと共に曲げ、硬化
層が割れる角度を測定した。単位（角度）

【００４７】（３）引張剪断強度の測定法 ＪＩＳ Ｋ ６８６１−６「引張剪断接着強さ測定方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/cm²)

【００４８】（４）耐熱性 ＪＩＳ Ｋ−６８６１に準じて接着硬化後、１００℃で
２４時間加熱後、室温で放冷した後、前記（３）により
引張剪断強度を測定した。単位(Kgf/cm²)

【００４９】（５）硬化速度（セットタイム）の測定法 ＪＩＳ Ｋ−６８６１−８「セットタイム測定法」に準
ずる方法により測定した。単位 (秒)

【００５０】なお、表−２中の記号の意味は次のとおり
である。 ＰＥＧ-400；ポリエチレングリコール（４００） ＰＥＧ1000；ポリエチレングリコール（１０００） ＰＧＬ ； ピロガロール Ｍ９０Ｇ ；ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルのモノアクリレート（分子量約４００）

【００５１】

【表−１】

【００５２】

【表−２】

【００５３】

【表−３】

【００５４】

【表−４】

【００５５】実施例６〜１１ 〔試料の調製〕以下の表−５に記載した添加物を所定量
加え、４０±２℃の温度で数時間撹拌、溶解して均一な
エラストマーを含有する接着剤組成物を調製した。この
接着剤組成物を用いて、以下の試験方法に従って、それ
ぞれについて接着剤の性能試験を行ない、結果をそれぞ
れ表−５に示した。

【００５６】〔試験方法〕 （１）ショア硬度・Ｄ ショア硬度計・Ｄタイプ（上島製作所社製）を用い、２
５℃で硬化層の硬度を測定した。

【００５７】（２）曲げ試験（角度） ２５×５０ｍｍのゴム上に厚み１ｍｍの接着層を作り、
充分硬化させた後、その硬化層をゴムと共に曲げ、硬化
層が割れる角度を測定した。単位（角度）

【００５８】（３）硬化速度（セットタイム） ＪＩＳ Ｋ−６８６１−８「セットタイム測定法」に準
ずる方法により測定した。単位 (秒)

【００５９】（４）Ｔ型剥離強さ ＪＩＳ Ｋ ６８５４「接着剤のはく離接着強さ試験方
法」に準ずる方法により測定した。但し、鋼試験片は研
磨せず脱脂のみで接着を行ない、測定した。単位(Kgf/2
5mm)

【００６０】
．（５）衝撃強さ ＪＩＳ Ｋ ６８５５「接着剤の衝撃接着強さ試験方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf.cm/cm²)

【００６１】（６）引張剪断強さ ＪＩＳ Ｋ ６８６１−６「引張剪断接着強さ測定方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/cm²)

【００６２】（７）耐水性 ＪＩＳ Ｋ ６８６１に準じ、接着硬化後、４０℃の水
に５日間浸漬した後、前記（３）により引張剪断強度を
測定した。単位(Kgf/cm²)

【００６３】（８）耐熱性（引張剪断強さ） ＪＩＳ Ｋ−６８６１に準じて接着硬化後、１００℃で
２４時間加熱後、室温で放冷した後、前記（２）により
引張剪断強度を測定した。単位(Kgf/cm²)

【００６４】（９）粘度の測定 ＪＩＳ Ｋ−６８３３−６．３「粘度測定法」に準ずる
方法により測定した。単位センチポイズ(CPS) なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物配合直後に測
定した値であることを、また保存後粘度とは、接着剤組
成物を７０℃で７日間保存後に測定した値であることを
示す。

【００６５】表−５中の記号の意味は次のとおりであ
る。 ＤＢＰ ； フタル酸ジブチル レオコート ；アクリル系エラストマー 第一レース
株式会社商品名 ＰＥＧ１０００；ポリエチレングリコール（１０００） Ｍ９０Ｇ ；ポリエチレングリコール（４００）モ
ノメチルエーテルのモノアクリレート デスモコール ；ポリウレタン系エラストマー 住友バ
イエルウレタン株式会社商品名 ＧＡ ；ガーリック酸

【００６６】

【表−５−ａ】

【００６７】

【表−５−ｂ】

【００６８】

【表−５−ｃ】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】α−シアノアクリレートに、下記 (a)、
   (b)及び (c) (a) フタル酸ジブチルを１０〜４０重量％ (b) 下記一般式（１） 【化−１】 （式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、独立に水素原子、ハロゲン原
   子、水酸基、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニ
   ル、アリール又はアラルキル基を示す。ｐは１以上の整
   数、ｑは２以上の整数を示し、末端は環形成されていて
   もよい。）なる繰り返えし単位を有する化合物を０．０
   ０３〜３重量％ (c) HBF₄又はBF₃ 錯塩を０．０００１〜０．０１重量
   ％ を含有させてなるα−シアノアクリレート系接着剤組成
   物。
2. 【請求項２】(a) フタル酸ジブチルを１５〜３５重量
   ％ (b) 一般式（１）なる繰り返えし単位を有する化合物
   から選ばれた１種以上を０．０１〜１重量％ (c) HBF₄又はBF₃ 錯塩を０．０００１〜０．００５重
   量％ を含有させてなる請求項１に記載のα−シアノアクリレ
   ート系接着剤組成物。
3. 【請求項３】下記一般式（２） 【化−２】 (式中、ｒは２〜６の整数を表し、少なくとも２ケのヒ
   ドロキシ基は、隣接位置にあるものとする。Ｙは水素原
   子、置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシ、カル
   ボキシル、アルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を
   表わし、ｓは０〜４の整数を表わす。）で示されるポリ
   ヒドロキシ化合物 (d)を０．０００１〜１重量％更に含
   有してなる請求項１〜請求項２のいずれかに記載のα−
   シアノアクリレート系接着剤組成物。
4. 【請求項４】ポリヒドロキシ化合物(d) を０．００１〜
   ０．１重量％含有してなる請求項３に記載のα−シアノ
   アクリレート系接着剤組成物。
5. 【請求項５】エラストマーを更に含有することを特徴と
   する請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のα−シア
   ノアクリレート系接着剤組成物。
6. 【請求項６】エラストマーを１〜５０重量％を含有する
   ことを特徴とする請求項５に記載のα−シアノアクリレ
   ート系接着剤組成物。
7. 【請求項７】エラストマーが、アクリル酸エステル系共
   重合体エラストマーである請求項５又は請求項６のいず
   れかに記載のα−シアノアクリレート系接着剤組成物。
8. 【請求項８】アクリル酸エステル系共重合体エラストマ
   ーが、アクリル酸エチルエステルを共重合体の一成分と
   してなる請求項７に記載のα−シアノアクリレート系接
   着剤組成物。