JPH08501600A - 押出し可能な熱可塑性プラスティック粒状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 粉末の形またはペレットの形でのコート化された粒状物であって、前記粒状物はビニリデンクロリドインターポリマーを含み、且つ、ビニリデンクロリドインターポリマーの押出性を向上させるために有効なレベルで少なくとも１種類の加工助剤によりコートされている。加工助剤は、有利には、脂肪酸、エステル、脂肪アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、オレフィンポリマーまたはポリオレフィンワックスである。

Description

【発明の詳細な説明】 押出し可能な熱可塑性プラスティック粒状物 本発明は向上した押出し特性を有する熱可塑性プラスティック粒状物に関する 。 多くの有用な製品は熱過敏性ポリマー、例えば、ビニリデンクロリドのインタ ーポリマーを使用して形成されることができる。 押出し速度を増加させる要求に伴い、粒状物がさらされる加工条件は益々苛酷 になる。溶融加工時に、ビニリデンクロリドインターポリマーの従来の粒状物は 、粒状物の劣化製品（即ち、炭質材料、ゲルまたはフィッシュアイ）を押出物中 に発生する傾向があり、特に、ビニリデンクロリドインターポリマーが溶融加工 装置内に比較的長い滞留時間にさらされたときに、この傾向がある。 溶融加工の間の粒状物劣化製品の発生を抑制するために、潤滑剤（例えば、内 部および表面型）のような加工助剤、オレフィンワックスおよびオイル並びにポ リオレフィンは、最終製品への加工前にビニリデンクロリドインターポリマーと ブレンドされてきた。しかし、所望の加工温度にさらされた後、ブレンドされた 加工助剤が有効に機能する前に特定の時間遅れが存在することが発見された。ビ ニリデンクロリドインターポリマーが特に分解を受けやすいのは溶融加工装置内 でのこの時間遅れの間である。 押出物中に許容されないレベルの劣化を有しないで、粉末またはペレットの形 のいずれかで押出しされうるビニリデンクロリドインターポリマーの粒状物を製 造することは望ましい。本発明はこの目標に向かうものである。 本発明は押出し可能な熱可塑性プラスティック材料のコートされた粒状物であ って、前記粒状物はビニリデンクロリドを含み、そし て、ビニリデンクロリドインターポリマーの押出性を向上するのに有効なレベル で少なくとも１種の加工助剤によりコートされている。 表面に加工助剤をコートして有するビニリデンクロリドインターポリマーの粒 状物を製造すると、ビニリデンクロリドインターポリマーの押出性が向上するこ とを発明者は発見した。本発明の粒状物は、ポリビニリデンクロリドインターポ リマー単独から形成された粒状物よりも向上した押出性（即ち、溶融加工装置、 例えば、押出機のスクリューヒールへの炭質材料汚染が低い）を有し、且つ、押 出しするために低い機械エネルギー（即ち、ポリマー組成物の摩擦および粘度の ために生じるインターポリマーの押出しに消費されるエネルギー量）を要すると 考えられる。 本発明の目的で、用語「ビニリデンクロリドインターポリマー」とはビニリデ ンクロリドのホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等を含むと理解される。 ビニリデンクロリドは他のモノエチレン系不飽和モノマーと共重合することが できる。ビニリデンクロリドとの共重合に適するモノエチレン系不飽和コモノマ ーは、ビニルクロリド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アク リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリ ルを含む。モノエチレン系不飽和モノマーは望ましくはビニルクロリド、アルキ ルアクリレートまたはアルキルメタクリレートであり；１個のアルキル基当たり １〜８個の炭素原子、好ましくは１個のアルキル基当たり１〜４個の炭素原子を 有するアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートである。アルキルア クリレートおよびアルキルメタクリレートは最も好ましくはメチルアクリレート 、エチルアクリレートまたはメチルメタクリレートである。 モノマー混合物は、一般に６０〜９９重量％の範囲でビニリデン クロリドおよび４０〜１重量％の範囲でモノエチレン系不飽和コモノマーを含み 、ここで、前記重量％はビニリデンクロリドインターポリマーの総重量基準であ る。好ましい範囲は共重合されるモノエチレン系不飽和コモノマーに依存し、各 々は当業者によく知られている。 本発明での使用に適切なビニリデンクロリドインターポリマーを形成する方法 は従来の技術においてよく知られている。ビニリデンクロリドインターポリマー は、一般に、乳化若しくは懸濁重合法により形成される。このような方法の例は 、米国特許第2,558,728号；第3,007,903号；第3,642,743号；および第3,879,359 号であり、そして、その方法は、R.A.WesslingのPolyvinylideneChloride,Gordo n and Breach Science Publishers,New York,1977，第３章に記載されている。 有益なことに、ビニリデンクロリドインターポリマーの押出しにおいて、当業 者によく知られている添加剤を含ませることは、しばしば、有利であり、そして 、有益である。パッケージ中に含むことができる添加剤の例は、ヒンダードフェ ノール誘導体のような光安定剤；二酸化チタンのような顔料、可塑剤、潤滑剤お よび押出助剤である。これらの添加剤の各々は知られており、そして、各々のう ちの幾つかのタイプは市販されている。添加剤は従来のメルトブレンディングお よびドライブレンディング技術のような方法により混入されてよい。 熱可塑性粒状物は粉末の形であるか、または、ペレットの形であることができ る。 もし、熱可塑性プラスティック粒状物が粉末の形であるならば、粉末の平均粒 子直径は好ましくは少なくとも約５０μｍであり、より好ましくは少なくとも約 １００μｍであり、そして、最も好まし くは少なくとも約１８０μｍであり；そして、好ましくは約７６２μｍ以下であ り、より好ましくは約５００μｍ以下であり、そして最も好ましくは約３５０μ ｍ以下である。勿論、コーティングの適用は粒子寸法を変化させうる。 高分子組成物をペレットにする方法は当業者によく知られている。高分子組成 物をペレットにすることができるあらゆる方法は、本発明での使用に適切である 。本発明の目的で、用語「ペレット」とは少なくとも１／３２インチ（０．８ｍ ｍ）、好ましくは少なくとも１／１６インチ（１．６ｍｍ）、そして最も好まし くは少なくとも１／８インチ（３．２ｍｍ）の最小断面寸法を有する粒子を指し ；前記ペレットは適切には少なくとも１／２インチ（１２．７ｍｍ）、有利には 少なくとも３／８インチ（９．５ｍｍ）、そして好ましくは少なくとも１／４イ ンチ（６．３ｍｍ）の最大断面寸法を有する。高分子組成物をペレットにする代 表的な方法は、押出しされたストランドを形成するようにストランドダイを通し て高分子組成物を押出しすること、および、押出しされたストランドをペレット に切断することを含む。他の方法は、水中切断、ダイシングおよびダイフェース 切断を含む。 粒子表面の少なくとも一部分を覆うのは少なくとも１種類の加工助剤のコーテ ィングである。「加工助剤」とは押出し性能を向上させるために使用されるあら ゆる成分を意味する。これらは、潤滑剤（例えば、内部および表面型）、オレフ ィンワックスおよびオイル並びにポリオレフィンを含む。理論に固執するわけで はないが、粒子表面に加工助剤を適用することにより、加工助剤は溶融加工の間 に溶融加工装置の金属表面に急速にマイグレートするであろうと信じられている 。加工助剤は、ポリマーと、押出機、ミルまたはポリマー組成物を加工するため に使用される他の装置との間に皮膜を形 成するであろう。この皮膜は、溶融のインターポリマーがこれらの金属表面に付 着して、そして傷つける傾向を有意に減じる。更に、固体状態での摩擦は減じら れ、または変化されうる。摩擦は表面現象であり、このため、表面上での加工助 剤はバルクでよりも有効である。 加工助剤の急速なマイグレーションは、加工助剤が機能する前に粒状物が融解 する必要かある従来の配合された加工助剤と比較して比較的に速い機能を提供す る。結果的に、ビニリデンクロリドインターポリマーとブレンドされた同一の加 工助剤と同等の効果を達成するために、より少量の加工助剤が必要である。 コーティングはビニリデンクロリド粒子の表面上の少なくとも一部分に加工助 剤を適用することにより形成される。一般に、加工助剤は粒子の総重量基準で０ ．００１重量％〜２重量％の量でビニリデンクロリドインターポリマーの表面上 にコートされるであろう。好ましくは、加工助剤は粒子の総重量基準で０．０１ 重量％〜１．５重量％の量でビニリデンクロリドインターポリマーの表面上にコ ートされるであろう。最も好ましくは、加工助剤は粒子の総重量基準で０．１重 量％〜０．７重量％の量でビニリデンクロリドインターポリマーの表面上にコー トされるであろう。上記に規定の範囲内で、加工助剤の最適量の選択は、選ばれ た加工助剤、加工助剤の粘度、粒子サイズ、および、粒子が押出しされる装置の タイプおよびサイズ、並びに、当業者に知られている他のパラメーターに依存す るであろう。 一般に、ビニリデンクロリドインターポリマー表面上にコートされる加工助剤 の上記に規定の重量％範囲内で、ビニリデンクロリドインターポリマー表面上に コートされた加工助剤の量が高いほど、押出物における粒状物の劣化が減少され るという点で有利であろう。 即ち、コートされていない粒子と比較したときに、ビニリデンクロリドインター ポリマー表面を５０％被覆することで、押出物の劣化が幾分減少するであろう。 更に、同粒子の９０％被覆は、押出物における粒状物の劣化の減少において、５ ０％被覆よりも依然として更なる改善を生じるであろう。 好ましくは、加工助剤はビニリデンクロリドインターポリマー粒状物表面上に 均一にコートされるであろう。同様に、上記に議論の範囲内で、表面コーティン グが厚いほど、押出物における粒状物の劣化の減少に関して利益が見られるであ ろう。しかし、もし、加工助剤が、選ばれた加工助剤、加工助剤の粘度、粒子の 平均直径並びに粒子が押出しされる装置のタイプおよびサイズに対して過剰量で 適用されるならば、粒状物の溶融加工装置への供給はフィードゾーンでの不充分 な摩擦のために害され；または加工助剤の過剰量はビニリデンクロリドインター ポリマー表面上に小球を形成するであろう。 ビニリデンクロリドインターポリマー表面上にコートされる加工助剤は、粉末 かまたはペレットのいずれかの形でのビニリデンクロリドインターポリマーの従 来の溶融加工に一般に使用されるものである。選ばれた特定の加工助剤は種々の ファクターによる当業者の選択の問題であろう。加工助剤の選択における代表的 なファクターは溶融付着性の要求条件、溶融遅延の要求条件、粘度降下の要求条 件、摩擦降下、および選ばれた押出機のスクリューのｒｐｍに所望される速度増 加を含む。 代表的な加工助剤は、潤滑剤およびオレフィンポリマーを含む。好ましくは、 加工助剤は周囲温度からプラスティック粒子の加工温度の間に軟化点を有するよ うに選択されるべきである。 適切な潤滑剤は内部および表面潤滑剤の両方を含み、それらは、 ビニリデンクロリドインターポリマーの押出し性能を改善する。「内部潤滑剤」 とは、ポリマー分子が互いに滑り、結果的に、溶融粘度を低下し、良好な流動性 をもたらし、そして、溶融加工の押出しにエネルギー低下させることにより容易 性を増加させるあらゆるクラスの配合物を含む。潤滑剤は、その内部潤滑と呼ば れる機構に加えて、機能を発揮することができる。 「表面潤滑剤」とは溶融のビニリデンクロリドインターポリマーの表面にマイ グレートし、そしてインターポリマーと、押出機、ミル、または粒子を加工する ために使用される他の装置の加熱された金属表面との間に皮膜を形成するであろ うあらゆるクラスの配合物を意味する。この皮膜は、ポリマーがこれらの金属表 面に付着し、そして劣化する傾向を有意に減じる。この組成物は表面潤滑と呼ば れる機構に加えて、機能を発揮することができる。理論に固執するわけではない が、潤滑剤は「表面（外部）（external）」として分類される。というのは、そ れは溶融ポリマーと少なくとも部分的に非相溶性であることが信じられているか らである。 代表的な潤滑剤は、脂肪酸（例えば、ステアリン酸）；エステル（例えば、脂 肪酸エステル、ワックスエステル、グリセロールエステルおよび脂肪アルコール エステル）；脂肪アルコール（例えば、ｎ−ステアリルアルコール）；脂肪酸ア ミド（例えば、N,N′- エチレンビスステアラミド）；脂肪酸の金属塩（例えば 、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸ナト リウム並びにラウリル硫酸ナトリウム）；ポリオレフィンワックス（例えば、パ ラフィン系、非酸化または酸化ポリエチレン）を含む。 用語「オレフィンポリマー」とはα−モノオレフィンおよび置換されたα−モ ノオレフィン、特に４ 〜１２個の炭素原子を有するα-モノオレフィンおよび 置換されたα-モノオレフィンのホモポリマ ーおよびコポリマーを含む。 代表的なα−モノオレフィンポリマーは、ポリエチレン（例えば、超低密度ポ リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ ン、高密度ポリエチレン）；ポリプロピレン；（ポリブテン−１）、ポリ（イソ ブチレン）；ポリ（１−ペンテン）；ポリ（１−ヘキセン）；およびポリ（１− オクテン）を含む。 適切なα−モノオレフィンは、置換基が、ハロ；１〜１２個の炭素原子を有す るアルキルまたはハロアルキル；３〜８個の炭素原子を有するカルボン酸；アル キルまたはハロアルキルが１〜１２個の炭素原子を有する、カルボン酸のアルキ ルまたはハロアルキルエステル；２〜１２個の炭素原子を有するα−アルケニル ；１〜１２個の炭素原子を有するアシル；１〜１２個の炭素原子を有するカルボ キシレート；１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシおよび６〜１２個の炭素 原子を有するアリーロキシであるものを含む。 α−オレフィンおよび置換されたα−オレフィンは、また、３〜８個の炭素原 子を有するカルボン酸（例えば、エチレンビニルアセテートおよびエチレンアク リル酸）；アルキルまたはハロアルキルが１〜１２個の炭素原子を有する、カル ボン酸のアルキルまたはハロアルキルエステル；2〜12個の炭素原子を有するα −アルケニル；1〜12個の炭素原子を有するアシル；1〜12個の炭素原子を有する カルボキシレート；1〜12個の炭素原子を有するアルコキシ；6〜12個の炭素原子 を有するアリーロキシ；およびα−モノオレフィン／α−モノオレフィンコポリ マー（例えば、エチレン／プロピレンコポリマー）のような多くの適切なコモノ マーと共重合していてもよい。 好ましくは、オレフィンポリマーは押出しするための機械エネルギーおよび高 分子組成物の摩擦係数を減じるものから選ばれる。 高分子組成物の摩擦および粘度のために、押出しするための機械 エネルギーはインターポリマーを押出しするときに消費されるエネルギー量であ る。それは、押出しの間にポリマーに向かって粘性的および摩擦的に散逸された エネルギー量を規定する。押出しするための機械エネルギーの詳細な議論はPrin ciples of PolymerProcessing, Tadmor, Z., and Gogos, C., Chapter 12, Wile y andSons(1979)に示されている。 より好ましくは、高分子組成物の摩擦係数はポリオレフィンを含まない高分子 組成物の摩擦係数よりも少なくとも約20％低下すべきである。摩擦を測定する１ つの方法は、回転しているロールに既知の断面の試料を衝突させることによる。 放射衝突力に対する接線力の比は摩擦係数と規定される。「スクリューシミュレ ーター」と呼ばれる装置は、押出機フィードセクションに通常に見られる条件で のCOF の測定がなされうるように使用される。その装置および方法は次の文献中 に詳細に記載されている：C. I.ChungらのPolym.Eng.Sci., 17(1)，9(1977)。 粘度は流れに対する抵抗力である。粘度は分子量を含む多くの変数の関数であ り、分子量が高いほど粘度が高い。 最も好ましくは、ポリオレフィンはビニリデンクロリドインターポリマーの20 0％〜5％の範囲の粘度を有するように選ばれたものである。 加工助剤の適用法は、明らかに加工助剤の物理形状に依存するであろう。粉末 の形のときには、加工助剤はビニリデンクロリドインターポリマー表面上に直接 的に適用されてよい。粉末を適用するための適切な技術は、粉末の適用前にビニ リデンクロリドインターポリマー表面を軟化させること、または、適用前に粉末 をキャリアー中に分散させることを含む。キャリアーが使用されるときに、粉末 はキャリアーとブレンドされ、そして、同時に、ビニリデンクロリ ドインターポリマー表面に適用されるか、または、キャリアーがビニリデンクロ リドインターポリマー表面上に適用された後に、次いで適用されてよい。適切な キャリアーは鉱油を含む。 固体またはワックスの形のときに、加工助剤は、固体またはワックスが軟化し て、そして粘着性または液体になるために充分な温度にさらされることにより、 ビニリデンクロリドインターポリマー表面上を固体またはワックスでコートする ように調製されうる。その後、軟化した固体またはワックスはいずれかの適切な 手段によりビニリデンクロリドインターポリマー表面上に適用されうる。潤滑剤 をビニリデンクロリドインターポリマー表面上に適用するための代表的な手段は 、スプレー、振盪ブレンディングまたは高強度ブレンディングの手段によるもの である。 加工助剤の物理形状に関係なく、加工助剤をビニリデンクロリドインターポリ マー表面に適用するための特に好ましい技術は、高強度ブレンディングを使用す ることによるもので、そして、米国特許第5,006,368 号に記載されている。この 特許は、高強度ブレンダー中でプラスティックペレットを少なくとも１種類の加 工助剤と混合することにより、プラスティックペレットはコーティングを形成す る。加工助剤が軟化して、そして融解するであろう温度よりも少なくとも約10℃ 、好ましくは約５℃低い温度になるまでペレットは混合される。ブレンディング 技術、装置および選ばれた加工助剤により混合時間は変化するであろうことを当 業者は認識する。その後、加工助剤はブレンダー中に装填され、更に、予熱され たペレットと加工助剤の混合は、ビニリデンクロリドインターポリマー表面上で 融和するまで続けられる。代表的な高強度ブレンダーはバンバリーミキサー、プ ロデックス−ヘンシェルミキサーおよびウェレックス−パペンメイヤーミキサー を含む。 コートされた粒子を製造するための他の技術は、潤滑剤層の間にビニリデンク ロリドインターポリマーを同時押出しし、そして、その後、同時押出しされた構 造体をペレット化することを含む。このような技術の代表的な方法は、米国特許 第3,557,265号に開示されている。一般に、この特許は、複数の層を有するプラ スティックフィルムまたはシートが、発散した熱可塑性プラスティック材料層を 有する流れているストリームを変形することにより形成される方法を教示してい る。複数の流れているストリームの断面形状は、個々のストリーム間の界面に一 般に垂直な方向でストリームの寸法を減少させること、および、前記界面に一般 に平行な方向でストリームの寸法を増加させることにより変化し、層状構造を有 するフィルムのシートを提供する。 表面コートされた後、粒状物は溶融加工され、そしていずれかの適切な最終製 品となるように押出しされる。本発明の方法は種々のフィルムまたは他の製品を 形成するように使用されることができる。 粒状物は、いずれかの最終製品、例えば、種々のフィルムまたは他の製品に加 工されることかできる。当業界に知られるように、フィルムおよび製品は従来の 同時押出し；例えば、フィードブロック同時押出し、多重マニホールドダイ同時 押出し、または２つの組み合わせ；射出成形；同時射出成形；押出成形；キャス ティング；フリーブロー成形；吹込成形；カレンダリング；およびラミネーティ ングにより加工される。 代表的な製品は吹込されたおよびキャスティングされた１層または多層のフィ ルム；剛性または柔軟性容器；剛性およびフォームシート；チューブ；パイプ； ロッド；繊維；および多くの異形材を含む。ラミネーション技術は多層シートを 製造するために特に好ましい。当業界に知られるように、特定のラミネーション 技術は、融 着、即ち、ここで、熱および圧力の適用により自立性の単層が共に融着される； 湿式結合(wet combining) 、即ち、ここで、２枚以上の層は、湿潤で適用され、 液体が除去されるタイコート接着剤を使用してラミネートされ、そして、１つの 連続工程で、次いで、圧力ラミネーションにより層を結合される湿式結合；また は熱再活性化、即ち、プレコートされたフィルムを他のフィルムと加熱により結 合して、そして圧カラミネーティングの後に結合を受けられるようにプレコート されたフィルムを再活性化させる再活性化を含む。 ビニリデンクロリドインターポリマーは、食品、飲料品、医薬品および他の生 鮮品の保存に使用される剛性容器への加工に特に適切である。このような容器は 良好な機械特性および、例えば、酸素、二酸化炭素、水蒸気、臭気体または芳香 体、炭化水素または農薬に対する低い気体透過性を有するべきである。この構造 体は各面にラミネートされたビニリデンクロリドインターポリマーバリアー層の 有機ポリマー表皮層を、一般に、間に挟まれた接着層とともに有する。 本発明を次の実施例により更に詳細に例示する。実施例は例示の目的のみであ り、本発明の範囲を制限するものと解釈されるべきでない。特に指示がないかぎ り、全ての部および百分率は重量基準である。例 実施例中に使用した種々の成分を表Ｉに示す。 試料調製 表IIに示す量で、多くの加工助剤をPVdC粒状物表面上にコートした。粉末形状 のこれらの加工助剤は、粉末および粒状物をバッグに入れ、そしてそれらを振盪 することによりコートされた。より複雑な装置が使用されてもよかったが、その 必要はなかった。 ワックスまたは固体の形の加工助剤は次の方法を使用して粒状物 上にコートされた：粒状物を、F.H.Papenmeier KからWelexModel 35の商品名で 市販されている高速ブレンダーに入れた。このミキサーは35cmの直径および１ f t³（0.0283m³）の呼称容量を有する。ミキサーのバッフルは放射方向に調節され 、インペラーをスタートして、先端速度を約2700ft/min(fpm)(823m/min)に維持 した。粒状物の温度が75℃に達したときに、表Ｉ に示す種々の加工助剤を表II に示す量でミキサー中に装填した。粒状物およひ加工助剤を約８分間にわたって ブレンドし、その後、取り出した。コートされた粒状物を、20℃の温度の空気を 循環することにより約65℃に冷却した。粒状物の劣化形成試験 21/1の長さ/直径比を有する21/2インチ（63.5mm）押出機を通して粒状物を押 出しした。押出機は次の設定温度を有した。(a)第一ゾーン温度=174℃；(b)第二 ゾーン温度=168℃；(b)第三ゾーン温度=163℃；および(c) ダイ温度=165℃。 押出しされた樹脂の炭質材料への分解は押出機スクリューヒールの根元上の炭 質材料を視覚検査することにより決定された。押出機スクリューヒールを評価す るときに、粒状物は約４時間にわたって連続法で押出しされた。まだ押出物が満 たされている間に押出機を急速なクエンチ冷却した後、押出機スクリューの遷移 セクションにおける炭質材料の形成の程度を定量的に等級化した。堆積した炭質 材料は連続範囲で０〜４のスケールで等級化され、ここで、０は一般に、表面上 に炭質材料が見られないことを表し、そして、４は一般に、炭質材料の層が表面 上を完全に覆っていることを表す。 物性試験の結果を、使用したポリマー成分がいずれかおよびその量とともに表 IIに示す。 上記の表から分かるように、コートされた粒状物は比較的に低いレベルの粒状 物劣化製品を生じる。例9〜16 例１〜８は次の例外を伴って繰り返された。表Ｉに示すPVdCを使 用する代わりに、次の組成を有する粒状物を使用した。粒状物は約96.5重量%の ビニリデンクロリドインターポリマー；約1.5重量%のエチレンビニルアセテート ；約1.2重量% の二燐酸四ナトリウム；および約0.8重量% のエポキシ化大豆油を 含んだ。ビニリデンクロリドインターポリマーは、94重量% のビニリデンクロリ ドおよび約6 重量% のメチルアクリレートのモノマー混合物から形成されたビニ リデンクロリドコポリマー約99.8重量%;並びにエポキシ化大豆油約0.2 重量% を 含んだ。ビニリデンクロリドコポリマーは165℃の主要融点および90,000の重量 平均分子量を有した。 コートされた粒状物は比較的に低いレベルの粒状物劣化製品を生じた。 本発明はその特定の好ましい態様を参照してかなり詳細に記載されたが、変更 および変型は、上記に記載のように、および、添付の請求の範囲に規定の発明の 有効領域および範囲内で行うことができると理解されるてあろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォイ，デュアン エフ. アメリカ合衆国，ミシガン 48637，マー リル，ノース フェンモア ロード 105 (72)発明者 ヒュン，クン サプ アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，ネイコマ ドライブ 613 (72)発明者 ジェンキンス，スティーブン アール. アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，イースト プレーリー ロード 1376 (72)発明者 カークパトリック，ドナルド イー. アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，ハーパー レーン 412 (72)発明者 ルークス，ポール ティー. アメリカ合衆国，ミシガン 48603，サギ ナウ，ティストル ドライブ 5843 (72)発明者 スティーブンソン，ジェームス エー. アメリカ合衆国，ペンシルバニア 15221, ピッツバーグ，アードモア ブールバード 1928

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．粉末の形またはペレットの形での押出し可能な熱可塑性プラスティック材 料のコートされた粒状物であって、前記粒状物はビニリデンクロリドインターポ リマーを含み、且つ、ビニリデンクロリドインターポリマーの押出性を向上させ るために有効なレベルで少なくとも１種類の加工助剤によりコートされた、粒状 物。 ２．６０〜９９重量％の量でビニリデンクロリドモノマーおよび４０〜１重量 ％の量でそれと共重合性の少なくとも１種類のエチレン系不飽和コモノマーを含 むモノマー混合物から形成されたビニリデンクロリドインターポリマーを含み、 ここで、前記重量％がモノマー混合物の総重量基準である、請求の範囲１記載の 粒状物。 ３．ビニリデンクロリドモノマーと共重合性のモノマーが、ビニルクロリド、 アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、 イタコン酸、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである請求の範囲２記 載の粒状物。 ４．加工助剤がビニリデンクロリドインターポリマー表面上を粒状物の総重量 基準で０．００１〜２重量％のレベルでコートしている請求の範囲１記載の粒状 物。 ５．加工助剤がビニリデンクロリドインターポリマー表面上を粒状物の総重量 基準で０．０１〜１．５重量％のレベルでコートしている請求の範囲４記載の粒 状物。 ６．加工助剤が脂肪酸エステル、ワックスエステル、グリセロールエステル、 グリコールエステルおよび脂肪アルコールエステルである請求の範囲１記載の粒 状物。 ７．加工助剤がステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア リン酸ナトリウムまたはラウリル硫酸ナトリウムである請求の範囲１記載の粒状 物。 ８．ビニリデンクロリドインターポリマー表面がラウリル硫酸ナトリウムおよ ひステアリン酸マグネシウムによりコートされている請求の範囲１記載の粒状物 。 ９．粉末の形またはペレットの形での押出し可能な熱可塑性プラスティック材 料のコートされた粒状物であって、前記粒状物はビニリデンクロリドインターポ リマーを含み、且つ、少なくとも１種類の加工助剤によりコートされており、こ こで、前記ビニリデンクロリドインターポリマーは６０〜９９重量％の量でビニ リデンクロリドモノマーおよび４０〜１重量％の量でそれと共重合性の少なくと も１種類のエチレン系不飽和コモノマーを含むモノマー混合物から形成され、こ こで、前記重量％がモノマー混合物の総重量基準であり、そして、前記コーティ ングが脂肪酸、エステル、脂肪アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩および ポリオレフィンワックスの少なくとも１種類の加工助剤を粒状物の総重量基準で ０．１〜０．７重量％のレベルで含む、粒状物。 １０．二次加工品を製造するための向上した方法であって、前記方法は、 （１）粉末の形またはペレットの形での押出し可能な熱可塑性プラスティック材 料のコートされた粒状物を提供すること、ここで、前記粒状物はビニリデンクロ リドインターポリマーを含み、且つ、ビニリデンクロリドインターポリマーの押 出性を向上させるために有効なレベルで少なくとも１種類の加工助剤によりコー トされている、および、 （２）フィードブロック同時押出し；多重マニホールドダイ同時押出し；射出成 形；押出成形；若しくはラミネーション技術またはそれらの組み合わせである方 法を使用して、粒状物を製品に加工すること、を含む方法。 １１．二次加工品を製造するための向上した方法であって、前記方法は次の工 程、 （１）粉末の形またはペレットの形での押出し可能な熱可塑性プラスティック材 料のコートされた粒状物を提供すること、ここで、前記粒状物はビニリデンクロ リドインターポリマーを含み、且つ、少なくとも１種類の加工助剤によりコート されており、ここで、前記ビニリデンクロリドインターポリマーは６０〜９９重 量％の量でビニリデンクロリドモノマーおよび４０〜１重量％の量でそれと共重 合性の少なくとも１種類のエチレン系不飽和コモノマーを含むモノマー混合物か ら形成され、ここで、前記重量％がモノマー混合物の総重量基準であり、そして 、前記コーティングが脂肪酸、エステル、脂肪アルコール、脂肪酸アミド、脂肪 酸金属塩およびポリオレフィンワックスの少なくとも１種類の加工助剤をペレッ トの総重量基準で０．１〜０．７重量％のレベルで含む、および、 （２）フィードブロック同時押出し；多重マニホールドダイ同時押出し；射出成 形；押出成形；若しくはラミネーション技術またはそれらの組み合わせである方 法を使用して、粒状物を製品に加工すること、を含む方法。 １２．請求の範囲１１記載の方法により製造された製品。 １３．ビニリデンクロリドインターポリマーの各面上に有機ポリマー表皮層を 有する多層構造を含む比較的に剛性の多層の容器である請求の範囲１２記載の製 品。