JPH08502058A - ジカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド及びそれらの化粧用組成物における用途 - Google Patents

ジカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド及びそれらの化粧用組成物における用途

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Abstract

(57)【要約】 示されている式を有する1群のシュードセラミドであって、式中、R1は炭化水素基であり;R2〜R8は各々独立にH又はCH3であり;R9及びR10は各々独立にH又は24個までの炭素原子を有する炭化水素基であり;X1及びX2は独立にH又はOHであり;Y1及びY2はH又はOHであり、Y1及びY2の少なくとも1方はOHであり;ここで、R9及びR10と結合している炭素原子Zは存在しなくてもよく;そしてR7及びY2と結合している炭素原子Wは存在しなくてもよい、シュードセラミドが開示される。これらの、組成物、特に、皮膚、髪、又は爪への局所的な塗布に適する化粧用組成物における使用が見出だされる。

Description

【発明の詳細な説明】 ジカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド及びそれらの化粧用組成物における 用途発明の分野 本発明は化粧用組成物、特にいわゆる「シュードセラミド(pseudoceramides) 」を含む化粧用組成物に関し、そして新規な群のシュードセラミドとそれらの皮 膚、髪、及び爪のトリートメントにおける使用に関する。発明の背景 セラミドは図1で示される式を有する1群の天然産の化合物であり、式中m= 10〜16及びn=12〜24である。セラミド及びセラミド誘導体は、皮膚の水透過性 において重要な役割を果たして、皮膚の構造の強度を増加させて水の損失を減少 させ、それによって皮膚の状態を改善させると考えられており、セラミド及びセ ラミド誘導体をスキンケア組成物の成分として使用することは公知である。 シュードセラミドとして知られている、特定の非天然産のセラミドの変種が合 成されるか又は提案されてきた。一般に、これらは、天然産の皮膚のセラミドの より安い代替物としてスキンケア組成物中で使用できるように、セラミドの特性 に類似の特性を有し、皮膚に関するセラミドの挙動をまねるように設計される。 公知のシュードセラミドには、ロレアル(L'Oreal)のEP 0420722 A及びユニリ ーバー(Unilever)のEP 0482860 Aに記載されているものが含まれる。 本発明は、新規な群のシュードセラミドに基づくものである。発明の要約 1面において、本発明は、図2によって示される式の化合物を提供し、式中: R1は炭化水素基であり; R2〜R8は各々独立にH又はCH3であり; R9及びR10は各々独立にH又は24個までの炭素原子を有する炭化水素基であ り; X1及びX2は独立にH又はOHであり; Y1及びY2はH又はOHであり、Y1及びY2の少なくとも1方はOHであ り; ここで、R9及びR10と結合している炭素原子Zは存在しなくてもよく;そし てR7及びY2と結合している炭素原子Wは存在しなくてもよい。 本発明の化合物は、天然産の皮膚セラミドに類似の特定の性質を有しており、 そのため新規な群のシュードセラミドを構成すると考えられる。 従って、本発明の化合物は皮膚、髪、及び爪のトリートメントにおける用途が ある。 別の面において、本発明は、本発明の化合物を含む組成物、特に、皮膚、髪、 又は爪への局所的な塗布に適する化粧用組成物を提供する。 また、本発明は、本発明による化合物の、皮膚の水遮蔽性の修繕、爪の改善、 及び/又は髪の改善用の薬剤としての使用を含む。 本発明の組成物は1種以上の本発明の化合物を0.00001乃至50重量%の範囲内 を量で有用に含み、0.001乃至20重量%が好ましく、0.1乃至10重量%がより好ま しく、例えば、0.8乃至5.0重量%である。 組成物は、本発明の化合物用の適するキャリヤービヒクルを含むのが好ましい 。これは、一般に、本発明の化合物を皮膚、髪、又は爪の上に分散させ、その上 でまんべんなく分配されるのを可能にする希釈剤、分散剤、又はキャリヤーとし て作用する化粧品用として認められているビヒクルである。 適するキャリヤービヒクルには、水、液体又は固体の皮膚軟化剤、溶媒、保湿 剤、及び粉末が含まれる。単独で又は混合物として使用できる、これらの種類の ビヒクルはEP 0482860 Aに与えられている。 キャリヤービヒクルは通常組成物の10乃至99.9重量%を構成し、好ましくは50 乃至90重量%であり、その他の化粧品添加剤が存在しない場合組成物の残り全て を構成できる。 選択的な皮膚によい物質及び化粧品添加剤も含まれてよい。 本発明の化合物は、優れた乳化、ゲル化、及び増粘特性を有し、粘稠なエマル ジョン又はゲルの形態の組成物において使用するのに適している。 本発明の組成物の特に有用な形態はエマルジョンであり、この場合、通常油又 は油性物質が(必要に応じて)乳化剤とともに存在して、主に使用される乳化剤 の平均の親水性−親油性バランス(HLB)に依存して、油中水型エマルジョン か又は水中油型エマルジョンを与える。 本発明の組成物は、所望により、1種以上の油又は油の性質を有するその他の 物質を含むことができる。 適する油の例には、鉱油及び植物性油、及び油性物質、例えば、EP 0482860 A 中において皮膚軟化剤として既に提案されているようなものが含まれる。その他 の油及び油性物質には、ポリジメチルシロキサンのような、揮発性及び非揮発性 のシリコーン油が含まれる。 エマルジョンを形成する目的で存在する場合、油又は油性は通常組成物の90体 積%までを構成し、好ましくは10〜80体積%を構成する。 本発明による組成物は、所望により、1種以上の乳化剤も含むことができ、そ の選択が通常油中水型エマルジョンが形成されるか又は水中油型エマルジョンが 形成されるかを決定する。 油中水型エマルジョンが要求される場合、選択される1種以上の乳化剤は1〜 8の平均HLB値を有していなければならない。水中油型エマルジョンが要求さ れる場合、選択される1種以上の乳化剤は8より大きい平均HLB値を有してい なければならない。 適する乳化剤の例はEP 0482860 A中に与えられている。 所望により、2種以上のエマルジョンが使用できることは理解されるべきであ る。 乳化剤を配合することが適当である場合、本発明の組成物に配合される乳化剤 又はそれらの混合物の量は、典型的には、組成物の1〜50重量%であり、好まし くは2〜20重量%であり、より好ましくは2〜10重量%である。 また、本発明の組成物は水を、通常98体積%まで、好ましくは5〜80体積%含 むことができる。 本発明の組成物は、所望により、上述の選択的乳化剤の代わりにか又はそれら に追加して、乳化剤としても作用することができる高分子量シリコーン界面活性 剤も含むことができる。このシリコーン界面活性剤は、典型的には、EP 0482860 A中に開示されているように、ポリオキシエチレン及び/又はポリオキシポリエ チレン側鎖を有するジメチルポリシロキサンの高分子量ポリマーである。 この組成物は、例えば、皮膚及び爪用のクリーム及びローション、日焼け用製 品、石鹸、浴用オイル、ローション、及びフォーム、シャンプー、ヘアコンディ ショナー、その他のような様々な形態を取ることができる。 本発明の組成物は、例えば、4,000〜10,000 mPasの粘度を有するローション、 10,000〜20,000 mPasの粘度を有する液体クリーム、又は20,000〜100,000 mPas 或いはそれ以上のの粘度を有するクリームとして配合できる。本発明の組成物は 、その粘度と消費者による意図された用途に対して適する容器中に包装できる。 例えば、ローション又は液体クリームは、瓶、ロールボールアプリケーター、 プロペラント駆動エアゾル装置(propellant-driven aerosol device)、又は指で 操作するのに適するポンプを備えた容器中に包装することができる。組成物がク リームである場合、非変形性の瓶、チューブのような絞り容器、又は蓋付広口瓶 (lidded jar)中で簡単に保存できる。 従って、本発明は、本発明の組成物を含有する密閉容器も提供する。 さらに別の面において、本発明は、本発明の組成物を局所的に塗布することを 含む、皮膚、髪、又は爪の処理方法も提供する。 ここで本発明の化合物を検討すると、R1は脂肪族であるのが好ましく、10〜 24個の炭素原子を有するのが好ましく、10〜18個の炭素原子を有するのがより好 ましい。 合成された一般式の範囲内に入る化合物の例は図3〜9に示されている。 図3の化合物は本明細書中においてシュードセラミドIと呼ぶが、この化合物 中において: R1=C1633 R2〜R6、R8〜R10=H X1、X2=OH Y1=OH W、Y2、及びR7は存在しない。 図4の化合物は3種類の化合物を含み、これらは本明細書中においてそれぞれ シュードセラミドE、G、及びHと呼ばれる。これらの化合物において: R1=C16H33 (E) C1225 (G) C1429 (H) C1021817 R2〜R6、R8〜R10=H X1、X2=H Y1=OH W、Y2、及びR7は存在しない。 図5の化合物において: R1=C1429 R2〜R10=H X1、X2=H Y1、Y2=OH 図6の化合物において: R1=C1429 R2〜R6及びR8=H X1、X2=H Y1=OH W、Y2、及びR7は存在しない。 Z、R9及びR10は存在しない。 図7の化合物において: R1=C1225 R2〜R10=H X1、X2=H Y1=H Y2=OH 図8の化合物において: R1=C1429 R2〜R10=H X1、X2=H Y1=OH Y2=H 図9の化合物は本明細書中において化合物10と呼ばれるが、この化合物におい て: R1=C1429 R2〜R6及びR8=H X1、X2=H Y1=OH W、Y2、及びR7は存在しない。 R9=C1633 R10は存在しない。 皮膚のトリートメントの目的に現在のところ好ましい化合物はシュードセラミ ドEとシュードセラミドHである。 これらの化合物は対応するアルキルアミノアルコール/ジオール/トリオール の処理してジアミドを製造することによって、例えば、酸塩化物法のジエステル 法を使用することによって、簡便に調製することができる。当業者に公知のアミ ドの調製の標準的方法が存在する。関連するアルキルアミノアルコール/ジオー ル/トリオールは、例えば、Bull.Chim.Soc.Fr.(1943)、10、347に記載され ているような、公知の方法を使用して調製できる。 もう1つの面において、本発明は、本発明の化合物の調製方法であって、アル キルアミノアルコール/ジオール/トリオールを処理して対応するジアミドを製 造することを含む方法を提供する。図面の簡単な説明 図1はセラミドの式を示す。 図2は本発明の化合物の一般式を示す。 図3〜9は本発明の特定の化合物の式を示す。 本発明は以下の実施例中において例示によりさらに説明される。実施例1 図4に示す式のシュードセラミドH(商標名 クエスタミドH(Questamide H) としても知られている)を以下のようにして調製した。 N−ヘキサデシル−2−アミノエタノールをBull.Chim.Soc.Fr.(1943)、10 、347に記載されている方法によって調製した。 対応するジアミドを以下のようにしてジエステル法によって調製した。 N−ヘキサデシル−2−アミノエタノール(0.06モル)とシクロヘキサン(300 ml)を、滴下ロート、オーバーヘッド攪拌機、及び凝縮器付きディーン−スター ク(Dean-Stark)装置を備えた500 mlの反応フラスコに入れた。混合物を攪拌しな がら加熱して還流させ、ジメチルマロネート(0.03モル)を10分間にわたって添加 した。攪拌と加熱をメタノールが発生しなくなるまで続けた。反応混合物を冷却 し、濾過してジアミドを得た(13.2g、69%の収率)。 コレステロールのような細胞間脂質及び脂肪酸と組み合わせると、シュードセ ラミドHは、天然のセラミドによって形成されたのと類似の「構造化(structur- ed)」液晶を形成した。また、シュードセラミドHは天然のセラミドと同様にス クアレンとともにゲル様構造を形成した。実施例2 図9で示される式の化合物10を以下のようにして調製した。 N−2−ヒドロキシエチルセチルアミン(20g、0.070モル)、ジメチルヘキ サデシルマロネート(13.5g、0.035モル)、及びシクロヘキサン(100 ml)を、 ディーン−スターク分岐(Dean-Stark take off)を備えた250 mlの反応フラスコ に入れた。混合物を加熱しながら攪拌して190時間還流させた。溶媒を真空中で 除去すると、純白ではない固体残渣が残った。これをジクロロメタンから再結晶 化させ、乾燥して、融点50〜51℃の化合物10を得た。IRとNMRスペクトルは 図9の構造を支持した。実施例3 特に乾燥した皮膚上での使用に適する化粧用スキンクリーム組成物を以下の成 分から製造した。CTFA名 成分 重量%A相 カルボマー(Carbomer) Carbopol 940 0.34 プロピレングリコール 3.45 メチルジブロモグルタロニトリル 及びフェノキシエタノール Euxyl K400 0.10 トリエタノールアミン 1.62 脱イオン水 100.00までB相 セテアレス(Ceteareth)-25 Cremaphor A25 1.30 グリセリルステアレート及び PEG-100 ステアレート Arlacel 165 3.25 ステアリン酸 1.30 イソプロピルミリステート Estol IMP 5.00 カプリン/カプリルトリグリセリド Estol GTCC 7.00 プロピレングリコールジカプリレート/ ジカプレート Estol PDCC 4.00 大豆ステロール Generol 122 0.50 ミリスチン酸 0.50 ヒドロキシセタミド Questamide H 1.00 香料 Quest 0.20 ヒドロキシセタミド(Hydroxycetamide)はQuestamide H(即ち、シュードセラ ミドH)の提案されたCTFA名である。 カルボマーを水中で混合し分散させ、その後A相の残りの成分を添加した。B 層の成分を混合した。A相とB相をそれぞれ80℃まで加熱した。剪断を加えな がら、B相をA相に添加した。均一混合物が生成した後、冷えるまで混合物を攪 拌した。 このようにして、皮膚への局所的な塗布に適するpH 7.5の均一クリームを製 造した。実施例4 化粧用スキンクリーム組成物を以下の成分から製造した。CFTA名 商標名 %w/w A相 カルボマー Carbopol 980 0.20 プロピレングリコール 3.45 トリエタノールアミン 0.20 脱イオン水 100.00までB相 セテアレス−6 ステアリルアルコール Cremaphor A6 1.00 セテアレス−25 Cremaphor A25 1.00 ステアリン酸 0.80 カプリン/カプリルトリグリセリド Myglyol 812 4.25 ジメチコン(Dimethicone) Silicone 200/350 0.80 セチルアルコール 0.80 鉱油 2.00 大豆ステロール Generol 122 0.60 ヒドロキシセタミド Questamide H 0.80C相 メチルジブロモグルタロニトリル Euxyl K400 0.10 及びフェノキシエタノール 香料 Quest 0.20 A相の成分を剪断しながら混合した。B層の成分を混合した。A相とB相をそ れぞれ80℃まで加熱した。剪断を加えながら、B相をA相にゆっくりと添加した 。混合物を45℃まで冷却した。C相の成分を一緒に混合して、その後、A相とB 相の冷却された混合物(45℃)に添加し、冷えるまで攪拌した。 このようにして、皮膚への局所的な塗布に適するpH 6.3の均一な軽い白色ク リームを製造した。実施例5 化粧用スキンクリーム組成物を以下の成分から製造した。CFTA名 商標名 %w/w A相 カルボマー Carbopol 940 0.22 プロピレングリコール 4.00 メチルパラベン Nipagin M 0.20 脱イオン水 100.00までB相 スクアレン Prisorine SQV 6.50 鉱油 3.00 セチルアルコール 0.50 グリセリルステアレート(NSE) Estol 3.25 ジメチコン DC 200/350 0.80 ラノリンアルコール Super Hartolan 1.00 グリセリルステアレート及び Lexemul 561 3.25 PEG-100ステアレート プロピルパラベン 0.10 商標付き乳化ワックス Polawax 3.25 イソプロピルミリステート Estol IPM 3.10 ミリスチン酸 0.25 大豆ステロール Generol 122 0.35 オクチルパルミテート Estol EHP 4.00 ヒドロキシセタミド Questamide H 2.00C相 トリエタノールアミン 0.38 脱イオン水 1.00 香料 Quest 0.25D相 イミダゾリジニル尿素 Germall 115 0.20 脱イオン水 3.00 A相の成分を剪断しながら混合した。B層の成分を混合した。A相とB相をそ れぞれ80℃まで加熱した。剪断を加えながら、B相をA相にゆっくりと添加した 。混合物を45℃まで冷却した。C相の成分を別々にA相とB相の冷却された混合 物(45℃)に添加した。D相の成分を混合し、A、B、及びC相の混合物に添加 し、冷えるまで攪拌した。 このようにして、皮膚への局所的な塗布に適するpH5.8の均一な十分に形状 を備えた光沢のあるクリームを製造した。実施例6 水中油型エマルジョンを以下の成分から製造した。 重量%CFTA名 商標名 バッチ1 バッチ2 A相 水 100.00まで 100.00まで メチルパラベン Nipagin M 0.20 0.20 ポリアクリルアミド Sepigel 305 1.00 1.00 及びC13-14 イソパラフィン及びラウレス(Laureth)7B相 セチルアルコール 3.00 3.00 スクアレン 2.84 2.84 プロピルパラベン Nipasol M 0.15 0.15 ペンタエリスリトールテトラ Crodamol PTC 2.83 2.83 カプレート−カプリレート ジイソアラキジルジリノレエート Liquiwax DIEFA 2.83 2.83 セテアレス-20 Empilan KM20 3.00 3.00 ジメチコン Silicone 0.50 0.50 200/350 ヒドロキシセタミド Questamide H − 2.00C相 水 2.00 2.00 イミダゾリジニル尿素 Germal 115 0.15 0.15 pH 6.80 6.80 Sepigel 305をA相の冷水中に分散するまで攪拌することによってエマルジョ ンを調製した。その後、A相の残りの成分を添加した。B層の成分を混合した。 A相とB相をそれぞれ80℃まで加熱した。剪断を加えながら、B相をA相に添加 した。均一混合物が生成した後、冷えるまで混合物を攪拌した。C相の成分を一 緒に混合して、その後、A相とB相の冷却された混合物に添加し、さらに混合し た。 ヘリオパス(heliopathe)を使用する粘度計UKマシーン(Viscometers UKmachi ne)、ERV-8型で、バッチ1及び2の粘度を試験した。結果は以下の通りである。 バッチ1 バッチ2 T−バー(T-Bar) B B 速度 10 10 CPS 2080 18160 これらの結果は、2.00%のシュードセラミドHを含むバッチ2が、シュードセ ラミドHを含まないバッチ1よりも、ずっと高い粘度を有していることを示して いる。実施例7 水中油型エマルジョンを以下の成分から製造した。 重量%CFTA名 商標名 バッチ1 バッチ2 A相 水 100.00まで 100.00まで メチルパラベン Nipagin M 0.20 0.20B相 アボカド油 2.00 2.00 イソプロピルミリステート 7.00 7.00 セチルアルコール 0.50 0.50 セテアレス-20 Empilan KM20 1.00 1.00 ジメチコン Silicone 1.00 1.00 200/350 プロピルパラベン Nipasol M 0.10 0.10 ヒドロキシセタミド Questamide H − 2.00C相 水 2.00 2.00 イミダゾリジニル尿素 Germal 115 0.15 0.15 pH 7.40 7.10 A相及びB相の成分を別個に混合し、2つの混合物を70℃まで加熱することに よってエマルジョンを調製した。剪断を加えながら、B相をA相に添加した。均 一混合物が生成した後、冷えるまで混合物を攪拌した。 粘度計UKマシーン、ERV-8型で、バッチ1及び2の粘度を試験した。結果は 以下の通りである。 バッチ1 バッチ2 スピンドル R3 R3 速度 10 10 CPS 30 7230 これらの結果は、2.00%のシュードセラミドHを含むバッチ2が、シュードセ ラミドHを含まないバッチ1よりも、ずっと高い粘度を有していることを示して いる。
【手続補正書】特許法第184条の8 【提出日】1994年9月27日 【補正内容】請求の範囲 1.一般式: の化合物であって、式中: R1は10〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり; R2〜R8は各々独立にH又はCH3であり; R9及びR10は各々独立にH又は24個までの炭素原子を有する炭化水素基で あり; X1及びX2は独立にH又はOHであり; Y1及びY2は独立してH又はOHであり、Y1及びY2の少なくとも1方はO Hであり; ここで、R9及びR10と結合している炭素原子Zは存在しなくてもよく;そし てR7及びY2と結合している炭素原子Wは存在しなくてもよい、化合物。 2.R1が16〜18個の炭素原子を有する、請求項1の化合物。 3.−C(R4R5)−C(Y1R6)−C(R7R8Y2)基が、CH2−C H2OH)、CH2−CHOH−CH2OH、CH2−CH2−CH2OH、又はCH2 −CHOH−CH3である、請求項1の化合物。 4.R9及びR10と結合している炭素原子ZがCH2である、請求項1乃至3 のいずれか1請求項の化合物。 5.R9及びR10のうちの一方が24個までの炭素原子を有する脂肪族炭化水素 基であり、他方がHである、請求項1乃至3のいずれか1請求項の化合物。 6.式: を有し、式中、Rは10〜18個の炭素原子を有する、請求項4の化合物。 7.R2及びR3の両方が水素であり、X1及びX2の両方がOHである、請求 項3の化合物。 8.請求項1乃至7のいずれか1請求項の化合物の1種以上及びキャリアビヒク ルを含む、皮膚、髪、又は爪への局所的な塗布に適する化粧用組成物。 9.請求項1乃至7のいずれか1請求項の化合物が0.0001乃至50重量%の量で存 在する、請求項8の組成物。 10.請求項1乃至7のいずれか1請求項の化合物の、皮膚の水遮蔽性の修繕、爪 の改善、又は髪の改善のための使用。 11.請求項8又は9の組成物を局所的に塗布することを含む、皮膚、髪、又は爪 の処理方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AT,AU,BB,BG,BR,BY, CA,CH,CZ,DE,DK,ES,FI,GB,H U,JP,KP,KR,KZ,LK,LU,MG,MN ,MW,NL,NO,NZ,PL,PT,RO,RU, SD,SE,SK,UA,US,VN (72)発明者 ワトキンス、スティーブン 英国、ケント、アシュフォード、シャロッ ク、キルン・クローズ 7

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.図2によって示される式の化合物であって、式中: R1は炭化水素基であり; R2〜R8は各々独立にH又はCH3であり; R9及びR10は各々独立にH又は24個までの炭素原子を有する炭化水素基で あり; X1及びX2は独立にH又はOHであり; Y1及びY2はH又はOHであり、Y1及びY2の少なくとも1方はOHであ り; ここで、R9及びR10と結合している炭素原子Zは存在しなくてもよく;そ してR7及びY2と結合している炭素原子Wは存在しなくてもよい、化合物。 2.R1が脂肪族であり、好ましくは10〜24個の炭素原子を有し、より好ましく は16〜18個の炭素原子を有する、請求項1の化合物。 3.図4に示す構造を有する、請求項1又は2の化合物。 4.請求項1乃至3のいずれか1請求項の化合物を含む組成物、特に、皮膚、髪 、又は爪への局所的な塗布に適する化粧用組成物。 5.1種以上の請求項1、2、又は3の化合物を、0.0001乃至50重量%の範囲内 を量、好ましくは0.001乃至20重量%の量、より好ましくは0.1乃至10重量%の量 で含む、請求項4の組成物。 6.前記化合物用の適切なキャリアビヒクルを含む、請求項4又は5の組成物。 7.請求項4、5、又は6の組成物を含む密閉された容器。 8.請求項1、2、又は3の化合物の、皮膚の水遮蔽性の修繕、爪の改善、及び /又は髪の改善用の薬剤としての使用。 9.請求項4、5、又は6の組成物を局所的に塗布することを含む、皮膚、髪、 又は爪の処理方法。 10.アルキルアミノアルコール/ジオール/トリオールを処理して対応するジア ミドを製造することを含む、請求項1、2、又は3の化合物の製造方法。
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