JPH08505184A

JPH08505184A - ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを含有する燃料組成物

Info

Publication number: JPH08505184A
Application number: JP7506037A
Authority: JP
Inventors: イー．チャーペック，リチャード
Original assignee: シェブロンケミカルカンパニー
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1994-07-27
Publication date: 1996-06-04
Also published as: KR950703628A; AU667445B2; AU7409894A; EP0662999A4; DE69422486T2; CA2144436A1; US5407452A; DE69422486D1; BR9405535A; EP0662999B1; EP0662999A1; WO1995004118A1

Abstract

(57)【要約】ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する主成分量の炭化水素と、付着物抑制に有効な量の、式：〔式中、Ａ₁は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり；Ｒ₁及びＲ₂は、独立に、水素、ヒドロキシ、低級アルキル、又は低級アルコキシであり；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素又は低級アルキルであり、Ｒ₃及びＲ₄の各々は独立に各−Ｏ−ＣＨＲ₃−ＣＨＲ₄−単位中で独立に選択され；Ｒ₅は水素、１−1００個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜１００個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜１００個の炭素原子を有するアルカリール、又は式：（式中、Ｒ₆は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり；Ｒ₇及びＲ₈は、独立に、水素、ヒドロキシ、低級アルキル、又は低級アルコキシであり；Ａ₂は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである。)のアシル基であり：ｎは５〜１００の整数であり；ｘ及びｙは夫々独立に０〜１０の整数である。〕を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルとを含む燃料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを含有する燃料組成物〔技術分野〕本発明は、ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルに関し、ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを含む燃料組成物に関する。詳しくは、本発明は、芳香族部分にニトロ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換基を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステル及びエンジン付着物を防止及び抑制するために燃料組成物にそのような化合物を用いることに関する。〔背景技術〕自動車エンジンは、炭化水素燃料の酸化及び重合のため、キャブレーター入口、スロットル本体、燃料噴射器、吸気口、及び吸気弁の如きエンジン部品の表面に付着物を形成する傾向があることはよく知られている。これらの付着物は、比較的少量しか存在しない場合でも、失速及び加速低下の如き顕著な駆動性問題を屡屡起こす。更に、エンジン付着物は、自動車の燃料消費量及び排気汚染物の生成を著しく増大することがある。従って、そのような付着物を防止又は抑制するのに有効な燃料清浄剤、即ち「付着物抑制（deposit control）」添加剤を開発することは極めて重要であり、数多くのそのような物質が当分野では知られている。例えば、アミノフェノールは、燃料組成物中に用いると、清浄剤／分散剤、酸化防止剤及び腐食防止剤としての機能を果たすことが知られている。例えば、Ｒ．Ｍ．ランゲ（Lange）による１９８２年３月１６日に公告された米国特許第４，３２０，０２１号明細書には、少なくとも３０個の炭素原子を有する実質的に飽和した炭化水素系置換基を少なくとも一つ有するアミノフェノールが記載されている。この特許のアミノフェノールは、油系潤滑剤及び通常液体の燃料に有用な望ましい性質を与えることが教示されている。同様なアミノフェノールは、Ｒ．Ｍ．ランゲによる１９８２年３月１６日に公告された関連する米国特許第４，３２０，０２０号明細書にも記載されている。同様に、Ｋ．レイ（Ley）その他による１９６４年９月２２日に公告された米国特許第３，１４９，９３３号明細書には、液体燃料のための安定化剤として炭化水素置換アミノフェノールが記載されている。Ｒ．Ｍ．ランゲによる１９８３年６月７日に公告された米国特許第4，３８６，９３９号明細書には、ヘテロ原子が単一の酸素、硫黄又は窒素原子である少なくとも一種類の３−又は４−員環複素環化合物、例えばエチレンオキシドと、アミノフェノールとを反応させることにより製造した窒素含有組成物が記載されている。この特許の窒素含有組成物は潤滑剤及び燃料のための添加剤として有用であることが教示されている。ニトロフェノールも燃料添加剤として用いられてきた。例えば、Ｋ．Ｅ．デイビス（Davis）による１９８２年８月３１日に公告された米国特許第４，３４７，１４８号明細書には、少なくとも約４０個の炭素原子を有する脂肪酸置換基を少なくとも一つ有するニトロフェノールが記載されている。この特許のニトロフェノールは、潤滑油及び燃料組成物のための清浄剤、分散剤、酸化防止剤及び解乳化剤として有用であることが教示されている。Ｍ．デュベック（Dubeck）その他による１９６９年３月２５日に公告された米国特許第３，４３４，８１４号明細書には、多量のガソリン沸点範囲の液体炭化水素と、排気ガス放出物及びエンジン付着物を減少させるのに充分な少量の、アルキル、アリール、アラルキル、アルカノイルオキシ、アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲン置換基を有する芳香族ニトロ化合物とを含む液体炭化水素燃料組成物が記載されている。最近或るポリ（オキシアルキレン）エステルが、燃料組成物に用いるとエンジン付着物を減少させることが示されている。例えば、Ｒ．Ｌ．サング（Sung）その他による１９９３年５月１８日に公告された米国特許第５，２１１，７２１号明細書には、式、ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは６〜２７個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）によって表される酸と、ポリエーテルポリオールとの反応生成物からなる油溶性ポリエーテル添加剤が記載されている。この特許のポリ（オキシアルキレン）エステル化合物は、炭素質付着物形成、モーター燃料の曇りを防止するのに役立ち、モーター燃料組成物の可溶性添加剤として用いた時、ＯＲＩ抑制剤として有用であることが教示されている。アミノ−及びニトロ安息香酸のポリ（オキシアルキレン）エステルも当分野で知られている。例えば、Ｍ．マター（Matter）による１９５５年８月２日に公告された米国特許第２，７１４，６０７号明細書には、アミノ安息香酸、ニトロ安息香酸、及び他の同素環式酸（isocyclic acid）のポリエトキシエステルが記載されている。これらのポリエトキシエステルは、優れた薬理性を有し、麻酔剤、鎮痙剤、覚醒剤、及び静菌剤として有用であることが教示されている。Ｍ．マターに対し全て公告されている米国特許第２，７１４，６０８号、第２，７１４，６０９号、及び第２，７１４，６１０号明細書には、同様なポリエトキシエステルが記載されている。同様に、Ｄ．Ｔ．リアルダン（Reardan）その他による１９９２年２月２５日に公告された米国特許第５，０９０，９１４号明細書には、芳香族部分にアミノ又はヒドラジノカルボニル置換基を有し、その芳香族部分とポリ（オキシアルキレン）部分との間にエステル、アミド、カルバメート、尿素又はエーテル結合基を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族化合物が記載されている。これらの化合物は、蛋白質及び酵素の如き巨大分子物質を変性するのに有用であることが教示されている。Ｄ．Ｔ．リアルダンその他に対し全て公告されている米国特許第５，０８１，２９５号、第５，１０３，０３９号、及び第５，１５７，０９９号明細書には、同様なポリ（オキシアルキレン）芳香族化合物が記載されている。Ｒ．Ｃ.バロン（Baron）による１９８０年９月２２日に公告された米国特許第４，３２８，３２２号明細書には、ポリ（エチレン）グリコールの如きオリゴマーポリオールのアミノ−及びニトロ−安息香酸エステルが記載されている。これらの物質は、ポリイソシアネートとの反応により合成重合体を製造するのに用いられる。同様な物質は、Ｋ．オタニ（Otani）その他による１９８５年５月７日に公告された米国特許第４，５１５，９８１号明細書、及びＹ．オヤイズ（Oyai zu）に対し共に公告された米国特許第５，０３９，７７５号及び第５，０８６，１５３号明細書に記載されている。今度、芳香族部分にニトロ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換基を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルが、燃料組成物の燃料添加剤として用いた時、エンジン付着物、特に吸気弁付着物を減少させるのに驚く程役に立つことが発見された。〔発明の開示〕本発明は、ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する主成分量の炭化水素と、付着物抑制に有効な量の、式：〔式中、Ａ₁は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり；Ｒ₁及びＲ₂は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルキルであり、Ｒ₃及びＲ₄の各々は独立に各−Ｏ−ＣＨＲ₃ −ＣＨＲ₄−単位中で独立に選択され;Ｒ₅は水素、１−１００個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜１００個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜１００個の炭素原子を有するアルカリール、又は式：（式中、Ｒ₆は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり；Ｒ₇及びＲ₈は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ａ₂は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ− アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである。）のアシル基であり；ｎは５〜１００の整数であり；ｘ及びｙは夫々独立に０〜１０の整数である。〕を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルとからなる新規な燃料組成物を与える。更に、本発明は、６５℃（約１５０°Ｆ）〜２０５℃（４００°Ｆ）の範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶媒及び約１０〜７０重量％の上記式Ｉのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルからなる燃料濃厚物（concentrate）を与える。本発明は、上記式Ｉのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを付着物抑制に有効な量含有する燃料組成物を用いてエンジンを作動することからなる内燃機関のエンジン付着物を減少させる方法を与える。本発明は、更に式：（式中、Ａ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、ｎ及びｘは上で定義した通りである。）を有する新規なポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを与える。種々の因子の中で、本発明は、芳香族部分にニトロ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換基を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルが、燃料組成物の燃料添加剤として用いると、エンジン付着物、特に吸気弁の付着物を減少させるのに驚く程有用であると言う発見に基づいている。〔本発明の詳細な説明〕本発明により与えられる燃料組成物は、ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する主成分量の炭化水素と、付着物抑制に有効な量の、一般式：（式中、Ａ₁、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、ｎ及びｘは上で定義した通りである。）を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルとを含有する。式Ｉ中、Ａ₁はニトロ、アミノ、又はＮ−アルキルアミノ基であるのが好ましい。一層好ましくは、Ａ₁はニトロ又はアミノ基である。Ａ₁はアミノ基であるのが最も好ましい。好ましくは、Ｒ₁は水素、ヒドロキシ、又は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである。Ｒ₁は水素又はヒドロキシであるのが一層好ましい。Ｒ₁はヒドロキシであるのが最も好ましい。Ｒ₂は水素であるのが好ましい。Ｒ₃及びＲ₄の一方は１〜３個の炭素原子を有する低級アルキルであり、他方が水素であるのが好ましい。Ｒ₃及びＲ₄の一方がメチル又はエチルであり、他方が水素であるのが一層好ましい。Ｒ₃及びＲ₄の一方がエチルで、他方が水素であるのが最も好ましい。Ｒ₅は、水素、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであるのが好ましい。Ｒ₅は、水素、２〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであるのが一層好ましい。Ｒ₅は、水素、４〜１２個の炭素原子を有するアルキル、又は４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであるのが更に一層好ましい。Ｒ₅は４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであるのが最も好ましい。Ｒ₆は４〜１２個の炭素原子を有するアルキルであるのが好ましい。Ｒ₇は、水素、ヒドロキシ、又は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルであるのが好ましい、Ｒ₇は水素又はヒドロキシであるのが一層好ましい。Ｒ₇は水素であるのが最も好ましい。Ｒ₈は水素であるのが好ましい。Ａ₂はニトロ、アミノ又はＮ−アルキルアミノ基であるのが好ましい。Ａ₂はニトロ又はアミノ基であるのが一層好ましい。Ａ₂はアミノ基であるのが最も好ましい。Ａ₁又はＡ₂のどちらかがＮ−アルキルアミノ基である場合、Ｎ−アルキルアミノ部分のアルキル基は、１〜４個の炭素原子を有するのが好ましい。アルキル基はメチル又はエチルであるのが一層好ましい。例えば、特に好ましいＮ−アルキルアミノ基はＮ−メチルアミノ及びＮ−エチルアミノ基である。同様に、Ａ₁又はＡ₂のどちらかがＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基である場合、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ部分の各アルキル基は、１〜４個の炭素原子を有するのが好ましい。各アルキル基はメチル又はエチルであるのが一層好ましい。例えば、特に好ましいＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ基である。ｎは８〜５０の整数であるのが好ましい、ｎは１０〜３０の整数であるのが一層好ましい。ｘは０〜２の整数であるのが好ましい。ｘは０であるのが最も好ましい。ｙは０〜２の整数であるのが好ましい。ｙは０であるのが最も好ましい。本発明で用いるのに好ましいポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの群は、Ａ₁がアミノ又はニトロであり；Ｒ₁が水素又はヒドロキシであり；Ｒ₂が水素であり；Ｒ₃及びＲ₄の一方が水素で、他方がメチル又はエチルであり；Ｒ₅が、水素、１〜約３０個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜約３０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであり；ｎが８〜５０であり、ｘが０、１又は２である場合の式Ｉの化合物である。一層好ましいポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの別の群は、Ａ₁がアミノ又はニトロであり；Ｒ₁が、水素又はヒドロキシであり；Ｒ₂が水素であり；Ｒ₃及びＲ₄の一方が水素で、他方がメチル又はエチルであり；Ｒ₅が、水素、２〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであり；ｎが８〜５０であり；ｘが０である場合の式Ｉの化合物である。ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの特に好ましい群は、Ａ₁がアミノ又はニトロであり；Ｒ₁がヒドロキシであり；Ｒ₂が水素であり；Ｒ₃及びＲ₄の一方が水素で、他方がメチル又はエチルであり；Ｒ₅が、水素、２〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであり；ｎが８〜５０であり；ｘが０である場合の式Ｉで表されるものである。ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの特に好ましい群は、式：（式中、Ａ₃はアミノ又はニトロであり；Ｒ₉及びＲ₁₀の一方はメチル又はエチルであり、他方が水素であり；Ｒ₁₁は２〜２４個の炭素原子を有するアルキル基であり；ｍは８〜５０の整数である。) を有する。本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの芳香族部分中に存在するニトロ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換基は、ポリ（オキシアルキレン）エステル部分に対しメタ又はパラ位置に存在しているのが特に好ましい。芳香族部分も一つのヒドロキシル置換基を有する場合、そのヒドロキシル基がポリ（オキシアルキレン）エステル部分に対しメタ又はパラ位置にあり、ニトロ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換基に対しオルト位置にあるのが特に好ましい。本発明で用いられるポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、一般に通常のエンジン吸気弁作動温度（約２００〜２５０℃）で非揮発性になるように、充分な分子量を有する。典型的には、ポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの分子量は、約６００〜約１０，０００、好ましくは１，０００〜３，０００の範囲にある。一般に、本発明で用いられるポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、平均約５〜約１００のオキシアルキレン単位、好ましくは８〜５０のオキシアルキレン単位、一層好ましくは１０〜３０のオキシアルキレン単位を有する。本発明で用いられるポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの燃料可溶性塩は、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を有する化合物については容易に調製することができ、それらの塩はエンジン付着物の防止又は抑制に有用であると考えられている。そのような塩には、例えば、アミノ部分を、アルキル−又はアリール−スルホン酸の如き強有機酸でプロトン化することにより得られるものが含まれる。好ましい塩はトルエンスルホン酸及びメタンスルホン酸から誘導される。定義ここで用いられる次の用語は、明らかに反することが述べられない限り、次の意味を有する。用語「アミノ」とは、基：−ＮＨ₂を指す。用語「Ｎ−アルキルアミノ」とは、基：−ＮＨＲ_a（式中、Ｒ_aはアルキル基である）を指す。用語「Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ」とは、基：−ＮＲ_bＲ_c （式中、Ｒ_b及びＲ_cはアルキル基である）を指す。用語「アルキル」とは、直鎖及び分岐鎖の両方のアルキル基を指す。用語「低級アルキル」とは、１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基を指し、第一、第二、及び第三アルキル基を含む。典型的な低級アルキル基には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が含まれる。用語「低級アルコキシ」とは、基、−ＯＲ_d（式中、Ｒ_dは低級アルキルである）を指す。典型的な低級アルコキシ基には、メトキシ、エトキシ等が含まれる。用語「アルカリール」とは、基：（式中、Ｒ_e及びＲ_fは、夫々独立に水素又はアルキル基であり、但しＲ_eとＲ_fの両方共が水素ではないとする。) を指す。典型的なアルカリール基には、例えば、トリル、キシリル、クメニル、エチルフェニル、ブチルフェニル、ジブチルフェニル、ヘキシルフェニル、オクチルフェニル、ジオクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ジデシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、アイコシルフェニル、トリコンチルフェニル等が含まれる。用語「アルキルフェニル」とは、Ｒ_eがアルキルで、Ｒ_fが水素である上記式のアルカリール基を指す。用語「アラルキル」とは、基：（式中、Ｒ_g及びＲ_hは、夫々独立に水素、又はアルキル基であり；Ｒ_iはアルキレン基である。) を指す。典型的なアルカリール基には、例えば、ベンジル、メチルベンジル、ジメチルベンジル、フェネチル等が含まれる。用語「オキシアルキレン単位」とは、一般式：（式中、Ｒ_i及びＲ_kは、夫々独立に水素又は低級アルキル基である。）を有するエーテル部分を指す。用語「ポリ（オキシアルキレン）」とは、一般式：（式中、Ｒ_i及びＲ_kは上で定義した通りであり、ｚは１より大きな整数である。 ) を有するポリマー又はオリゴマーを指す。ここで特定のポリ（オキシアルキレン）化合物中のポリ（オキシアルキレン）単位の数について言及する場合、この数は、明らかに反することを述べていない限り、そのような化合物中のポリ（オキシアルキレン）単位の平均数を指すものと理解されたい。一般的合成法本発明で用いられるポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、次の一般的方法及び手順に従って製造することができる。典型的な又は好ましい工程条件（例えば、反応温度、時間、反応物のモル比、溶媒、圧力等）が与えられている場合、別に述べていない限り、他の工程条件も用いることができることは、当業者の認めるところであろう。最適の反応条件は、用いる特定の反応物又は溶媒によって変化するが、そのような条件は、当業者により適宜最適化手順により決定することができる。更に、当業者は、次の合成手順を行う間、或る官能基をブロック又は保護することが必要であることを認めるであろう。そのような場合、保護基は、望ましくない反応から官能基を保護するか、他の官能基、又は希望の化学的転化を行うのに用いた薬品との望ましくない反応をブロックする働きをする。特定の官能基に対する適切な保護基の選択は、当業者には容易に明らかになるであろう。例えば、Ｔ．Ｗ．グリーン（Greene）及びＰ．Ｇ．Ｍ．ウッツ（Wuts）によるProtecti ve Groups in Organic Synthesis、第２版（１９９１年、ニューヨーク、Wiley ）（参考のためにここに入れてある）には、種々の保護基及びそれらの導入及び除去法が記載されている。本発明の合成手順では、もし必要ならば、ヒドロキシル基をベンジル又はｔ− ブチルジメチルシリルエーテルとして保護するのが好ましいであろう。これらの保護基の導入及び除去は当分野で充分報告されている。アミノ基も保護を必要とすることがあり、これは、ベンジルオキシカルボニル又はトリフルオロアセチル基の如き標準的アミノ保護基を用いることにより達成することができる。更に、一層詳細に下で論ずるように、芳香族部分にアミノ基を有する本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、一般に対応するニトロ誘導体から製造することができる。従って、次の手順の多くでは、ニトロ基はアミノ部分のための保護基として働いている。式：（式中、Ａ₁、Ｒ₁〜Ｒ₄、ｎ及びｘは上で定義した通りであり、Ｒ₁₂は、アルキル、フェニル、アラルキル、又はアルカリール基である。) を有する本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、式：を有する芳香族カルボン酸を、式：を有するポリ（オキシアルキレン）アルコールで、慣用的エステル化反応条件を用いてエステル化することにより製造することができる。この反応は、典型的にはポリ（オキシアルキレン）アルコールＶと、約０．９０〜約１．５モル当量の芳香族カルボン酸IVとを、酸性触媒の存在下で７０℃〜約１６０℃の範囲の温度で約０．５〜約４８時間の範囲の温度で接触させることにより行うのが典型的である。この反応に適した酸触媒には、例えばｐ−トルエンスルホン酸、メタスルホン酸、硫酸等が含まれる。反応は、トルエン、キシレン等の如き不活性溶媒を入れて、又は入れずに行うことができる。この反応中に発生した水は、キシレンの如き不活性溶媒との共沸蒸留の如き慣用的方法により連続的に除去することができる。別法として、式IIIのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、ポリ（オキシアルキレン）アルコールＶと、酸塩化物又は酸臭化物の如き芳香族カルボン酸から誘導された酸ハロゲン化物とを反応させることにより製造してもよい。一般に、式IVのカルボン酸部分は、IVと、塩化チオニル、三塩化燐、三臭化燐、又は五塩化燐の如き無機酸ハロゲン化物、又は塩化オキサリルとを接触することによりアシルハロゲン化物部分へ転化することができる。典型的には、この反応は約１〜５モル当量の無機酸ハロゲン化物又は塩化オキサリルを用いて、そのまま、又はジエチルエーテルの如き不活性溶媒中で、約２０℃〜約８０℃の範囲の温度で約１〜約４８時間行われるであろう。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの如き触媒をこの反応で用いてもよい。 IVから誘導された酸ハロゲン化物とポリ（オキシアルキレン）アルコールＶとの反応は、式IIIのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを与える。典型的には、この反応は、Ｖと、約０．９〜約１．５モル当量の酸ハロゲン化物とを、トルエン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル等の如き不活性溶媒中で、約２５ ℃〜約１５０℃の範囲の温度で接触させることにより行う。反応は一般に約０．５〜約４８時間で完了する。この反応は、トリエチルアミン、ジ（イソプロピル）エチルアミン、ピリジン、又は４−ジメチルアミノピリジンの如き、反応中に発生した酸を中和することができる充分な量のアミンを入れて行うのが好ましい。上記手順中で用いられる式IVの芳香族カルボン酸は、既知の化合物であるか、又は慣用的手順により既知の化合物から製造することができる。これらの反応で用いるのに適した代表的芳香族カルボン酸には、例えば、２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、３−アミノ−４ −ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、３−アミノフェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、３−アミノ−４−メトキシ安息香酸、４− アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ −３，５−ジ−ｔ−ブチル安息香酸、２−ニトロ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸、２−ニトロフェニル酢酸、３−ニトロフェニル酢酸、４ −ニトロフェニル酢酸、３−ヒドロキシ−４−ニトロ安息香酸、４−ヒドロキシ −３−ニトロ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル酢酸、３−（Ｎ− メチルアミノ）安息香酸、４−（Ｎ−メチルアミノ）−安息香酸、３−（Ｎ−エチルアミノ）安息香酸、４−（Ｎ−エチルアミノ）安息香酸、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸等が含まれる。好ましい芳香族カルボン酸には、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸、３−ヒドロキシ−４−ニトロ安息香酸、及び４−ヒドロキシ−３−ニトロ安息香酸が含まれる。式Ｖのポリ（オキシアルキレン）アルコールも、慣用的手順を用いて製造することができる既知の化合物である。そのような化合物を製造するのに適した手順は、例えば、米国特許第２，７８２，２４０号及び第２，８４１，４７９号明細書（それらの記載は参考のためここに入れてある）に教示されている。好ましくは、式Ｖのポリ（オキシアルキレン）アルコールは、式：Ｒ₁₂ＯＭ（VI）（式中、Ｒ₁₂は上で定義した通りであり、Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム等の如き金属陽イオンである。) を有するアルコキシド又はフェノキシド金属塩と、約５〜約１００モル当量の、式：（式中、Ｒ₃及びＲ₄は上で定義した通りである。）を有するアルキレンオキシド（エポキシド）と接触させることにより製造する。典型的には、金属塩VIは、対応するヒドロキシ化合物Ｒ₁₂ＯＨと、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド等の如き強塩基と、トルエン、キシレン等の如き不活性溶媒中で実質的に無水条件下で、約−１０℃〜約１２０℃の範囲の温度で約０．２５〜約３時間接触させることにより製造する。金属塩VIは、一般に分離せずに、そのままアルキレンオキシドVIIと反応させ、中和後、ポリ（オキシアルキレン）アルコールＶを与える。この重合反応は、典型的には実質的に無水不活性溶媒中で、約３０℃〜約１５０℃の温度で約２〜約１２０時間行われる。この反応に適した溶媒には、トルエン、キシレン等が含まれる。典型的には、反応は反応物及び溶媒を含むのに充分な圧力、好ましくは大気圧即ち周囲の圧力で行われる。この反応で用いられるアルキレンオキシドの量は、一般に反応物中に望まれるオキシアルキレン単位の数に依存する。典型的には、アルキレンオキシドVII対金属塩VIのモル比は、約５：１〜約１００：１、好ましくは８：１〜５０：１、一層好ましくは１０：１〜３０：１の範囲になるであろう。重合反応に用いるのに適したアルキレンオキシドには、例えば、エチレンオキシド；プロピレンオキシド；１，２−ブチレンオキシド（１，２−エポキシブタン）及び２，３−ブチレンオキシド（２，３−エポキシブタン）の如きブチレンオキシド；ペンチレンオキシド；ヘキシレンオキシド；オクチレンオキシド等が含まれる。好ましいアルキレンオキシドは、プロピレンオキシド及び１，２−ブチレンオキシドである。重合反応では、一種類のアルキレンオキシド、例えば、プロピレンオキシドを用いてもよく、その場合には生成物は単独重合体、例えば、ポリ（オキシプロピレン）重合体になる。共重合体も同様に満足できるものであり、ランダム共重合体は、金属塩VIと、アルキレンオキシド混合物、例えばプロピレンオキシドと１，２−ブチレンオキシドとの混合物とを、重合条件下で接触させることにより製造することができる。オキシアルキレン単位のブロックを含む共重合体も本発明で用いるのに適している。ブロック共重合体は、金属塩VIと、先ず一種類のアルキレンオキシドと、次に他のものと任意の順序で、又は反復的に重合条件下で接触させることにより製造することができる。ポリ（オキシアルキレン）部分を、１〜１０個のオキシエチレン単位、好ましくは２〜５個のオキシエチレン単位で停止させるか又は末端封鎖することにより製造されたポリ（オキシアルキレン）共重合体は本発明で特に有用である。なぜなら、これらの共重合体は、末端オキシアルキレン単位中にアルキル分岐を有するものよりも一層容易にエステル化されることが判明しているからである。これらの共重合体は、金属塩IVと、１，２−ブチレンオキシド又はプロピレンオキシドの如き式VIIのアルキレンオキシドと重合条件下で接触させ、次に得られたオキシアルキレン単位のブロックを、エチレンオキシドを添加することによりオキシエチレン単位で末端封鎖即ち停止することにより製造することができる。ポリ（オキシアルキレン）アルコールＶは、Ｓ．イノウエ及びＴ．アイダによりエンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering）、第２版、補遺（ニューヨーク、J．Wiley & Sons、１９８９）第４１２頁〜第４２０頁に記載されているように、リビング（living）又はインモータル（imnortal）重合により製造することもできる。これらの手順は、特にＲ₃及びＲ₄が共にアルキル基である式Ｖのポリ（オキシアルキレン）アルコールを製造するのに有用である。上で述べたように、上記手順中で用いられるアルコキシド又はフェノキシド金属塩VIは、一般に対応するヒドロキシ化合物、Ｒ₁₂ＯＨから誘導される。適当なヒドロキシ化合物には、１〜約１００個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖脂肪族アルコール、及び式：（式中、Ｒ₁₃は、１〜約１００個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ₁₄は水素であり；又はＲ₁₃及びＲ₁₄は両方共アルキル基で、夫々独立に１〜約５０個の炭素原子を有する。) を有するフェノールが含まれる。本発明で用いるのに適した直鎖又は分岐鎖脂肪族アルコールの代表的例には、ｎ−ブタノール：イソブタノール；ｓｅｃ−ブタノール；ｔ−ブタノール；ｎ− ペンタノール；ｎ−ヘキサノール；ｎ−ヘプタノール；ｎ−オクタノール；イソオクタノール；ｎ−ノナノール；ｎ−デカノール；ｎ−ドデカノール；ｎ−ヘキサデカノール（セチルアルコール）；ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコール）；直鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀αオレフィン及びそれらの混合物から誘導されたアルコール；及び９〜約１００個の炭素原子を有するポリプロピレンアルコール及び１２〜約１００個の炭素原子を有するポリブチレンアルコールを含めた、ポリプロピレン及びポリブテンから誘導されたアルコールの如き、Ｃ₂〜Ｃ₆オレフィンの重合体から誘導されたアルコールが含まれるが、それらに限定されるものではない。好ましい直鎖又は分岐鎖脂肪族アルコールは、１〜約３０、一層好ましくは２〜約２４個の炭素原子、最も好ましくは４〜１２個の炭素原子を有する。特に好ましい脂肪族アルコールはブタノールである。式VIIIのフェノールは、モノアルキル置換フェノール又はジアルキル置換フェノールでもよい。モノアルキル置換フェノールが好ましく、特にパラ位置にアルキル置換基を有するモノアルキルフェノールが好ましい。アルキルフェノールのアルキル基は、好ましくは１〜約３０個の炭素原子、一層好ましくは２〜２４個の炭素原子、最も好ましくは４〜１２個の炭素原子を有する。本発明で用いるのに適したフェノールの代表的な例には、フェノール、メチルフェノール、ジメチルフェノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、トリアコンチルフェノール等が含まれるが、それらに限定されるものではない。また、アルキルフェノールの混合物、例えば、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈アルキルフェノールの混合物、Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄ アルキルフェノールの混合物、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄アルキルフェノールの混合物、又はＣ₁₆〜Ｃ₂₆アルキルフェノールの混合物を用いることができる。特に好ましいアルキルフェノールは、ポリプロピレン又はポリブテンの如きＣ₃ 〜Ｃ₆オレフィンのポリマー又はオリゴマーでフェノールをアルキル化することにより製造される。これらのポリマーは、典型的には、８〜約１００個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子を有する。特に好ましいアルキルフェノールは、平均４つの単位を有するプロピレンポリマーでフェノールをアルキル化することにより製造される。このポリマーは、プロピレンテトラマーの一般的名前を有し、市販されている。Ｒ₅が水素である式Ｉのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステル、即ち、式：（式中、Ａ₁、Ｒ₁〜Ｒ₄、ｎ及びｘは上に定義した通りである。）を有する化合物は、式III（式中、Ｒ₁₂は、ベンジル又はｔ−ブチル基の如き置換活性ヒドロキシル基である）の化合物から、適当な条件でそのヒドロキシル基を除去し、ヒドロキシを与えることにより製造することができる。例えば、式II I（式中、Ｒ₁₂はベンジル基を表す）の化合物は、上記合成法でベンジルアルコールから誘導された金属塩VIを用いることにより製造してもよい。次に慣用的水素化分解法を用いてベンジルエーテルを開裂させることにより、式IXの化合物を与える。ｔ−ブチル基の如き他の置換活性ヒドロカルビル基は、同様に、ニトロ基の如き、水素化分解条件とは両立できない官能基を有する化合物のために用いることができる。ｔ−ブチルエーテルは、例えば、トリフルオロ酢酸を用いた酸性条件下で開裂することができる。Ｒ₅がアシル基である式Ｉのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステル、即ち、式：〔式中、Ａ₁、Ｒ₁〜Ｒ₄、ｎ及びｘは上で定義した通りであり、Ｒ₁₅は式：（式中、Ａ₂、Ｒ₆〜Ｒ₈及びｙは上で定義した通りである）を有するアシル基である。〕を有する化合物は、式IXの化合物からポリ（オキシアルキレン）部分の末端ヒドロキシル基を適当なアシル化剤でアシル化することにより合成することができる。この反応で用いるのに適したアシル化剤には、酸塩化物及び臭化物の如き酸ハロゲン化物；及びカルボン酸無水物が含まれる。好ましいアシル化剤には、式：Ｒ₆Ｃ（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｒ₆は１〜３０個、好ましくは４〜１２個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり、Ｘはクロロ又はブロモである）を有するもの、及び上に記載した芳香族カルボン酸IVの酸ハロゲン化物誘導体が含まれる。式、Ｒ₆Ｃ（Ｏ）−Ｘを有する好ましいアシル化剤の代表的な例には、塩化セチル、塩化プロピオニル、塩化ブタノイル、塩化ピバロイル、塩化オクタノイル、塩化デカノイル等が含まれる。典型的には、IXのアシル化は、約０．９５〜約１．２モル当量のアシル化剤と IXとを、トルエン、ジククロメタン、ジエチルエーテル等の如き不活性溶媒中で約２５℃〜約１５０℃の範囲の温度で約０．５〜約４８時間接触させることにより行われる。アシル化剤として酸ハロゲン化物を用いた場合、反応は、トリエチルアミン、ジ（イソプロピル）エチルアミン、ピリジン、又は４−ジメチルアミノ−ピリジンの如き、反応中に発生した酸を中和することができる充分な量のアミンの存在下で行うのが好ましい。式Ｘのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの好ましい群は、ポリ（オキシアルキレン）部分の各端に同じ芳香族エステル基を有するもの、即ち、式Ｘ〔式中、Ｒ₁₅は、式：（式中、Ａ₂＝Ａ₁：Ｒ₇＝Ｒ₁；Ｒ₈＝Ｒ₂；ｘ及びｙは同じ整数である）を有するアシル基である〕の化合物である。これらの化合物は、式：（式中、Ｒ₃、Ｒ₄、及びｎは上で定義した通りである。）を有するポリ（オキシアルキレン）ジオールから、XIに存在するヒドロキシル基の各々を式IVの芳香族カルボン酸又はそのアシルハロゲン化物誘導体で、上述の合成法を用いてエステル化ずることにより製造することができる。式XIのポリ（オキシアルキレン）ジオールは、市販されているか、又は慣用的手順により、例えば、アルコキシド又はフェノキシド金属塩VIの代わりに水酸化ナトリウム又はカリウムを用い、上述のアルキレンオキシド重合反応で製造することができる。芳香族部分にアミノ基を有する式Ｉのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステル（即ち、Ａ₁がアミノ基である）を合成する場合、最初に対応するニトロ化合物（即ち、Ａ₁がニトロ基である）を上記合成法を用いて製造し、次にニトロ基を慣用的手順を用いてアミノ基へ還元するのが一般に望ましい。芳香族ニトロ基は、当業者によく知られた数多くの方法を用いてアミノ基へ還元することができる。例えば、芳香族ニトロ基は、触媒を用いた水素化条件で還元するか、又は亜鉛、錫、鉄等の如き還元用金属を用い、希塩酸の如き酸の存在下で還元することができる。一般に、触媒による水素化によりニトロ基を還元するのが好ましい。典型的には、この反応は約１〜４気圧の水素、及び炭素上にパラジウムを付けたものの如き白金又はパラジウム触媒を用いて行う。反応は約０℃〜約１００℃の温度で、エタノール、酢酸エチル等の如き不活性溶媒中で約１〜２４時間行われるのが典型的である。芳香族ニトロ基の水素化は、例えば、Ｐ．Ｎ．ライランダー（Ryla nder）、Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis〔アカデミックプレス（Academic Press）、１９７９〕pp．113-137；及びOrganic Synthesis，Collec tive Vol．１，第２版、〔John Wiley & Sons，Inc．１９４１〕pp．240-241（これらは参考のためここに入れてある）に更に詳細に論じられている。燃料組成物本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、エンジン付着物、特に吸気弁付着物を防止及び抑制するために、炭化水素燃料中の添加剤として有用である。希望の付着物抑制は、内燃機関を本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを含有する燃料組成物を用いて作動させることにより達成されるのが典型的である。希望の付着物抑制水準を達成するのに必要な添加剤の適切な濃度は、用いた燃料の種類、エンジンの型、他の燃料添加剤の存在によって変化する。一般に、本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルの炭化水素燃料中の濃度は、重量で、約５０〜約２５００ｐｐm、好ましくは７５〜１，０００ｐｐｍの範囲にある。他の付着物抑制添加剤が存在する場合、本発明の添加剤の使用量は少なくしてもよい。本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルは、約６５℃〜２０５℃（約１５０°Ｆ〜４００°Ｆ）の範囲で沸騰する不活性で安定な親油性（即ち、ガソリンに溶解する）有機溶媒を用いて濃厚物として配合してもよい。好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレン、又は一層高い沸点の芳香族又は芳香族シンナーの如き脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒を用いる。炭化水素溶媒と組合せて、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール等の如き約３〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールも、本発明の添加剤と共に用いるのに適している。濃厚物では、添加剤の量は、一般に約１０〜約７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、一層好ましくは２０〜４０重量％の範囲にある。ガソリン燃料では、他の燃料添加剤を本発明の添加剤と共に用いてもよく、それらには例えば、ｔ−ブチルメチルエーテルの如き酸素付加剤（oxygenate）、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルの如きアンチノック剤、及びヒドロカルビルアミン、ヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アミン、又はスクシンイミドの如き他の分散剤／清浄剤が含まれる。更に、酸化防止剤、金属不活性化剤、解乳化剤を存在させてもよい。ディーゼル燃料では、流動点降下剤、流動性改良剤、セタン改良剤等の如き他のよく知られた添加剤を用いることができる。燃料可溶性非揮発性キャリヤー流体又は油も、本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルと共に用いることができる。キャリヤー流体は、不揮発性残渣（ＮＶＲ）を実質的に増大する化学的に不活性な炭化水素可溶性液体ビヒクルであるか、又は必要なオクタン価上昇に対し圧倒的に寄与することのない、燃料添加剤組成物の溶媒を含まない液体部分である。キャリヤー流体は天然又は合成の油でもよく、例えば、鉱油、精製石油系油、水素化及び非水素化ポリαオレフィンを含めた合成ポリアルカン及びアルケン、及び例えば、ルイス（Lewis）による米国特許第４，１９1，５３７号明細書に記載されているもののような合成ポリオキシアルキレン誘導油、及び例えばロビンソン（Robinson）及びボーゲル（Vogel）その他による米国特許第３，７５６，７９３号及び第５，００４，４７８号明細書、及び夫々１９９０年３月７日及び１９９０年８月１６日に公開された欧州特許出願第３５６，７２６号及び第３８２，１５９号明細書に記載されているもののようなポリエステルでもよい。これらのキャリヤー流体は、本発明の燃料添加剤のためのキャリヤーとして働き、付着物の除去及び付着遅延に役立つものと考えられている。キャリヤー流体も、本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルと組合せて用いると、相乗的付着物抑制特性を示す。キャリヤー流体は、重量で、炭化水素燃料の約１００〜約５０００ｐｐm、好ましくは燃料の４００〜３０００ｐｐｍの範囲の量で用いられるのが典型的である。好ましくは、キャリヤー流体対付着物抑制添加剤の比は、約０．５：１〜約１０：１、一層好ましくは１：１〜４：１、最も好ましくは約２：１の範囲にある。燃料濃厚物として用いる場合、キャリヤー流体は一般に約２０〜約６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の量で存在する。〔実施例〕次の実施例は、本発明の特定の態様及びその合成製造を例示するために与えられており、従って、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。例１ α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造磁気撹拌器、温度計、ディーン・スターク（Dean-Stark）トラップ、窒素導入口、及び還流凝縮器を具えたフラスコに、５．９４gの３−ヒドロキシ−４−ニトロ安息香酸、平均２２のオキシブチレン単位を有するα−ヒドロキシ−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）（米国特許第４，１６０，６４８号明細書の実施例６に記載されているのと本質的に同様にして調製された）５０．０ｇ、及び０．４７ｇのｐ−トルエンスルホン酸を入れた。反応を１３０℃に４８時間加熱し、次に室温へ冷却した。ジエチルエーテル（７５０ｍｌ）を添加し、有機相を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄し、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。次に有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、真空中で濃縮し、５０．７ｇの黒色の油を生成させた。その油は、¹ＨＮＭＲ分析により決定して、８０％の希望の生成物及び２０％の未反応α−ヒドロキシ−ω −４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）を含んでいた。生成物は平均２２のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ〔ニート(neat)〕１７２２ｃｍ^-1 ；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１０．５（ｓ、１Ｈ）、８．２、７．６〔ＡＢカルテット（quartet）、２Ｈ〕、７．８（s、１Ｈ）、７．０−７．２５（ｍ、２Ｈ）、６．６５−６．８（ｍ、２Ｈ）、５．１−５．２５（ｍ、１Ｈ）、３．８５−４．０（ｍ、２Ｈ）、３．１−３．８５（ｍ、６３Ｈ）、０．５５−１．７５（ｍ、１３５Ｈ）。同様に、上記手順及び適当な出発材料及び反応剤を用いることにより、次の化合物を製造することができる。 α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ヘキシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−デシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクチルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクタデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−エイコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−テトラコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄アルキル）フェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシプロピレン）；及び α−（３−ヒドロキシ−４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）。例２ α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造例１の手順を、３−ヒドロキシ−４−ニトロ安息香酸の代わりに４−ヒドロキシ−３−ニトロ安息香酸を用いて繰り返し、黒色の油４５．８ｇを与えた。その油は、¹ＨＮＭＲ分析により６０％の希望の生成物及び４０％の未反応α−ヒドロキシ−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）を含んでいることが判明した。その生成物は平均２２のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ（ニート）１７２２ｃｍ^-1；¹ＨＮＭR（ＣＤＣｌ₃）δ１０．８（Ｓ、１Ｈ）、８．８（Ｓ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、１Ｈ）、７．１−７．２５（ｍ、３Ｈ）、６．７−６．８（ｍ、２Ｈ）、５．１−５．２５（ｍ、１Ｈ）、３．８５−４．０（ｍ、２Ｈ）、３．１−３．８５（ｍ、６３Ｈ）、０．６−１．８（ｍ、１３５Ｈ）。同様に、上記手順及び適当な出発材料及び反応剤を用いることにより、次の化合物を製造することができる： α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−ヘキシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−デシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクチルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクタデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−エイコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−テトラコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄アルキル）フェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシプロピレン）；及び α−（４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）；例３ α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造塩化４−ニトロベンゾイル（１６．８９ｇ）を、平均１９のオキシブチレン単位を有するα−ヒドロキシ−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）（米国特許第４，１６０，６４８号明細書の実施例６に記載されているのと本質的に同様にして製造された）１５０．４３g、及び無水トルエン２００ｍｌと一緒にした。トリエチルアミン（１３．４ｍｌ）及び４−ジメチルアミノ−ピリジン（５．５７g）を次に添加し、得られた混合物を窒素中還流するまで１６時間加熱した。反応を室温へ冷却し、６００ｍｌのジエチルエーテルで希釈した。有機層を１％の塩酸水溶液で２回洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄し、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。次に有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、真空中で溶媒を除去して黄色の油１５７．１ｇを得た。その生成物は平均１９のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ（ニート）１７２２ｃｍ^-1；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．３、８．２（ＡＢカルテット、４Ｈ）、７．１−７．３（ｍ、２Ｈ）、６．７５−６．８５（ｍ、２Ｈ）、５．１５−５．３（ｍ、１Ｈ）、３．８５−４．０（ｍ、２Ｈ）、３．１−３．８５（ｍ、５４Ｈ）、０．６−１．８（ｍ、１２０Ｈ）。同様に、上記手順及び適当な出発材料及び反応剤を用いることにより、次の化合物を製造することができる： α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ヘキシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−デシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクチルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−オクタデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−エイコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−テトラコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄アルキル）フェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシプロピレン）；及び α−（４−ニトロベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）；例４塩化４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾイル塩酸塩の製造磁気撹拌器及び乾燥用管を具えたフラスコに、１０．０gの４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸、１５０ｍｌの無水ジクロロメタン、１ｍｌの無水ジメチルホルムアミドを入れ、次に１３．２ｍｌの塩化オキサリルを添加した。得られた混合物を室温で１６時間撹拌し、次に溶媒を真空中で除去し、希望の酸塩化物を得た。例５ α−（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造塩化４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾイル塩酸塩（１０．０ｇ）を、平均２２のオキシブチレン単位を有するα−ヒドロキシ−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）（米国特許第４，１６０，６４８号明細書の実施例６に記載されているのと本質的に同様にして製造された）１０１．６３ｇ、及び無水トルエン２４０ｍｌと一緒にした。トリエチルアミン（１５．６ｍｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３．３３g）を次に添加し、得られた混合物を窒素中還流するまで１６時間加熱した。反応を室温へ冷却し、７５０ｍｌのジエチルエーテルで希釈した。有機層を１％塩酸水溶液で２回洗浄し、飽和炭化水素ナトリウム水溶液で２回洗浄し、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。次に有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、真空中で溶媒を除去し、黄色の油として希望の生成物９．７gを得た。その生成物は平均２２のオキシブチレン単位を持っていた。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．９５、６．６５（ＡＢカルテット、４Ｈ）、７．１−７．２５（ｍ、２Ｈ）、６．８−６．９（ｍ、２Ｈ）、５．０５−５．２（ｍ、１Ｈ）、３．９−４．０５（ｍ、２Ｈ）、３．２− ３．９（ｍ、６３Ｈ）、３．０５（ｓ、６Ｈ）、０．５−１．９（ｍ、１３５Ｈ）。例６ α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造例３からの生成物１００．５ｇを、木炭上に１０％のパラジウムを付けたもの７．０ｇを含む２２０ｍｌの酢酸エチル中に入れた溶液を、パール（Parr）低圧水素化器で３５〜４０ｐｓｉで１６時間水素化した。触媒を濾過し、真空中で溶媒を除去し、無色の油として希望の生成物９６．３６ｇを得た。その生成物は平均１９のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ（ニート）１７０９ｃｍ^-1；¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．９、６．６５（ＡＢカルテット、４Ｈ）、７．０５−７．２５（ｍ、２Ｈ）、６．７−６．９（ｍ、２Ｈ）、５．０５−５．１５（ｍ、１Ｈ）、４．０−４．１（ｂｓ、２Ｈ）、３．８５−４．０（ｍ、２Ｈ）、３．１−３．８５（ｍ、５４Ｈ）、０．６−１．８（ｍ、１２０Ｈ）。同様に、上記手順及び適当な出発材料及び反応剤を用いることにより、次の化合物を製造することができる： α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−ヘキシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−オクチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−デシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−ドデシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−オクチルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−オクタデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）ーω−４−エイコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−テトラコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄アルキル）フェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシプロピレン）；及び α−（４−アミノベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）；例７ α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造例１の生成物を例６に記載したようにして水素化し、希望の生成物を与えた。生成物は平均２２のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ（ニート）１７０９ｃｍ^-1；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．４−７．５５（ｍ、２Ｈ）、７．０５ −７．２（ｍ、２Ｈ）、６．７５−６．８５（ｍ、２Ｈ）、６．６５（ｄ、１Ｈ）、５．０−５．１５（ｍ、１Ｈ）、３．８５−４．０５（ｍ、２４Ｈ）、３．０５−３．８５（ｍ、６３Ｈ）、０．６−１．８（ｍ、１３５Ｈ）。同様に、上記手順及び適当な出発材料及び反応剤を用いることにより、次の化合物を製造することができる： α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ヘキシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−オクチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−デシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ドデシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−オクチルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−オクタデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−エイコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−テトラコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄アルキル）フェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシプロピレン）；及び α−（４−アミノ−３−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）；例８ α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造例２の生成物を例６に記載したようにして水素化し、希望の生成物を与えた。生成物は平均２２のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ（ニート）１７０９ｃｍ^-1；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．３５−７．４５（ｍ、２Ｈ）、７．０５−７．３０（ｍ、２Ｈ）、６．６５−６．９（ｍ、３Ｈ）、５．０−５．２（ｍ、１Ｈ）、３．８−４．０（ｍ、２Ｈ）、３．０５−３．８（ｍ、６３Ｈ）、０．５−１．７５（ｍ、１３５Ｈ）。同様に、上記手順及び適当な出発材料及び反応剤を用いることにより、次の化合物を製造することができる： α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ヘキシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−オクチルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−デシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ドデシルオキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−オクチルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−オクタデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−エイコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−テトラコシルフェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄アルキル）フェノキシポリ（オキシブチレン）； α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ブチルオキシポリ（オキシプロピレン）；及び α−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）；比較例Ａ α−（ベンゾイル）−ω−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシブチレン）の製造例３の手順を、塩化４−ニトロベンゾイルの代わりに塩化ベンゾイルを用いて繰り返し、黄色の油を与えた。その油をシリカゲルによるクロマトグラフにかけ、ヘキサン／ジエチルエーテル/エタノール（７０：２５：５）で溶離し、明黄色油として希望の生成物を与えた。生成物は平均１９のオキシブチレン単位を持っていた。ＩＲ（ニート）１７１５ｃｍ^-1；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．１（ｄ、２Ｈ）、７．５−７．６５（ｍ、１Ｈ）、７．３−７．５（ｍ、２Ｈ）、７．１−７．２５（ｍ、２Ｈ）、６．７５−６．８５（ｍ、２Ｈ）、５．１−５．２（ｍ、１Ｈ）、３．８−４．０（ｍ、２Ｈ）、３．１−３．８（ｍ、５４Ｈ）、０．６−１．８（ｍ、１２０Ｈ）。例９単シリンダーエンジン試験試験化合物をガソリン中に混合し、それらの付着物減少能力を、ＡＳＴＭ−ＣＦＲ単シリンダーエンジン試験で決定した。ウォーケシャ（Waukesha）ＣＦＲ単シリンダーエンジンを用いた。各実験を１５時間行い、その時間が終わった時、吸気弁を取り出し、ヘキサンで洗浄し、秤量した。前に決定した奇麗な弁の重量を、実験が終わった時の弁の重量から差し引いた。二つの重量の差は、付着物の重量である。付着物の量が少ない程優れた添加物であることを示している。試験の操作条件は次の通りであった:水冷ジャケット温度、２００°Ｆ；真空度、１２ｉｎＨｇ；空気・燃料比、１２；点火スパークタイミング、４０°ＢＴＣ；エンジン速度、１８００ｒｐｍ；エンジンオイル、市販３０Ｗ油。吸気弁に付着した炭素質付着物の量（ｍｇ）を、試験化合物の各々について表Ｉに報告する。上記単シリンダーエンジン試験で用いた基礎燃料は、燃料清浄剤を含まないレギュラーオクタン無鉛ガソリンであった。試験化合物を、その基礎燃料と２００ｐｐｍａ（ｐｐｍ活性体）の濃度を与えるように混合した。表Ｉのデーターは、本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステル（例１〜３及び５〜８）によって与えられる吸気弁付着物は、基礎燃料及び比較例Ａのポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルと比較して顕著に減少することを例示している。例１０多シリンダーエンジン試験本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルを、実験室用多シリンダーエンジンで試験し、それらの吸気弁及び燃焼室付着物抑制性能について調べた。試験エンジンは、ゼネラル・モーターズ社で製造された４．３リットル、ＴＢＩ（スロット体噴射）、Ｖ６エンジンであった。主要なエンジン形状を表IIに記載する：試験エンジンは、典型的な駆動条件を表す指定された荷重及び速度計画に従って４０時間（１日２４時間）操作した。試験中のエンジン操作工程を表IIIに記載する。試験実験は、全て市販無鉛燃料として代表的な同じ基礎ガソリンを用いて行なった。結果を表IVに記載する。上記多シリンダーエンジン試験で用いた基礎燃料は、燃料清浄剤を含んでいなかった。試験化合物は、２００ｐｐｍａ（ｐｐｍ活性体）の濃度を与えるように基礎燃料と混合した。表IVのデーターは、本発明のポリ（オキシアルキレン）芳香族エステル（例８）により与えられる吸気弁付着物が、基礎燃料と比較して、著しく減少することを例示している。

───────────────────────────────────────────────────── 【要約の続き】（式中、Ｒ₆は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり；Ｒ₇及びＲ₈は、独立に、水素、ヒドロキシ、低級アルキル、又は低級アルコキシであり；Ａ₂は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有する場合のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである。)のアシル基であり：ｎは５〜１００の整数であり；ｘ及びｙは夫々独立に０〜１０の整数である。〕を有するポリ（オキシアルキレン）芳香族エステルとを含む燃料組成物。

Claims

【特許請求の範囲】１．ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する主成分量の炭化水素と、付着物抑制に有効な量の、式：〔式中、Ａ₁は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するＮ −アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり；Ｒ₁及びＲ₂は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルキルであり、Ｒ₃及びＲ₄の各々は各−Ｏ−ＣＨＲ₃−ＣＨＲ₄−単位中で独立に選択され；Ｒ₅は水素、１−１００個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜１００個の炭素原子を有するアラルキル、７〜１００個の炭素原子を有するアルカリール、又は式：（式中、Ｒ₅は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり；Ｒ₇及びＲ₈は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ａ₂は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである。) を有するアシル基であり；ｎは５〜１００の整数であり；ｘ及びｙは夫々独立に０〜１０の整数である。〕の化合物からなる燃料組成物２．ｎが８〜５０の範囲の整数である、請求項１に記載の燃料組成物。３．ｎが１０〜３０の範囲の整数である、請求項２に記載の燃料組成物。４．Ｒ₁が、水素、ヒドロキシ、又は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルであり、Ｒ₂が水素である、請求項２に記載の燃料組成物。５．Ｒ₅が、水素、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルである、請求項４に記載の燃料組成物。６．Ｒ₁が水素又はヒドロキシである、請求項５に記載の燃料組成物。７．Ａ₁がニトロ又はアミノである、請求項６に記載の燃料組成物。８．Ｒ₅が、水素、２〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルである、請求項７に記載の燃料組成物。９．Ｒ₃及びＲ₄の一方が１〜３個の炭素原子を有する低級アルキルであり、他方が水素である、請求項８に記載の燃料組成物。 10．Ｒ₃及びＲ₄の一方がメチル又はエチルであり、他方が水素である、請求項９に記載の燃料組成物。 11．ｘが０、１、又は２である、請求項１０に記載の燃料組成物。 12．Ｒ₁がヒドロキシであり、Ｒ₅が４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであり、Ｘが０である、請求項１１に記載の燃料組成物。 13．Ａ₁がアミノである、請求項１２に記載の燃料組成物。 14．前記組成物が重量で、約５０〜約２５００ｐｐｍの前記化合物を含む、請求項１に記載の燃料組成物。 15．前記組成物が更に、重量で、約１００〜約５０００ｐｐｍの燃料可溶性不揮発性キャリヤー流体を含む、請求項１４に記載の燃料組成物。 16．請求項１に記載の燃料組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる、内燃機関のエンジン付着物を減少させる方法。 17．約１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶媒、及び約１０〜約７０重量％の、式：〔式中、Ａ₁は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するＮ −アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり；Ｒ₁及びＲ₂は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルキルであり、Ｒ₃及びＲ₄の各々は各−Ｏ−ＣＨＲ₃−ＣＨＲ₄−単位中で独立に選択され；Ｒ₅は水素、１〜１００個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜１００個の炭素原子を有するアラルキル、７〜１００個の炭素原子を有するアルカリール、又は式：（式中、Ｒ₆は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり；Ｒ₇及びＲ₈は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ａ₂は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである。) を有するアシル基であり；ｎは５〜１００の整数であり；ｘ及びｙは夫々独立に０〜１０の整数である。〕の化合物からなる燃料濃厚物。 18．Ａ₁がアミノ又はニトロであり；Ｒ₁が、水素又はヒドロキシであり；Ｒ₂が水素であり；Ｒ₃及びＲ₄の一方が水素であり、他方がメチル又はエチルであり；Ｒ₅が、水素、１〜約３０個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜約３０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであり；ｎが８〜５０であり、ｘが０、１又は２である、請求項１７に記載の燃料濃厚物。 19．Ｒ₅が水素、２〜約２４個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜約２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルであり；ｘが０である、請求項１８に記載の燃料濃厚物。 20．Ａ₁がアミノであり：Ｒ₁がヒドロキシであり；Ｒ₅が４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェニルである、請求項１９に記載の燃料濃厚物。 21．式：〔式中、Ａ₁は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するＮ −アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり；Ｒ₂は水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルキルであり、Ｒ₃及びＲ₄の各々は各−Ｏ−ＣＨＲ₃−ＣＨＲ₄−単位中で独立に選択され；Ｒ₅は水素、１〜１００個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜１００個の炭素原子を有するアラルキル、７〜１００個の炭素原子を有するアルカリール、又は式：（式中、Ｒ₅は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、７〜３６個の炭素原子を有するアラルキル、又は７〜３６個の炭素原子を有するアルカリールであり；Ｒ₇及びＲ₈は、独立に、水素、ヒドロキシ、１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルコキシであり；Ａ₂は、ニトロ、アミノ、アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するＮ−アルキルアミノ、又は各アルキル基が独立に１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである。) を有するアシル基であり；ｎは５〜１００の整数であり；ｘ及びｙは夫々独立に０〜１０の整数である。〕の化合物。 22．ｎが８〜５０の範囲の整数である、請求項２１に記載の化合物。 23．ｎが１０〜３０の範囲の整数である、請求項２２に記載の化合物。 24．Ｒ₂が水素である、請求項２２に記載の化合物。 25．Ｒ₅が、水素、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜３０個の炭素原子をもつアルキル基を有するアルキルフェニルである、請求項２４に記載の化合物。 26．Ａ₁がニトロ又はアミノである、請求項２５に記載の化合物。 27．Ｒ₅が水素、２〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜２４個の炭素原子をもつアルキル基を有するアルキルフェニルである、請求項２６に記載の化合物。 28．Ｒ₃及びＲ₄の一方が１〜３個の炭素原子を有する低級アルキルであり、他方が水素である、請求項２７に記載の化合物。 29．Ｒ₃及びＲ₄の一方がメチル又はエチルであり、他方が水素である、請求項２８に記載の化合物。 30．ｘが０、１、又は２である、請求項２９に記載の化合物。 31．Ｒ₅が４〜１２個の炭素原子をもつアルキル基を有するアルキルフェニルであり、ｘが０である、請求項３０に記載の化合物。 32．Ａ₁がアミノである、請求項３１に記載の化合物。