JPH08505648A - マレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体および有機材料用の光安定剤および安定剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式Ｉ ［式中、Ｒ¹は、式ＩＩ （式中、Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ホルミル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルコキシ、シアノメチル、２−ヒドロキシエチル。ベンジルまたは式：−ＣＲ⁴＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ⁵の基を表し、その際Ｒ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは式：−ＣＯ−ＯＲ⁵を表し、かつＲ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₈−アラルキル、フェニルまたはトルイルを表す）のテトラメチルピペリジニル基であり、その際Ｒ¹は、ＩＩに対して８モル％以下の量で、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルを表してもよく、かつＲ²は、Ｃ₁₄〜Ｃ₂₈−アルキル基から成る混合物を表し、その際炭素原子２個を越えて異なっていてはならないこれらのアルキル基２個がそれぞれこの混合物の少なくとも３０％を構成している］の構成単位から構成されており、平均分子量１０００〜５００００を有するマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体。上記の共重合体は、有機材料、殊にはプラスチックおよび塗料の光安定剤および安定剤として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】 マレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体および有機材料用の光安定剤およ び安定剤としての使用 本発明は、新規のマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合物、その製造方 法、その有機材料、殊にはプラスチックおよび塗料用の光安定剤および安定剤と しての使用、ならびにこの共重合体を用いて安定化された有機材料に関する。 有機材料、殊にはプラスチックおよび塗料は、非常に急速に、なかでも光の作 用により分解することで知られている。この分解は、通常、材料の黄変、変色、 亀裂発生または脆化として現れる。従って、光安定剤および安定剤を用いて、光 、酸素および熱による有機材料の分解に対して充分な保護が達成される。 すなわち、ドイツ連邦共和国特許（ＤＥ−Ｃ）第３０２４５２５号明細書（１ ）は、置換されていてもよいエチレン単位０〜９０モル％および６７〜９５％が ４−アミノ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジンによりイミド化されて いる無水マレイン酸単位１０〜１００モル％から成るカチオン性無水マレイン酸 重合体に関するものである。この重合体は、光−および熱分解に対するプラスチ ックの安定化に適する。置換されているエチレン単位としては、なかでもＣ₁〜 Ｃ₂₀−アルキル基を有す牽ものを用いることができ、すなわち相応するモノマー 成分としては、Ｃ₃〜Ｃ₂₂−α−オレフィンが該当する。記載されている共重合 体は、無水マレイン酸単位およびエチレン単位を有利には１：１の比率で含み、 また有利には分子量１０００〜２００００００を有する。 英国特許（ＧＢ−Ａ）第２１４５１００号明細書（２）は、Ｎ−ボリアルキル ピペリジニル置換マレイン酸イミド、例えばＮ−（２，２，６，６−テトラメチ ル−４−ピペリジニル）マレイン酸イミド、およびＣ₃〜Ｃ₂₂−α−オレフィン から成る共重合体に関するものである。この共重合体は、プラスチックの光安定 剤として適する。α−オレフィンとしては、例えば１−ドデセンおよび１−オク タデセンが挙げられている。記載されている共重合体は、数平均分子量１０００ 〜５００００、有利には１０００〜５０００を有する。 ドイツ民主共和国特許出願公開（ＤＤ−Ａ）第２６２４３９号明細書（３）は 、ボリアルキルピペリジンを含むマレイン酸誘導体、例えばＮ−（２，２，６， ６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイン酸イミドを第一の成分とし、置 換されていてもよいエチレン単位、例えばＣ₃〜Ｃ₂₀−α−オレフィンを第二の 成分とし、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸アミドまたはマレイン酸イ ミドを第三の成分とし、そ の際、第三の成分の化合物はさらにＯ−またはＮ−アルキル−、アラルキル−ま たは−フェニルで置換されていでもよいものから成る三元−、多元−またはグラ フト共重合体を用いる光および酸化に対するポリマー安定化のための方法に関す るものである。記載されている重合体は、相対分子質量８００〜１５００００、 有利には８００〜１２０００を有する。 従来の技術によるこのような薬品では、しばしばプラスチックとの低い相容性 、保護作用の短い有効期間、物質の固有色、揮発性の傾向、および高温で混和す る場合の安定剤の熱分解性がなお不十分である。 従って、本発明の課題は、有機材料に対して効果が高い保護作用をそれ自体で 有する光安定剤ならびに安定剤を提供することであった。 従って、式Ｉ ［式中、Ｒ¹は、式ＩＩ （式中、Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ホルミル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカノイ ル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルコキシ、シアノメチル、２ −ヒドロキシエチル、ベンジルまたは式：−ＣＲ⁴＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ⁵の基を表 し、その際 Ｒ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは式：−ＣＯ−ＯＲ⁵を表し、かつ Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₈−アラルキ ル、フェニルまたはトルイルを表す）のテトラメチルピペリジニル基であり、そ の際 Ｒ¹は、ＩＩに対して８モル％以下の量で、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂−アルキルまたはＣ₅ 〜Ｃ₈−シクロアルキルを表してもよく、かつ Ｒ²は、Ｃ₁₄〜Ｃ₂₈−アルキル基から成る混合物を表し、その際炭素原子２個を 越えて異なっていてはならないこれらのアルキル基２個がそれぞれこの混合物の 少なくとも３０％を構成している］ の構成単位から構成されており、平均分子量１０００〜５００００を有するマレ イン酸イミド−α−オレフィン−共重合体が見出された。 有利には、平均分子量１５００〜１００００、殊には２０００〜５０００を有 するマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体である。分子量の記載は、数 平均による平均分子量である。 基Ｒ²は、Ｃ₁₄〜Ｃ₂₈−アルキル基、有利にはＣ₁₆〜Ｃ₂₄−アルキル基、殊に はＣ₁₈〜Ｃ₂₂−アルキル基の混合物を表し、従って共重合体は、Ｃ₁₆〜Ｃ₃₀−α −オレフィン、有利にはＣ₁₈〜Ｃ₂₆−α−オレフィン、殊にはＣ₂₀〜Ｃ₂₄−α− オレフィンを構成単位とする。Ｒ²は、有利には線状アルキル基である。 Ｒ²に対するアルキル基の混合物の存在は、存在するすべての共重合体分子の 総数の統計的平均において、炭素原子２個を越えて異なっていてはならない２個 の特定のアルキル基が、この混合物のそれぞれ少なくとも３０％、有利にはそれ ぞれ少なくとも４０％であると理解される。殊には、３種の特定のアルキル基、 例えばオクタデシル、エイコシルおよびドコシル基の混合物であって、その際炭 素原子２個分異なるこれらの２個の基が４０％以上、第三の基は混合物の３〜１ ８％を構成する。これにより、約１８個未満または２２個を越える炭素原子を有 する別のアルキル基は、少量、通常は混合物中で２％以下しか存在できない。 Ｃ¹〜Ｃ₆−（Ｒ³およびＲ⁴に対し）、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−（Ｒ⁵に対し）およびＣ₁〜 Ｃ₂₂−アルキル基（Ｒ¹に対し）と記載したアルキル基としては、分枝状および 殊には直鎖状のものが該当し、すなわち、なかでもメチル、エチル、ｎ−プロピ ル、イソープロピル、ｎ−ブチル、イソ−プチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル 、ｎ−アミル、イソ−アミル、ｓｅｃ−アミル、ｔ−ア ミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル ヘキシル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデ シル、ｎ−トリデシル、イソ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシ ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル 、ｎ−エイコシルおよびｎ−ドコシルである。 Ｒ³にための直鎖状または分枝状Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカノイルとしては、なかでも アセチルであり、その他にもプロピオニル、ブチリル、イソーブチリル、ペンタ ノイルおよびヘキサノイルが該当する。 Ｒ³にための直鎖状または分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ基としては、なかでも Ｃ６〜Ｃ８−アルコキシ基、例えばｎ−ヘキソキシ、イソ−ヘキソキシ、ｎ−オ クトキシ、２−エチルヘキソキシおよびイソ−オクトキシであり、その他にもメ トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ− ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ノノキシ、 ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシが該当する。 Ｒ³にためのＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルコキシ基としては、なかでもシクロペント キシおよびシクロヘキソキシである。 Ｒ¹およびＲ⁵のためのＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル基としては、なかでもシクロ ペンチルおよびシクロヘキ シルであり、その他にもシプロヘプチル、シクロオクチル、メチルシクロペンチ ル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシルお よびジメチルシクロヘキシルが該当する。 Ｒ⁵のためのＣ₇〜Ｃ₁₈−アラルキル基としては、例えばナフチルメチル、ジフ ェニルメチルまたはメチルベンジル、殊にはＣ₇〜Ｃ₁₈−フェニルアルキル、例 えば１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フ ェニルプロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロボ−２−イル、４− フェニルブチル、２，２−ジメチル−２−フェニルエチル、５−フェニルアミル 、１０−フェニルデシル、１２−フェニルドデシルまたはなかでもベンジルが該 当する。 トルイル基としては、オルト−、メタ−およびなかでもｐ−トルイルが該当す る。 基Ｒ¹は、テトラメチルピペリジニル基１１［式中、Ｒ³は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−ア ルキル、殊にはメチル、または式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ⁶（式中、Ｒ⁶はＣ¹ 〜Ｃ₆−アルキル、殊にはメチルまたはエチルを表す）を表す］が有利である。 マレイン酸窒素の置換基Ｒ¹として、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂−アルキルまたはＣ₅〜 Ｃ₈−シクロアルキルのＩＩに対して８モル％以下、殊には５モル％以下の存在 は、存在するすべての構造単位Ｉを有する共重合分子の総 数の統計的平均において、テトラメチルピペリジニル基ＩＩおよび他の置換基Ｒ¹ から成るこの混合物が存在していてもよいと解される。テトラメチルピペリジ ニル置換の種々の基Ｒ¹の少量の組み込みは、本発明によるマレイン酸イミド− α−オレフィン−共重合体の性質に僅かの変化を与えるに過ぎない。 さらに、本発明の対象は、式ＩＩＩ： の構造単位から構成される無水マレイン酸−α−オレフィン一共重合体を、一般 式ＩＶ： の４−アミノーテトラメチルピペリジンおよび所望の場合には、ＩＶに対して８ モル％まで、殊には５モル％までアンモニア、Ｃ₁〜Ｃ₂２−アルキルアミンまた はＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルアミンと、有機溶剤中で１００〜２２０℃で反応さ せることを特徴とする本発明によるマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合 体の製造方法である。その際、ＩＩＩ中の無水物基対第一級アミンＩＶのモル比 率は、１：１またはほぼ１：１が有利である。 有機溶剤としては、なかでも芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレンたは メジチレンおよびハロゲン−またはニトロ炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジ クロロベンゼンまたはニトロベンゼンが好適である。殊には、これらの芳香族の 混合物が重要である。その他にも、芳香族を含まない炭化水素混合物も、相応す る高い沸点範囲を有するならば使用できる。 反応温度は、有利には１２０〜２００℃、殊には１４０〜１７５℃の範囲を選 択するのが望ましい。反応により生成する水は、共沸蒸留により留去すると有利 である。反応は通常常圧で実施し、通例１〜５時間後に完了する。 出発物質として使用する構造単位ＩＩＩを有する無水マレイン酸−α−オレフ ィン−共重合体は、公知の製造方法に従って、無水マレイン酸と相応するα−オ レフィン混合物との重合から得られ、例えばホウベン−バイル（Houben-Weyl, M ethoden der Organischen Ｃhemle、第E20/2巻、1237-1248頁（1987））に準拠 する。 本発明による構造単位Ｉを有するマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合 体も、出発物質として使用する構造単位ＩＩＩを有する無水マレイン酸−α−オ レフィン−共重合体も、あらゆる場合に、マレイン酸誘導体およびオレフィンか ら交互に構成された１：１共重合体である。 本発明によるマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体は、有機材料を光 、酸素および熱の作用に対して安定化するために特に適している。安定化すべき 有機材料に、有機材料に対して０．０１〜５重量％、有利には０．０２〜１重量 ％の濃度で、その製造の前、途中またはその後に添加される。 有機材料とは、例えば化粧用調合剤、例えばクリームおよびローション、医薬 形状物、例えば錠剤および座薬、写真記録材料、例えば写真用乳剤またはプラス チックおよび塗料の中間製品、殊にはプラスチックおよび塗料自体が考えられる 。 さらに、本発明の対象は、上記の濃度で本発明による共重合体を含有する、光 、酸素および熱の作用に対して安定化された有機材料、殊にはプラスチックおよ び塗料である。 本発明による共重合体をなかでもプラスチックと混合させるためには、安定剤 または他の添加剤をポリマー中に混和させるためのすべての公知の装置および方 法が使用できる。 本発明による共重合体により安定化された有機材料は、さらに他の添加剤、例 えば酸化防止剤、光安定剤、金属失活剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料および充填 剤 を含んでいてもよい。 本発明による共重合体の他に加えてもよい酸化防止剤および光安定剤は、例え ば立体障害フェノールを基とした化合物または硫黄またはリンを含む補助安定剤 である。 このようなフェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル −４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル− ４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、１，１，３−トリス−（２−メチ ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニル）−ブタン、１，３，５−トリ メチル−２，４，６−トリスー（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン ジル）−ベンゼン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド ロキシベンジル）−イソシアヌラート、１，３，５−トリス−［β−（３，５− ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル−エチル］−イソシ アヌラート、１，３，５−トリスー（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４− ｔ−ブチルベンジル）−イソシアヌラートおよびペンタエリトリット−テトラキ ス−［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナ ート］が挙げられる。 リン含有酸化防止剤としては、例えば、トリス−（ノニルフェニル）−ホスフ ィット、ジステアリルペンタエリトリットジホスフィット、トリス−（２，４ −ジ−ｔ−ブチルーフェモル）−ホスフィット、トリス−（２−ｔ−ブチル−４ −メチルフェニル）−ホスフィット、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ）−ペンタエリトリットジホスフィットおよびテトラキス−（２，４−ジ−ｔ− ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフィットが該当する。 硫黄を含有する酸化防止剤としては、例えばジラウリルチオジプロピオナート 、ジミリスチルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナート、ペ ンタエリトリットテトラキスー（β−ラウリルチオプロピオナート）およびペン タエリトリットテトラキス−（β−ヘキシルチオプロピオナート）が挙げられる 。 本発明による共重合体と一緒に使用できるその他の酸化防止剤および光安定剤 は、例えば２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾール、２−ヒド ロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ安息香酸のアリールエステル、α−シアノケ イ皮酸誘導体、ベンツイミダゾールカルボン酸アニリド、ニッケル化合物または シュウ酸ジアニリドである。 本発明による共重合体により安定化できるプラスチックとしては、例えば下記 である。 モノ−およびジオレフィンのポリマー、例えば低密度および高密度ポリエチレ ン、ポリプロピレン、線状ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジエンな らびにモノ−またはジオレフィンの共重合体または上 記のポリマーの混合物。 モノ−およびジオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体、例えばエチレ ン−アルキルアクリラート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリラート− コポリマー、エチレン−酢酸ビニル−コポリマーまたはエチレン−アクリル酸− コポリマー。 ポリスチレンならびにスチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／ま たはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレンーブタジエン、スチレン− アクリロニトリル（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリラート、スチレンーブ タジエン−エチルアクリラート、スチレン−アクリロニトリル−メタクリラート 、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）またはメチルメタクリラ ート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）。 ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ（塩化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、 ポリ（フッ化ビニデン）ならびにこれらのコポリマー。 α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアク リラート、ポリメタクリラート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリ ル。 不飽和アルコールおよびアミンならびにこれらのアクリル誘導体またはアセタ ールから誘導されたポリマー、例えばポリ（ビニルアルコール）ぽよびポリ（酢 酸ビニル）。 ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ リスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。 さらに、本発明による共重合体を用いて塗膜、例えば工業用塗装を安定化でき る。中でも、焼き付け塗装であって、その中には車両塗装、有利には二層塗装に 特に卓越している。他の応用分野は、例えば建物、その他の建築物または工業装 置の外面塗装のための塗料である。 本発明による共重合体は、固体または溶液の形で塗料中に添加できる。その際 塗料系へのその優れた溶解性が特に有利である。 本発明による共重合体は、ポリアミド、ならびにＡＢＳ−およびＳＡＮポリマ ー、殊にはこれらから成る成形品および塗料上塗りの安定化に使用すると有利で ある。 別の有利な使用分野は、低密度および高密度ポリエチレン、ならびにポリプロ ピレンおよびポリアミド、例えばこれらから成る繊維の安定化である。 本発明による共重合体は、その耐マイグレーション性により表面対体積の商が 大きい対象物、ことにはシート、テープおよび繊維の安定化に好適である。 本発明による共重合体は、通常のプラスチックとの優れた相容性および通常の 塗料系中への優れた溶解性 および優れた相容性により卓越している。これは通常、全くまたは殆ど固有色が なく、通常のプラスチックおよび塗料の加工温度では安定で揮発性がなく、なか でもこれで処理した材料の保護期間が長い。 基Ｒ²としてＣ₁₈〜Ｃ₂₂−アルキル基から成る混合物を有する本発明によるマ レイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体（実施例参照）が、Ｒ²としてＣ₁₆ −アルキル基を有する（２）から公知の同様のマレイン酸イミド−α−オレフィ ン−共重合体（比較例Ａ参照）に対して、作用において明らかな利点を有すると いう意想外な結果は、ポリプロピレン−射出成形部品における両方の共重合の詳 細な比較によって明白である。 実施例 沸点範囲１６０〜１７０℃の市販の芳香族炭化水素混合物４００ｍｌ中の無水 マレイン酸および次の組成： オクタデク−１−エン １重量％ エイコス−１−エン ４９重量％ ドコス−１−エン ４２重量％ テトラコス−１−エン ８重量％ ヘキサコス−１−エン ＜０． １重量％ のα−オレフィン混合物から成る交互１：１共重合体２０３ｇの溶液に、２０分 間以内に還流しながら４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１ １７ｇを滴下した。その憶、さらに１８０分間同じ温度で沸騰するまで加熱した 。水分離器で水が分離されなくなった後に、溶剤を真空中で留去した。凝固した 溶融物を粉砕すると、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル ）−マレイン酸イミド−Ｃ₂₀−Ｃ₂₄−α−オレフィン−共重合体２５０ｇが、融 点１０４〜１１１℃の淡黄色粉末の形で得られた。 比較例Ａ 実施例と同様にして、交互１：１無水マレイン酸−オクタデク−１−エン−共 重合体から、融点６０〜６９℃のＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ ペリジニル）−マレイン酸イミドーオクタデク−１−エン−共重合体が製造され た。 応用技術的性質 ポリプロピレン試験体作成 実施例および比較例Ａからの安定剤０．５重量％を、ノボレン（Novolen^(R)11 00）のタイプのポリプロピレン中に、材料温度２４０℃で一回押出によりポリマ ー中に溶解させ、生成した顆粒を厚さ２ｍｍの試験体に２４０℃で射出成形した 。 試験体をキセノテスト（Xenotest^(R)1200）のタイプの促進耐候試験装置中で 耐光性および耐候性を試験した。ポリマーの光酸化分解の尺度は、暴露時間に対 する試験体の表面特性の関連性である。従って、最初の亀裂発生までの時間を測 定した。 比較例Ａからの従来の技術による安定剤を含む試験体では、すでに２５００時 間で亀裂が発生し、一方、実施例からの本発明による安定剤を含む試験体の場合 には、３０００時間で始めて亀裂が発生した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘットヒェ， アルベルト ドイツ連邦共和国 Ｄ―67258 ヘッスハ イム クライストシュトラーセ 12 (72)発明者 アウミュラー， アレクサンダー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67435 ノイシュ タット リースリンクヴェーク 25 (72)発明者 トラウト， フーベルト ドイツ連邦共和国 Ｄ―67373 ドゥーデ ンホーフェン ミランシュトラーセ ６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式I ［式中、Ｒ¹は、式ＩＩ （式中、Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ホルミル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカノイ ル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルコキシ、シアノメチル、２ −ヒドロキシエチル。ベンジルまたは式：−ＣＲ⁴＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ⁵の基を表 し、その際 Ｒ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは式：−ＣＯ−ＯＲ⁵を表し、かつ Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₈−アラルキ ル、フェニルまたはトルイルを表す）のテトラメチルピペリジニル基であり、そ の際 Ｒ¹は、ＩＩに対して８モル％以下の量で、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルを表してもよく、かつ Ｒ²は、Ｃ₁₄〜Ｃ₂₈−アルキル基から成る混合物を表し、その際炭素原子２個を 越えて異なっていてはならない２個のこれらのアルキル基がそれぞれこの混合物 の少なくとも３０％を構成している］ の構成単位から構成されており、平均分子量１０００〜５００００を有するマレ イン酸イミド−α−オレフィン−共重合体。 ２． Ｒ²は、Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄−アルキル基からなる混合物を表し、その際、炭素 原子２個を越えて異なっていてはならない２個のこれらのアルキル基が、それぞ れこの混合物の少なくとも４０％を構成している請求項１記載のマレイン酸イミ ド−α−オレフィン−共重合体。 ３． Ｒ¹は、テトラメチルピペリジニル基ＩＩ［式中、Ｒ³は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキルまたは式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ⁶（式中、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₆−アルキ ルを表す）を表す］である請求項１または２記載のマレイン酸イミド−α−オレ フィン−共重合体。 ４． 式ＩＩＩ： の構造単位から成る無水マレイン酸−α−オレフィン−共重合体を、一般式ＩＶ の４−アミノ−テトラメチルピペリジンおよび所望の場合に、ＩＶに対して８モ ル％以下のアンモニア、Ｃ₁〜Ｃ₂₂−アルキルアミンまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロア ルキルアミンと、有機溶剤中で１００〜２２０℃で反応させることを特徴とする 請求項１から３までのいずれか１項記載のマレイン酸イミド−α−オレフィン− 共重合体式の製造方法。 ５． 請求項１から３までのいずれか１項記載の１種以上のマレイン酸イミド −α−オレフィン−共重合体を有機材料の量に対して０．０１〜５重量％含有す る、光、酸素および熱の作用に対して安定化された有機材料。 ６． 請求項１から３までのいずれか１項記載の１種以上のマレイン酸イミド −α−オレフィン−共重合体をプラスチックならびに塗料の量に対して０．０１ 〜５重量％含有する、光、酸素および熱の作用に対して安定化されたプラスチッ クおよび塗料。 ７． 有機材料の光安定剤および安定剤としての請 求項１から３までのいずれか１項記載のマレイン酸イミド−α−オレフィン−共 重合体の使用。 ８． プラスチックおよび塗料の光安定剤および安定剤としての請求項１から ３までのいずれか１項記載のマレイン酸イミド−α−オレフィン−共重合体の使 用。 ９． 請求項１から３までのいずれか１項記載のマレイン酸イミド−α−オレ フィン−共重合体を使用することを特徴とする光、酸素および熱の作用に対して 有機材料を安定化する方法。 １０． 請求項１から３までのいずれか１項記載のマレイン酸イミド−α−オ レフィン−共重合体を使用することを特徴とする光、酸素および熱の作用に対し てプラスチックおよび塗料を安定化する方法。