JPH08507312A - トリフルオロメタンと二酸化炭素又はヘキサフルオロエタンと二酸化炭素の共沸混合物様組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 トリフルオロメタン及び二酸化炭素、又はトリフルオロメタン、ヘキサフルオロエタン及び二酸化炭素から本質的に成る共沸混合物様組成物は安定であり、加熱及び冷却のための冷媒として並びに消火剤として有用性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 トリフルオロメタンと二酸化炭素又はヘキサフルオロエタンと二酸化炭素の 共沸混合物様組成物 発明の背景 本発明はトリフルオロメタンと二酸化炭素又はヘキサフルオロエタンと二酸化 炭素の共沸混合物様混合物又は一定沸点混合物に関する。これらの混合物は加熱 及び冷却のための冷媒として、また消火剤組成物としても有用である。 フルオロカーボンベース流体は，例えば空気調和のような冷凍用途及びヒート ポンプ用途のために産業界で広範囲に用いられている。蒸気圧縮は１種の冷凍で ある。その最も簡単な形式では、蒸気圧縮は冷媒を低圧における熱吸収によって 液体から蒸気相へ変え、次に高圧における熱除去によって蒸気から液体相へ変え ることを含む。 冷凍の主要な目的は低温においてエネルギーを除去することであるが、ヒート ポンプの主要な目的は高温においてエネルギーを加えることである。加熱のため に、凝縮器の操作は冷凍蒸発器の操作と相互交換されるので、ヒートポンプは逆 サイクル系と考えられる。 ある一定のクロロフルオロメタン及びクロロフルオロエタン誘導体は、それら の特有の化学的及び物理的性質の組合せのために、空気調和を含む冷却用途とヒ ートポンプ用途に冷媒として広範囲に用いられている。蒸気圧縮系に用いられる 冷媒の大部分は、単一成分流体であるか又は共沸混合物である。 共沸組成物又は共沸混合物様組成物は沸騰時に分離しないので、冷媒として、 望まれる。この挙動は、これらの冷媒が用いられる前記蒸気圧縮装置において、 凝縮物質が冷却用途又は加熱用途に用いられるように生成するので、望ましい。 冷媒組成物が一定の沸点を示さないかぎり、すなわち共沸混合物様でないかぎり 、蒸発及び凝縮時に分留及び偏析（segregation）が生じて、好ましくない冷媒 分配が冷却又は加熱を混乱させる（upset）ように作用する。 当該技術分野は、冷却用途及びヒートポンプ用途のために代替え品を提供する 、新しいフルオロカーボン及びヒドロフルオロカーボンベース共沸混合物様混合 物を絶えず求めている。フルオロカーボン及び炭化水素ベース共沸混合物様混合 物 は、地球の保護オゾン層に関連した環境問題を惹起すると疑われる、現在用いら れている完全ハロゲン化クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の環境的に安全な代 替え品であると考えられるので、現在特に関心をもたれている。Ｒ−５０３はト リフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）とクロロトリフルオロメタン（ＣＦＣ−１３ ）、完全ハロゲン化クロロフルオロカーボンとから成る共沸ブレンドである（米 国特許第２，１０１，９９３号と第２，６４1，５７９号）。 代替え冷媒はまた、同様な冷凍特性、化学的安定性、低い毒性、非引火性及び 使用効率（efficiency in-use）を含めた、ＣＦＣ冷媒に特有の性質をも有さな ければならない。後者の特徴は、冷媒の熱力学的性能又はエネルギー効率との低 下が電気エネルギーの必要量の増加に起因する化石燃料使用量の増加から二次的 な環境影響を及ぼす恐れがある冷凍及び空気調和において特に重要である。さら に、理想的なＣＦＣ冷媒代替え品はＣＦＣ冷媒と共に現在用いられている、通常 の蒸気圧縮テクノロジーに大きな化学工学的変化を加えることを必要としないと 考えられる。数学的モデルは、例えばトリフルオロエタン（ＨＦＣ−２３）のよ うなヒドロフルオロカーボンが大気化学に不利な影響を与えず、完全ハロゲン化 化学種に比べて、オゾン枯渇及び温室地球温暖化に対する無視できる寄与をする ことを実証している。ＨＦＣ−２３単独は蒸発器の低温性能を低下させるために 冷媒として有用ではない。 １９９１年１１月１４日に発行されたＪＯ３，２５５，１８９−ＡはＨＦＣ− ２３とｎ−ペンタンとの冷媒組成物を開示する。 ブロモフルオロメタン及びブロモクロロフルオロメタン誘導体、特にブロモト リフルオロメタン（Ｈａｌｏｎ １３０１）及びブロモクロロジフルオロメタン （Ｈａｌｏｎ １２１１）は例えば航空機キャビン及びコンピュータ室のような 密閉領域における消火剤として広範囲に用いられている。しかし、これらの物質 の使用はそれらが高度にオゾンを枯渇させるために段階的に削減されている。さ らに、Ｈａｌｏｎは人が存在する領域においてしばしば用いられるので、適当な 代替え物は火災（fire）を抑制又は消火するために必要な濃度において人に対し て安全でもなければならない。 低オゾン枯渇性又は非オゾン枯渇性ヒドロクロロフルオロカーボンが消火にお ける種々なＨａｌｏｎの適切な代替え物であると開示されている。例えば、米国 特許第５，０４０，６０９号はトリフルオロメタンを含む組成物を用いて火災を 防止し、抑制する方法を開示する。ＣＯ₂は家庭用消火器に用いられている一般 的消火剤である。しかし、適当なＨａｌｏｎ代替え物が依然として必要とされて いる。 発明の詳細な説明 我々は、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）及び二酸化炭素、又はトリフル オロメタン、ヘキサフルオロエタン（ＦＣ−１１６）及び二酸化炭素を含む、新 規な共沸混合物様又は一定沸点組成物を発見した。 本発明の二成分共沸混合物様組成物は、約３５〜約８５重量％のトリフルオロ メタンと、約１５〜約６５重量％の二酸化炭素とから本質的に成り、−８５±１ ℃において約１５ｐｓｉａ（１０３ｋＰａ）の蒸気圧を有する。本発明の三成分 共沸混合物様組成物は約３０〜約４３重量％のトリフルオロメタンと、約３３〜 約４３重量％のヘキサフルオロエタンと、約１４〜約３７重量％の二酸化炭素と を含み、約−８７±１℃において約１５ｐｓｉａの蒸気圧を有する。 本発明の共沸混合物様組成物は下記理由から有利である。各成分はオゾン枯渇 に無視できるほどの寄与をするにすぎない。また、この液体混合物は蒸発するが 、蒸発中に組成の比較的僅かな（minor）シフトを示すにすぎないため、本発明 の組成物は本質的に一定の蒸気圧特性を有するので、これらの組成物は一定沸点 の単成分又は共沸混合物冷媒の性能に類似し、上記圧縮サイクルにおいて有利で ある。 好ましい共沸混合物様組成物を下記表に示す。表において、数値範囲は“約（ about）”が前に付けられると理解される。 ＣＯ₂、ＦＣ−１１６及びＨＦＣ−２３は個々に非引火性物質であるので、あ らゆる割合でのそれらの混合物も同様に非引火性である。 混合物の性質を必要に応じて調整するために、混合物に付加的成分を加えるこ とができる。例えば、当該技術分野では、油溶性を促進するためにプロパンが冷 媒組成物に加えられている。 本発明の混合物にも同様な物質を加えることができる。 上記範囲内の全ての組成物並びに上記範囲外のある種の組成物は、以下でさら に詳しく定義するような、共沸混合物様である。 本明細書で用いるかぎり、“共沸混合物様組成物”なる用語は、組成物が共沸 混合物様に挙動すること、すなわち、一定の沸点特性を有する又は沸騰若しくは 蒸発時に分留しない傾向を有することを意味するように意図される。したがって 、このような組成物では、沸騰若しくは蒸発中に形成される蒸気の組成が最初の （original）液体の組成に同じ又は実質的に同じである。それ故、沸騰若しくは 蒸発中に液体の組成は、液体がいやしくも変化するとしても、最小の程度に又は 無視できる程度に変化するにすぎない。このことは、沸騰又は蒸発中に液体組成 が実質的な程度に変化する非共沸混合物様組成物と対照的である。 本発明の１実施態様では、本発明の共沸混合物様組成物を含む冷媒を凝縮し、 その後に、冷却すべき物体の近くで冷媒を蒸発させることを含む冷凍発生方法に 本発明の共沸混合物様組成物を用いることができる。 本発明の他の方法態様では、本発明の共沸混合物様組成物を含む冷媒を加熱す べき物体の近くで凝縮させ、その後に、冷媒を蒸発させることを含む加熱発生方 法に本発明の共沸混合物組成物を用いることができる。 本発明の消火実施態様では、火災を含む閉鎖領域内に共沸混合物様組成物の有 効量を放出することによって消火するために、共沸混合物様組成物を用いること ができる。本明細書で用いるかぎり、有効量なる用語は、閉鎖環境内の引火性の 非自給式（non-self-sustaining）物質の燃焼を抑制又は防止するために充分な 、存在する総酸素１モル当たりの熱容量を改質空気に与える量である。種々な物 質の燃焼を防止又は抑制するために必要な最小熱容量は一般に当該技術分野にお いて周知であり、本明細書に援用される米国特許第５，１４１，６５４号に開示 されている。本明細書の消火用組成物は火に直接施用することもできる。 本発明の組成物は、例えば閉鎖空間の環境中への制御放出又はポータブル若し くは固定式の消火器からの発射のような、当該技術分野に周知の方法によって放 出することができる。消火用組成物を放出又は施用する他の方法は当該技術分野 において周知であり、ここで繰り返す必要はない。 組成物は必要であると思われるときに何時でも制御可能に放出することができ る。例えば、火災の可能性を絶対的な最低に維持しなければならない環境又は火 災の恐れが常に在る環境において火災の発生を防止するために充分なレベルで、 改質空気を連続的に放出することができる。或いは、本発明の組成物を火災発生 時に緊急手段として放出することができる。 本発明の新規な共沸混合物様組成物のトリフルオロメタン、ヘキサフルオロエ タン及び二酸化炭素は周知の物質であり、商業的に入手可能である。好ましくは 、系の冷却性若しくは加熱性又は一定沸点性に対する不利な影響の導入を避ける ように、これらの物質を充分に高い純度で用いるべきである。 実施例１ この実施例はトリフルオロメタンと二酸化炭素との混合物の共沸混合物様性質 を実証する。 ＨＦＣ−２３とＣＯ₂との５０：５０重量％混合物を約１５０個の理論的分離 段を有する充填蒸留カラム（packed distillation column）に装入した。留出物 のオーバーヘッド組成はＣＯ₂ 約４２重量％と、ＨＦＣ−２３ 約５８重量％ と に留まった；すなわち、これらの２成分は分離されることができなかった。さら に、混合物の沸点は約−８５℃であることが認められ、これはトリフルオロメタ ンの沸点（−８２℃）よりも低い。二酸化炭素はこの温度において固体である。 実施例２ この実施例は、一定沸点ＨＦＣ−２３／二酸化炭素ブレンドが、現在ある一定 の冷凍サイクルで用いられている他の冷媒に比べた場合に、ある種の利点を有す ることを実証する。 特定の操作条件における冷媒の理論的性能は標準冷凍サイクル分析方法を用い て、冷媒の熱力学的性質から推定することができる；例えば、Ｒ．Ｃ．Ｄｏｗｎ ｉｎｇ，ＦＬＵＯＲＯＣＡＲＢＯＮ ＲＥＦＲＩＧＥＲＡＮＴＳ ＨＡＮＤＢＯ ＯＫ，第３章，Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ，１９８８を参照のこと。成績係数 （ＣＯＰ）は冷媒の蒸発又は凝縮を含む、特定の加熱又は冷却サイクルにおける 冷媒の相対的熱力学効率の表示に特に有用な、一般に受容される尺度である。冷 凍エンジニアリングでは、この用語は蒸気の圧縮における圧縮機供給エネルギー に対する有効冷凍の比を表す。冷媒の容量（capacity）は冷媒の体積効率を表す 。圧縮機エンジニアにとって、この値は冷媒の一定体積流量に対して熱量を供給 する（pump）圧縮機の能力を表す。換言すると、特定の圧縮機を仮定した場合に 、高い容量を有する冷媒は大きい冷却力又は加熱力を有することになる。 この種の計算は、凝縮器温度が典型的に−２０°Ｆ（−２９℃）であり、蒸発 器温度が典型的に−１２０°Ｆ（−８４．５℃）である、中温〜低温冷凍サイク ルに関して実施した。我々はさらに、等エントロピー圧縮及び２０°Ｆ（１８． ３℃）の過熱を想定した。このような計算はＨＦＣ−２３と二酸化炭素との種々 な組合せ並びにＲ−５０３に関して実施した。表IIはＲ−５０３に比較した種々 なブレンドのＣＯＰと容量とを記載する。表IIにおいて、“*”は、ＣＯＰと容 量とがＲ−５０３を基準にしたものであることを意味する。 表から見られるように、５８重量％ＨＦＣ−２３混合物（共沸混合物）はＨＦ Ｃ−２３単独又は二酸化炭素単独のいずれよりも改良された冷凍特性を有し、良 好なＲ−５０３代替え物である。 実施例３ この実施例は本発明のＨＦＣ−２３／二酸化炭素ブレンドが消火剤としての有 用性を有することを実証する。 ＣＨＦ₃とＣＯ₂とのブレンドの消火性濃度をカップバーナー（cup burner）方 法によって測定した。この方法はＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｆｌａｍｅ− Ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ（Ｒ．Ｈｉｒｓｔ 及びＫ．Ｂｏｏｔｈ），Ｆｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１３巻，２６９〜３ １５頁（１９７７）に記載されている。詳しくは、空気流を４０リットル／分で 外部煙突にその底部の分配器から通す。燃料カップバーナーは煙突内に煙突の上 縁の下方に配置される。空気流が分配器中に入る前に、消火剤を空気流に加える 。空気と消火剤との流量を目盛り付きロータメータ（calibrated rotameter）を 用いて測定する。 タンク内の燃料レベルを、液体燃料レベルをバーナーカップ上のグラウンドグ ラスリップ（ground glass lip）とも丁度一致させるように調節することによっ て、各試験を実施する。空気流量を１０リットル／分に維持しながら、カップバ ーナー内の燃料に点火する。燃料はヘプタン又はメタノールである。炎が消され るま で、ＨＦＣ−２３とＣＯ₂との５０：５０重量％混合物を増加させながら（by in crements）加える。 実施例４ この実施例は、ＨＦＣ−２３、ＦＣ−１１６及び二酸化炭素が三成分共沸混合 物を形成する、すなわち、これらの成分が蒸留によって分離されることはできず 、混合物の沸点はＨＦＣ−２３／二酸化炭素二成分共沸混合物の沸点（沸点−８ ５．５℃）又はＦＣ−１１６の沸点（−７８．１℃）よりも低いことを実証する 。 ＨＦＣ−２３ ３０重量％と、ＦＣ−１１６ ４０重量％と、ＣＯ₂ ３０重 量％との約２００ｇの混合物を約１５０分離段を有する低温蒸留器に装入する。 蒸留は総還流において、大気圧で開始する。１時間後に、平衡に達する。還流す る凝縮物からサンプル採取し、ガスクロマトグラフィーによって分析する。凝縮 物の温度は約−８７℃において安定であり、実施例１の二成分共沸混合物の温度 （−８５．５℃）よりも低い。オーバーヘッド組成は約３８±％重量％ＨＦＣ− ２３、３８±５重量％ＦＣ−１１６において一定に留まり、残部はＣＯ₂である 。 三成分の沸点が二成分共沸混合物又はＦＣ−１１６よりも低いという事実は、 この系がポジティブ（positive）共沸混合物であることを立証する。非常に効果 的な蒸留塔においても、三成分系がその成分に分離されることができないという 事実は共沸性（azeotropy）を確証する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年７月６日 【補正内容】差し替え用紙第４頁と第５頁の翻訳文：原翻訳文第３頁第８行〜第４頁第２１行 ［発明の詳細な説明・・・・・実質的に同じである。］と差し替える。 発明の詳細な説明 我々は、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）及び二酸化炭素、又はトリフル オロメタン、ヘキサフルオロエタン（ＦＣ−１１６）及び二酸化炭素を含む、新 規な共沸混合物様又は一定沸点組成物を発見した。 本発明の二成分共沸混合物様組成物は、約３５〜約８５重量％のトリフルオロ メタンと、約１５〜約６５重量％の二酸化炭素とから本質的に成り、−８５±１ ℃において約１０３ｋＰａ（１５ｐｓｉａ）の蒸気圧を有する。本発明の三成分 共沸混合物様組成物は約３０〜約４３重量％のトリフルオロメタンと、約３３〜 約４３重量％のヘキサフルオロエタンと、約１４〜約３７重量％の二酸化炭素と を含み、約−８７±１℃において約１０３ｋＰａ（１５ｐｓｉａ）の蒸気圧を有 する。 本発明の共沸混合物様組成物は下記理由から有利である。各成分はオゾン枯渇 に無視できるほどの寄与をするにすぎない。また、この液体混合物は蒸発するが 、蒸発中に組成の比較的僅かな（minor）シフトを示すにすぎないため、本発明 の組成物は本質的に一定の蒸気圧特性を有するので、これらの組成物は一定沸点 の単成分又は共沸混合物冷媒の性能に類似し、上記圧縮サイクルにおいて有利で ある。 好ましい共沸混合物様組成物を下記表に示す。表において、数値範囲は“約（ about）”が前に付けられると理解される。 ＣＯ₂、ＦＣ−１１６及びＨＦＣ−２３は個々に非引火性物質であるので、あ らゆる割合でのそれらの混合物も同様に非引火性である。 混合物の性質を必要に応じて調整するために、混合物に付加的成分を加えるこ とができる。例えば、当該技術分野では、油溶性を促進するためにプロパンが冷 媒組成物に加えられている。 本発明の混合物にも同様な物質を加えることができる。 上記範囲内の全ての組成物並びに上記範囲外のある種の組成物は、以下でさら に詳しく定義するような、共沸混合物様である。 本明細書で用いるかぎり、“共沸混合物様組成物”なる用語は、組成物が共沸 混合物様に挙動すること、すなわち、一定の沸点特性を有する又は沸騰若しくは 蒸発時に分留しない傾向を有することを意味するように意図される。したがって 、このような組成物では、沸騰若しくは蒸発中に形成される蒸気の組成が最初の （original）液体の組成に同じ又は実質的に同じである。 請求の範囲 １．トリフルオロメタン及び二酸化炭素、又はヘキサフルオロエタン及び二 酸化炭素から本質的に成る共沸混合物様組成物であって、 共沸混合物様成分がトリフルオロメタン及び二酸化炭素から成る場合には、− ８５±１℃において１０３ｋＰａの蒸気圧を有し、３５〜８５重量％のトリフル オロメタンと、１５〜６５重量％の二酸化炭素とから本質的に成り；また、約− ８７±１℃において１０３ｋＰａの蒸気圧を有し、３０〜４３重量％のトリフル オロメタンと、３３〜４３重量％のヘキサフルオロエタンと、２４〜３７重量％ の二酸化炭素とから本質的になる前記組成物。 ２．４０〜８０重量％の前記トリフルオロメタンと６０〜２０重量％の前記 二酸化炭素とから本質的になる請求項１記載の共沸混合物様組成物 ３．５０〜７０重量％の前記トリフルオロメタンと３０〜５０重量％の前記 二酸化炭素とから本質的になる請求項１記載の共沸混合物様組成物。 ４．３０〜４３重量％の前記トリフルオロメタン、３３〜４３重量％のヘキ サフルオロエタン及び１４〜３７重量％の前記二酸化炭素とから本質的に成る請 求項１記載の共沸混合物様組成物。 ５．３３〜４３重量％の前記トリフルオロメタン、３３〜４３重量％のヘキ サフルオロエタン及び１４〜３４重量％の前記二酸化炭素とから本質的に成る請 求項１記載の共沸混合物様組成物。 ６．３６〜４０重量％の前記トリフルオロメタン、３６〜４０重量％のヘキ サフルオロエタン及び２０〜２８重量％の前記二酸化炭素とから本質的に成る請 求項１記載の共沸混合物様組成物。 ７．請求項１〜６のいずれかに記載の共沸混合物様組成物を含む冷媒を凝縮 し、その後に冷却すべき物体の近くで前記冷媒を蒸発させることを含む冷凍発生 方法。 ８．請求項１〜６のいずれかに記載の共沸混合物様組成物を含む冷媒を加熱 すべき物体の近くで凝縮し、その後に前記冷媒を蒸発させることを含む熱発生方 法。 ９．火災を含む閉鎖領域中の燃焼を抑制するために充分な量の、請求項１〜 ６のいずれかに記載の共沸混合物様組成物を放出することを含む消火方法。 【手続補正書】 【提出日】１９９６年１月１６日 【補正内容】 請求の範囲 １．トリフルオロメタン及び二酸化炭素、又はヘキサフルオロエタン及び二 酸化炭素から本質的に成る共沸混合物様組成物であって、 共沸混合物様成分がトリフルオロメタン及び二酸化炭素から成る場合には、− ８５±１℃において１０３ｋＰａの蒸気圧を有し、３５〜８５重量％のトリフル オロメタンと、１５〜６５重量％の二酸化炭素とから本質的に成り；また、−８ ７±１℃において１０３ｋＰａの蒸気圧を有し、３０〜４３重量％のトリフルオ ロメタンと、３３〜４３重量％のヘキサフルオロエタンと、２４〜３７重量％の 二酸化炭素とから本質的になる前記組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ランド，アール・オーガスト・ユージーン アメリカ合衆国ニューヨーク州14224，ウ エスト・セネカ，リザーブ・ロード 404 (72)発明者 シャンクランド，アイアン・ロバート アメリカ合衆国ニューヨーク州14221，ウ ィリアムスビル，フォーレスト・ヒル・ド ライブ 200 (72)発明者 シン，ラジブ・ラトナ アメリカ合衆国ニューヨーク州14221，ゲ ッツビル，フォックスファイヤー・ドライ ブ 18 (72)発明者 ウィルソン，デービッド・ポール アメリカ合衆国ニューヨーク州14051，イ ースト・アムハースト，ワックスウィン グ・コート 118 (72)発明者 トーマス，レイモンド・ヒルトン・パーシ バル アメリカ合衆国ニューヨーク州14228，ア ムハースト，サンセット・コート 131

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．トリフルオロメタン及び二酸化炭素、又はトリフルオロメタン、ヘキサ フルオロエタン及び二酸化炭素から本質的に成る共沸混合物様組成物であって、 共沸混合物様成分がトリフルオロメタン及び二酸化炭素から成る場合には、約 ８５±１℃において約１５ｐｓｉａの蒸気圧を有し、約３５〜約８５重量％のト リフルオロメタンと、約１５〜約６５重量％の二酸化炭素とから本質的に成り； また、 約−８７±１℃において約１５ｐｓｉａの蒸気圧を有し、約３０〜約４３重量 ％のトリフルオロメタンと、約３３〜約４３重量％のヘキサフルオロエタンと、 ２４〜３７重量％の二酸化炭素とから本質的になる前記組成物。 ２．約４０〜約８０重量％の前記トリフルオロメタンと約６０〜約２０重量 ％の前記二酸化炭素とから本質的になる請求項１記載の共沸混合物様組成物。 ３．約５０〜約７０重量％の前記トリフルオロメタンと約３０〜約５０重量 ％の前記二酸化炭素とから本質的になる請求項１記載の共沸混合物様組成物。 ４．約３０〜約４３重量％の前記トリフルオロメタン、約３３〜約４３重量 ％のヘキサフルオロエタン及び約１４〜約３７重量％の前記二酸化炭素とから本 質的に成る請求項１記載の共沸混合物様組成物。 ５．約３３〜約４３重量％の前記トリフルオロメタン、約３３〜約４３重量 ％のヘキサフルオロエタン及び約１４〜約３４重量％の前記二酸化炭素とから本 質的に成る請求項１記載の共沸混合物様組成物。 ６．約３６〜約４０重量％の前記トリフルオロメタン、約３６〜約４０重量 ％のヘキサフルオロエタン及び約２０〜約２８重量％の前記二酸化炭素とから本 質的に成る請求項１記載の共沸混合物様組成物。 ７．請求項１〜６のいずれかに記載の共沸混合物様組成物を含む冷媒を凝縮 し、その後に冷却すべき物体の近くで前記冷媒を蒸発させることを含む冷凍発生 方法。 ８．請求項１〜６のいずれかに記載の共沸混合物様組成物を含む冷媒を加熱 すべき物体の近くで凝縮し、その後に前記冷媒を蒸発させることを含む熱発生方 法。 ９．火災を含む閉鎖領域中の燃焼を抑制するために充分な量の、請求項１〜 ６のいずれかに記載の共沸混合物様組成物を放出することを含む消火方法。