JPH08507334A

JPH08507334A - 繊維処理

Info

Publication number: JPH08507334A
Application number: JP6519750A
Authority: JP
Inventors: マーティンテイラー，ジェームス
Original assignee: コートールズファイバース（ホールディングス）リミティド
Priority date: 1993-03-10
Filing date: 1994-03-09
Publication date: 1996-08-06
Also published as: SK110795A3; TW243478B; MY131592A; GB9304887D0; ZA941286B; HUT76069A; PH30791A; FI954236A0; BR9406424A; FI954236A7; EP0688371A1; AU6149494A; PL310550A1; WO1994020656A1; CA2157681A1; US5580356A; FI954236L; HU9502626D0; CN1119030A

Abstract

(57)【要約】溶剤紡糸されたセルロース繊維のフィブリル化の傾向は、架橋剤および末端に官能基を有する軟質線状ポリマー、例えば、３００〜６００の分子量のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で処理することにより低下する。繊維は、乾燥していない状態、または、布帛の状態で処理されてよい。

Description

【発明の詳細な説明】繊維処理発明の分野本発明は溶剤紡糸されたセルロース繊維のフィブリル化の傾向を低下させる方法に関する。背景セルロース繊維は凝固浴中に適切な溶剤中のセルロース溶液を押出することにより製造されうることが知られている。このような方法の１例は米国特許第4,24 6,221号に記載されており、その内容を引用により本明細書中に取り入れる。セルロースは、第三級アミンＮ-オキシドのような溶剤、例えば、Ｎ-メチルモルホリンＮ-オキシド中に溶解する。得られた溶液は適切なダイを通して押出されてフィラメントを生じ、それは凝集され、溶剤を除去するように水中で洗浄され、そして乾燥される。フィラメントは、一般に、凝集後の特定の段階で短い長さに切断され、ステープル繊維を形成する。この押出および凝固法は「溶剤紡糸」と呼ばれ、そしてそれにより製造されたセルロース繊維は「溶剤紡糸された」セルロース繊維と呼ばれる。再生および凝固浴中にセルロース誘導体の溶液を押出することによりセルロース繊維は製造されうることも知られている。このような方法の１例はビスコース法であり、ここで、セルロース誘導体はセルロースキサンテートである。このようなタイプの方法は両方とも湿式紡糸の例である。溶剤紡糸は、ビスコース法のようなセルロース繊維の製造用の他の既知の方法よりも多くの利点があり、例えば、環境への排出物が少量であることである。繊維は、特に湿潤状態で機械応力を受けたときにフィブリル化する傾向を示しうる。フィブリル化は、微細なフィブリルが繊維から部分的に剥離するように繊維組織が縦方向に破壊するときに起こり、繊維およびそれを含む布帛、例えば、織物および編物布帛に毛羽状の外観を付与する。フィブリル化繊維を含む染色された布帛は艶消外観を有する傾向があり、それは美観的に望ましくないであろう。このようなフィブリル化は湿潤および膨潤状態での処理の間の繊維の機械摩擦により生じると信じられる。染色過程のような湿式処理過程は必然的に繊維に機械摩擦を受けさせる。処理温度が高く、処理時間が長いほど、一般に、大きなフィブリル化度を生じる。溶剤紡糸されたセルロース繊維はこのような摩擦に特に敏感であるようであり、結果的に、しばしば、他のタイプのセルロース繊維よりもフィブリル化を受けることが判っている。特に、綿は、元来、非常に低いフィブリル化の傾向を有する。例えば、Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology，第三版、第2 2巻（1983）、Wiley-Interscienceの論文、“Textiles（Finishing）”，p．769 〜790およびH．PetersenのRev．Prog．Coloration，第17巻（1987）、p．7〜22 に記載されているように、皺に対する耐性（皺防止性）を改善させるように、セルロース繊維および特に布帛を架橋剤により処理することが長年にわたって知られている。架橋剤はしばしば他の名称、例えば、架橋性樹脂、薬品仕上剤および樹脂仕上剤とも呼ばれうる。架橋剤は架橋を形成するようにセルロース繊維内のヒドロキシル基と反応することができる複数の官能基を含む低分子量分子である。架橋剤の１つのクラスはＮ-メチロール樹脂、即ち、２個以上のＮ-ヒドロキシメチル基またはＮ-アルコキシメチル基、特にメトキシメチル基を含む低分子量分子からなる。Ｎ-メチロール樹脂は一般に架橋性能を改善させるように選ばれた酸触媒との組み合わせで使用される。通常の方法において、約5〜9 重量％のＮ-メチロール樹脂架橋剤および0.4〜3.5重量％酸触媒を含む溶液を乾燥したセルロース繊維上にパッディングし、60〜100重量％湿分吸収率を提供し、その後、濡れた布帛を乾燥し、架橋剤を硬化させそして定着させるように加熱する。一般に、50％以上、しばしば75％以上の架橋剤がセルロース繊維に定着する。皺防止仕上処理はセルロース繊維および布帛を脆くし、そして結果的に、耐摩耗性、引張強度および引裂強度を損失する。皺防止性の改善およびこのような他の機械特性の低下の間のバランスを考えなければならない。このような処理は染色性を低下することも知られている。米国特許第4,780,102号は平滑／乾燥性のセルロース布帛を染色する方法を記載しており、その方法は、セルロース布帛に平滑／乾燥性および染料受容性を付与するために、充分な濃度のＮ-メチロール架橋剤、酸触媒およびポリエチレングリコール（PEG）を含む水性仕上溶液をセルロース布帛にパッディングすること、仕上剤成分が布帛と相互作用するように充分な温度および充分な時間、布帛を乾燥させ、そして硬化させること、および、布帛をセルロース染料で染色することを含む。セルロース布帛は好ましくは綿布帛である。パッド浴は、通常、0. 7〜0.8％の硝酸亜鉛六水和物および10〜20％のPEGを含む。平滑／乾燥等級は600 以下のPEG分子量で実質的に低下しはじめ、そしてこれをもとに、所望の平滑／乾燥性能のレベルにより、分子量600〜1450のPEGが好ましい。発明の開示溶剤紡糸されたセルロース繊維のフィブリル化傾向を低下させるための本発明に係る方法は、（a）末端に官能基を有する軟質線状ポリマー、および、（b）セルロース繊維および前記官能基と反応性である架橋剤、と繊維を接触させる工程を含むことを特徴とする。本発明の方法は、乾燥していない繊維、または、そのような繊維を含む布帛、例えば、織物および編物布帛上で行われてよい。乾燥していない繊維は湿式紡糸法で製造され、凝固され、そして洗浄されているが、乾燥されていない繊維と規定される。架橋剤は、一般に、皺防止仕上の技術で知られているあらゆるタイプのものであってよい。架橋剤は、本発明の方法が布帛上で用いられるときに、好ましくは、低-ホルムアルデヒドまたは０-ホルムアルデヒド架橋剤として分類される薬剤であり、更に好ましくは０-ホルムアルデヒド架橋剤として分類される薬剤である。１つのクラスの低ホルムアルデヒド架橋剤はＮ-メチロール樹脂からなる。適切なＮ-メチロール樹脂の例はKirk-Othmerの上記の文献およびPetersonによる文献中に記載されているものを含む。このような樹脂の例は1,3-ジメチロールエチレンウレア（DMEU）、1,3-ジメチロールプロピレンウレア（DMPU）および4,5- ジヒドロキシ-1,3-ジメチロールエチレンウレア（DHDMEU）を含む。他の例はウロン、トリアジノンおよびカルバメートを基礎とする化合物を含む。好ましいクラスの架橋剤の別の例は、1,3-ジアルキル-4,5-ジヒドロキシ（アルコキシ）エチレンウレア、例えば、1,3-ジメチル-4,5-ジヒドロキシエチレンウレアを基礎とする化合物からなる。適切な架橋剤の更なる例はメラミンである。適切な架橋剤の更に別の例はブタンテトラカルボン酸（BTCA）である。セルロースの皺防止仕上のための架橋剤は、一般に、触媒、一般には酸触媒とともに使用されることが知られている。本発明の方法は、選ばれた架橋剤とともに使用することが推奨されているときにこのような触媒を使用することが好ましい。例えば、Ｎ-メチロール樹脂および1 ,3-ジアルキル-4,5-ジヒドロキシ（アルコキシ）エチレンウレアは、好ましくは、酸触媒、例えば、酢酸のような有機酸またはアンモニウム塩、アミン塩または金属塩、例えば、硝酸亜鉛若しくは塩化マグネシウムのような潜伏性の酸とともに使用される。混合触媒系は使用されてよい。軟質線状ポリマーは好ましくは全体にわたって脂肪族のポリマーである。軟質線状ポリマーの主鎖は好ましくは枝分かれしていない、軟質線状ポリマーは好ましくはセルロースまたは架橋剤と反応性の官能基を末端の官能基以外には含まない。末端の官能基は好ましくはヒドロキシル基であるが、アミノ基のような他のタイプの基も特定の場合には適切であることができる。好ましいタイプの軟質線状ポリマーは重合化したグリコール、例えば、ポリプロピレングリコール（PPG ）および特にポリエチレングリコール（PEG）を含む。このような重合したグリコールのアミン末端誘導体は使用されてよい。このような軟質線状ポリマーは、一般に、一定範囲の鎖長を有する分子の混合物であり、そして、その平均の分子量および鎖長について特性化されることが理解されるであろう。軟質線状ポリマーはその官能基により反応することができ、それにより、好ましくは平均で約5〜150個の原子、より好ましくは約10〜100個、更に好ましくは約20〜40個の原子を含むポリマー主鎖に当たる線状鎖を提供する。乾燥していない繊維に使用する軟質線状ポリマーの好ましい例はPEGであり、それは好ましくは100〜2000、より好ましくは200〜1500、更に好ましくは300 〜600の平均分子量を有する。一般に、乾燥していない繊維に対して、約５個の原子より短い主鎖を有する軟質線状ポリマーを使用すると、良好なフィブリル化耐性を付与するが、許容されないほどの染色性の低下をもたらし、逆に、約150個より長い主鎖を有する軟質線状ポリマーを使用すると、染色性の低下を殆どもたらさないが、フィブリル化耐性を少ししか改善しない。布帛上で使用する軟質線状ポリマーの好ましい例は300〜400の平均分子量を有するPEGである。この分子量範囲のPEGで処理した布帛はフィブリル化に対する良好な耐性および良好な染色性を示し、逆に、この範囲外の分子量のPEGで処理した布帛はフィブリル化に対する良好な耐性を有するかもしれないが、一般に低い染色性を示すことが判明した。好ましくは、架橋剤、軟質線状ポリマーおよびあらゆる触媒は溶液、好ましくは水溶液として繊維に接触する。PEGおよびPPGのような重合したグリコールは一般に水に可溶性である。溶液は既知のタイプの方法で乾燥していない繊維に塗布されてよく、例えば、溶液は乾燥していない繊維上にパッディングされてよく、または、乾燥していない繊維は溶液の処理浴に通過されてよい。乾燥していない繊維は、溶液と接触した後に、約45〜55重量％、しばしば約50重量％の湿分含有率を有しうる。乾燥していない繊維への溶液の塗布は、乾燥していない繊維中の水の一部分または実質的に全てが溶液により置き換えられるように行われる。乾燥していない繊維はトーまたはステープルの状態であってよい。溶液は0.2〜15重量％、好ましくは0.5 〜10重量％、より好ましくは0.5〜5重量％の架橋剤（100％活性基準で表記して）を含んでよい。溶液は好ましくは0.5〜5重量％の軟質線状ポリマーを含む。触媒が使用されるときには、溶液は0.1〜5重量％、好ましくは0.25〜2.5重量％の触媒を含む。溶液は１種以上の更なる物質を含んでよく、例えば、繊維のための柔軟仕上剤を含んでよい。乾燥していない繊維に用いるときに、柔軟仕上剤の塗布のような別の処理工程を組み合わせることができることが本発明の方法の利点である。処理された湿潤の乾燥していない繊維は、好ましくは、セルロースの重量基準で計算して0.2〜5重量％、より好ましくは0.5〜2重量％の架橋剤を含む。処理された湿潤の乾燥していない繊維は、好ましくは、セルロースの重量を基準に計算して0.5〜3重量％の軟質線状ポリマーを含む。溶液は既知のタイプの方法で布帛に用いられてよく、例えば、溶液は布帛上にパッディングされ、または、布帛は溶液の処理浴に通過されてよい。溶液は2.5 〜10重量％、好ましくは5〜7.5重量％の架橋剤（100％活性基準で表記して）を含んでよい。溶液は、5〜20重量％、好ましくは10〜15重量％の軟質線状ポリマーを含んでよい。触媒が使用されるときには、溶液は0.1〜5重量％、好ましくは 0.25〜2.5重量％の触媒を含む。一般に、布帛の染色性の低下を避けるためには布帛処理に密閉条件が必要であることが顕著に観測された。本発明による、乾燥していない状態の繊維の処理は、処理された繊維から調製した紡糸したヤーンに粗さを提供しうることが判明し、これは特定の用途においては望ましくない。本発明による布帛の処理は表面の粗さを提供しない。本発明の１つの態様において、架橋剤および軟質線状ポリマーは別個の材料として使用される。本発明の別の態様において、軟質線状ポリマーの末端の官能基は、最初に架橋剤と反応し、セルロースと反応性の末端の官能基を有する軟質線状ポリマーを提供し、そして乾燥していないセルロースは次にこの後者のポリマーにより処理される。例えば、架橋剤および軟質線状ポリマーを溶液中で反応させ、その後、繊維に塗布する。本発明による架橋剤および軟質線状ポリマーによる処理の後に、繊維は架橋剤を定着させ、そして硬化させるように加熱され、そして乾燥される。加熱工程は乾燥工程の一部としてまたはその次に進められてよい。本発明の方法が乾燥していない繊維に用いるときには、乾燥したステープル繊維はヤーンに変えられ、その後、架橋剤を硬化させそして定着させるように加熱される。加熱工程に必要な時間および温度は架橋剤および必要に応じて使用される触媒の性質による。加熱および乾燥後、繊維は、セルロースの重量基準で計算して約0.1〜4 重量％、好ましくは0.5〜2重量％の定着した架橋剤を含みうる。一般に、湿潤繊維中の架橋剤の約70〜75％はセルロースに定着しうることが判明した。本発明の方法により処理された繊維は次にセルロース繊維用の従来の染料により染色されることができる。本発明の方法は、フィブリル化に対する保護が初期段階で提供されうるように、乾燥していない繊維に用いられてよいという利点を有する。本発明により処理された乾燥していない繊維は未処理の繊維と比較して染色性の低下が殆どない。本発明により処理された繊維は未処理の繊維と比較してフィブリル化に対する優れた耐性を有する。本発明の方法により処理された乾燥していない繊維により製造された布帛、例えば、織物若しくは編物布帛は、過度のフィブリル化なしに、湿潤状態で過酷な機械処理、例えば、ロープ染色を受けることができる。この布帛はフィブリル化の低下の傾向を少ししか失うことなく、またはゆっくりとしか失うことなく、洗濯されることができる。本発明の方法は、一般に、乾燥していない状態で処理した繊維から製造された布帛の皺防止性を、あったとしても殆ど改善しないが、フィブリル化に対する有効な保護を提供することが注目される。溶剤紡糸されたセルロース繊維の既知の製造法は、（i）水と混和性の溶剤中にセルロースを溶解させること、（ii）ダイを通して前記溶液を押出し、繊維前駆体を形成させること、（iii）前記繊維前駆体を少なくとも１個の水浴を通して通過させ、溶剤を除去し、そして繊維を形成させること、および、（iv）前記繊維を乾燥させること、の工程を含む。工程（iii）の終了後の湿潤繊維は乾燥しておらず、そして、通常には120〜15 0重量％の範囲の水分吸収率を有する。工程（iv）の後の乾燥している繊維は60 〜80重量％の水分吸収率を有する。溶剤紡糸されたセルロースの乾燥していない繊維は乾燥される前に本発明の方法により処理され、即ち、工程（iii）および（iv）の間に処理される。本発明は次の実施例により例示される。各場合に、乾燥していない繊維はＮ- メチルモルホリンＮ-オキシド中のセルロースの溶液を水浴に押出し、そしてこのように形成された繊維を、NMMOを実質的に含まなくなるまで水で洗浄することにより調製された。試験法１として下記に記載の方法を使用して、材料のフィブリル化度を評価し、そして試験法2Aおよび2Bとして下記に記載の方法を使用して、フィブリル化傾向を評価した。試験法１（フィブリル化の評価）フィブリル化の評価に関しては世界的に受け入れられている標準法はなく、そしてフィブリル化指数（F.I.）を評価するために次の方法を使用した。繊維試料は、増加しているフィブリル化度を示す順に並べた。次に、各試料の繊維の標準長さを測定し、そしてフィブリル（繊維の主体部分から延びている微細な毛髪状の枝）の数を標準長さに沿って数えた。各フィブリルの長さは測定し、そして各繊維に関して、フィブリル数と各フィブリルの平均長さとを掛け算した積である任意の数を決定した。この積が最も大きい値を示す繊維を最もフィブリル化した繊維と決め、任意のフィブリル化指数10とした。全体にわたってフィブリル化されていない繊維をフィブリル化指数０とし、そして残りの繊維は顕微鏡で測定した任意の数をもとに、0〜10の間で等級化した。測定した繊維は、その後、標準等級化尺を形成するように使用した。繊維の他の試料のフィブリル化指数を決定するために、５または10本の繊維を標準等級化された繊維と顕微鏡で視覚的に比較した。その後、各繊維について視覚的に決定した数を平均して試験での試料のフィブリル化指数を提供した。視覚決定および平均は測定よりも何倍も素早いことが評価されるであろう。そして繊維技術者の繊維の等級化は一貫性があることが判明した。布帛のフィブリル化指数は布帛表面から抜き出した繊維で評価されうる。約2. 0〜2.5以上のF.I.を有する織物および編物布帛は醜い外観を示す。試験法２（フィブリル化誘導）方法2A（ブレンダー） 5〜6mm長さに切断し、そして周囲温度で水500ml中に分散させた繊維0.5gを家庭用ブレンダー（液化器）に入れ、そしてブレンダーを約12000rpmで２分間運転した。その後、繊維を回収し、そして乾燥した。方法２（精練、漂白、染色）（i）精練繊維１gを、約25cm長さx4cm直径で、約250mlの容積を有するステンレススチールシリンダーに入れた。２g/lのDetergyl FS955（ICIplcから入手可能なアニオン洗浄剤）（Detergylは商標）および２g／lの炭酸ナトリウムを含む通常の精練溶液50mlを加え、スクリューキャップを付け、そしてキャップの付いたシリンダーを、95℃で、回転しながら60 回／分で60分間混転した。その後、精練された繊維を温水および冷水で濯いだ。（ii）漂白 15mlの35％過酸化水素を15ml/l、水酸化ナトリウムを１g/l、Prestogen PC（B ASF AGから入手可能な漂白安定剤）（Prestogenは商標）およびIrgalon PA（Cib a- Geigy AGから入手可能な金属イオン封鎖剤）（Irgalonは商標）を0.5ml/l含む漂白剤溶液50mlを繊維に加え、シリンダーにスクリューキャップを付けた。上記のように、シリンダーを95℃で90分間混転した。（iii）染色繊維重量に対して８％のProcion Navy HER 150（反応性染料）（ProcionはICI plcの商標）および55g/lの芒硝を含む染料溶液50mlを加え、そしてシリンダーにキャップを付け、上記のように40℃で10分間混転した。温度を80℃に上げ、20 g/lの濃度にするのに充分な炭酸ナトリウムを加えた。その後、もう一度、シリンダーにキャップを付け、60分間混転した。この繊維を水で濯いだ。２mg/lのSa ndopur SR（Sandoz AGから入手可能な洗剤）を含む溶液50mlを、その後、加え、そしてシリンダーにキャップを付けた。その後、シリンダーを100℃で20分間上記のように混転した。その後、染色された繊維を濯ぎ、そして乾燥した。方法2Aは方法2Bよりも厳しいフィブリル化条件を提供するものである。例１ 1,3-ジメチル-4,5-ジヒドロキシエチレンウレア（Hoechst AGからArkofix NZF の商標名で入手可能）、触媒NKD（Hoechst AGから入手可能な塩化マグネシウム／酢酸触媒）（Arkofix NZFの重量に対して25％）、様々な分子量（Mw）のポリエチレングリコール（PEG）およびDP 3408 （Ambergate，DerbyshireのPrecision Processes（Textiles）から入手可能なポリエーテル／ポリアクリル酸系）を含む浴に乾燥していない溶剤紡糸されたセルロース繊維を浸漬した。その後、繊維を100℃で乾燥し、次に、170℃で20秒間硬化させた。その後、試験法2Aにより繊維のフィブリル化傾向を評価した。フィブリル化指数（F.I.）の結果を下記の表1Aに示す。未処理繊維の対照試料は5.0のフィブリル化指数を示した。 PEGの各分子量でのフィブリル化の良好な値を提供した実験を繰り返した。結果を下記の表1Bに示す。例２乾燥していない溶剤紡糸されたセルロース繊維を様々なレベルのArkofix NZF 、触媒NKD（Arkofix NZFに対して25重量％）および平均分子量300のPEGを含む浴に浸漬した。その後、繊維を100℃で乾燥し、そして170℃で20秒間硬化した。試験法2A若しくは2B、または2Bの次に2Aを使用してフィブリル化を誘導し、そして F.I.を試験法１を使用して評価した。結果を下記の表２に示す。例３乾燥していない溶剤紡糸されたセルロース繊維を様々なレベルのArkofix NZF 、塩化マグネシウム触媒（Arkofix NZFに対して25重量％）および平均分子量400 のPEG（30g/l）を含む浴に浸漬した。その後、繊維を100℃で乾燥し、そして170℃で20秒間硬化した。試験法2A若しくは 2B、または2Bの次に2Aを使用してフィブリル化を誘導し、そしてF.I.を試験法１を使用して評価した。F.I.、靭性および伸び率の結果を下記の表３に示す。例４乾燥していない溶剤紡糸されたセルロース繊維を様々なレベルのArkofix NZF 、触媒NKD（Arkofix NZFに対して25重量％）および平均分子量300のPEGを含む浴に浸漬した。その後、繊維を100℃で乾燥し、そして170℃で20秒間硬化した。その後、標準状態で繊維を染色し、そしてその染色性を未処理の対照試料の染料吸収量に対するその染料吸収量の百分率として表記した。結果を下記の表４に示す。 PEGを使用しなかった比較実験において染色性が顕著に低下したことが観測されるであろう。例５溶剤紡糸されたセルロース繊維の織物布帛を、様々な量のArkofix NZF、様々な分子量の様々な量のPEG、および、触媒として塩化マグネシウム（Arkofix NZF に対して25重量％）を含む浴に浸漬した。布帛を110℃で乾燥し、そして160℃で 30秒間加熱して樹脂を硬化した。布帛をHEタイプの反応性染料で染色し、そして 60℃で（10洗浄／混転サイクル）での洗濯の前後でフィブリル化を評価した。下記の表５に示す結果が得られた。低ホルムアルデヒド樹脂の使用は、上記の実験で使用された０-ホルムアルデヒド樹脂と比較して染色性に悪影響を与えた。例６乾燥していない溶剤紡糸されたセルロース繊維をArkofix NZF（40g/l）、PEG 400（24g/l）および塩化マグネシウム（10g/l）を含む水溶液で処理し、そして乾燥した。処理した繊維をヤーンに紡糸し、それを布帛に編んだ。この布帛を15 0℃で１分間加熱して樹脂を硬化し、染色し、そして洗濯後にフィブリル化を評価した。結果を表6Aに示す。布帛は、布帛を製造したヤーンと同様に毛髪状に見えた。布帛の感触はいかなる柔軟剤処理を行わなくても非常に柔軟であった。溶剤紡糸したセルロース繊維の精練処理した編物布帛を、０-ホルムアルデヒド樹脂Quecodur FF（Thor Chemicalsの商標）（160g/l）、PEG 400（100g/l）および塩化マグネシウム（40g/l）を含む水溶液でパッディングした。処理した布帛を反応性染料により中位の濃さのシェードに良好に染色し、そして洗濯後にフィブリル化の評価をした。結果を表6Bに示す。布帛は洗浄の前後の両方で極端にきれいであった。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年１月５日【補正内容】請求の範囲（請求の範囲翻訳文第１９頁）請求の範囲１．溶剤紡糸されたセルロース繊維のフィブリル化の傾向を低下させる方法であって、（ａ）末端に官能基を有する軟質線状ポリマー、および、（ｂ）セルロースおよび前記末端の官能基と反応性である架橋剤、と繊維を接触させる工程を含み、ここで、前記軟質線状ポリマーは前記官能基以外にはセルロースまたは前記架橋剤と反応性の官能基を含まないことを特徴とする方法。２．前記繊維を前記軟質線状ポリマーおよび前記架橋剤の水溶液と接触させることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。３．前記架橋剤が低ホルムアルデヒドまたは０−ホルムアルデヒド架橋剤であることを特徴とする請求の範囲１または２のいずれか１項記載の方法。４．前記繊維を架橋剤用の酸触媒と更に接触させることを特徴とする請求の範囲３記載の方法。５．前記軟質線状ポリマーが全体にわたって脂肪族ポリマーであることを特徴とする先行の請求の範囲のいずれか１項に記載の方法。６．前記軟質線状ポリマーがポリエチレングリコールであることを特徴とする請求の範囲５記載の方法。７．前記架橋剤を定着させ、そして硬化させるために、前記繊維を次に加熱する工程を含むことを特徴とする先行の請求の範囲のいずれか１項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．溶剤紡糸されたセルロース繊維のフィブリル化の傾向を低下させる方法であって、（ａ）末端に官能基を有する軟質線状ポリマー、および、（ｂ）セルロースおよび前記末端の官能基と反応性である架橋剤、と繊維を接触させる工程を含むことを特徴とする方法。２．前記繊維を前記軟質線状ポリマーおよび前記架橋剤の水溶液と接触させることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。３．前記架橋剤が低ホルムアルデヒドまたは０−ホルムアルデヒド架橋剤であることを特徴とする請求の範囲１または２のいずれか１項記載の方法。４．前記繊維を架橋剤用の酸触媒と更に接触させることを特徴とする請求の範囲３記載の方法。５．前記軟質線状ポリマーが全体にわたって脂肪族ポリマーであることを特徴とする先行の請求の範囲のいずれか１項に記載の方法。６．前記軟質線状ポリマーがポリエチレングリコールであることを特徴とする請求の範囲５記載の方法。７．前記架橋剤を定着させ、そして硬化させるために、前記繊維を次に加熱する工程を含むことを特徴とする先行の請求の範囲のいずれか１項に記載の方法。８．前記繊維を次に染色することを特徴とする先行の請求の範囲のいずれか１項に記載の方法。９．前記繊維が乾燥していない溶剤紡糸されたセルロース繊維であることを特徴とする先行の請求の範囲のいずれか１項に記載の方法。１０．前記軟質線状ポリマーが３００〜６００の範囲の平均分子量のポリエチレングリコールであることを特徴とする請求の範囲９記載の方法。１１．前記繊維を、０．５〜５重量％の架橋剤（１００％活性を基準に表記して）を含む水溶液と接触させることを特徴とする請求の範囲９または１０のいずれか１項記載の方法。１２．前記繊維を、０．５〜５重量％の軟質線状ポリマーを含む水溶液と接触させることを特徴とする請求の範囲９〜１１のいずれか１項記載の方法。１３．前記繊維が織物または編物布帛として存在することを特徴とする請求の範囲１〜８のいずれか１項記載の方法。１４．前記柔軟線状ポリマーが３００〜４００の範囲の平均分子量を有するポリエチレングリコールであることを特徴とする請求の範囲１３記載の方法。１５．前記布帛を、１０〜１５重量％のポリエチレングリコールを含む水溶液と接触させることを特徴とする請求の範囲１４記載の方法。１６．前記架橋剤が０−ホルムアルデヒドであることを特徴とする請求の範囲１３〜１５のいずれか１項記載の方法。１７．前記布帛を、５〜７．５重量％の架橋剤（１００％活性を基準に表記して）を含む水溶液と接触させることを特徴とする請求の範囲１３〜１６のいずれか１項記載の方法。１８．先行の請求の範囲のいずれか１項記載の方法により処理されたことを特徴とする、フィブリル化の傾向が低下した溶剤紡糸されたセルロース繊維。