JPH08507545A - ケラチン含有繊維用カチオン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ケラチン含有繊維、特にヒトの毛髪を請求項１記載の式（１）乃至（９）の染料で染色する。

Description

【発明の詳細な説明】 ケラチン含有繊維用カチオン染料 本発明はケラチン含有繊維、特に人の毛髪をカチオン染料で染色するための方 法に関する。 毛髪染色の大部分は今でもいわゆる”酸化カラー”を使用して行われている。 これは毛髪に小分子の無色前駆物質を付与しそしてこの前駆物質を酸化法で反応 して着色大分子を形成するものである。これによって最も長持ちのする（”パー マネント”）染色がなされる。しかし、出発物質として使用される物質のみなら ず、その正確な組成が実質的に制御不可能である酸化中間生成物および最終生成 物によっても毒物学的危険の可能性があるので、使用について留保条件つけられ ることが多くなっている。さらに別の欠点として、使用が比較的複雑であること および、特に、使用される攻撃的薬品による髪の損傷がある。 他方、いわゆる”セミパーネント”毛染め、および”一時的”毛染めと呼ばれ ている方法では既に出来上がっている染料、一次荷電されていない分散染料ある いは比較的水難溶性の酸性染料が使用される。この毛染め方法では、カチオン染 料はほとんど評価されていない。”セミパーマネント”や”一時的”という用語 が示すように、このための染料は中程度乃至低度の堅牢度を有するに過ぎない。 特にカチオン染料はその低い耐加水分解および耐光堅牢性のため、かつまた、た とえば、毛根と毛先との間で髪を均染できないため良い評判を得ていない（John F．Corbett：The Chemistry of Hair-care Products，JSDC August 1976、p.290）。さらに加えて、公知のカチオン染料はビルド-アップ性 が不十分である。すなわち、使用量を増加しても、ある比較的低い色濃度レベル を超えることができない。たとえば、実際に使用されている最も重要なカチオン ヘヤーダイであるベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシック ブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７を使用しても濃 い黒色に毛髪を染めることはできない。同じ理由から、これらの染料を使用して 比較的濃いナチュラルヘヤーを染色することは不可能である。 今回驚くべきことに、後記式のカチオン染料がこれらの欠点をまったく有して いないことが見いだされた。これらの染料は非常に簡単な方法かつ温和な条件の もとで、優れた耐光堅牢性、シャンプー堅牢性および摩擦退色堅牢性を有する非 常に濃い染色を達成するために使用することができる。その極めてクリーンな色 相の故に、これら染料は混合色相の可能範囲をかなり、特に最近重要性が増して いるブリリアントファッションカラーの方面で、拡大するものである。 したがって、本発明は下記式のいずれかの染料を使用してケラチン含有繊維を 処理することを特徴とするケラチン含有繊維の染色法を提供するものである： 上記の各式において、 Ｄは式 のジアゾ成分の残基であり、 Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ−、ハロゲン− 、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄ モノアルキルアミノ−またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキ ルアミノ−置換のＣ₁-Ｃ₄アルキル、 Ｒ₂とＲ₃は互いに独立的に水素、未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ− またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置換のＣ₁-Ｃ₄アルキルであるか、あるいは Ｒ₃とＲ₂はそれらが結合している窒素原子と一緒で５員または６員環を形成する 、 Ｒ₄は水素またはＣＮ、 Ｒ₅は水素、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄アル キルカルボニルアミノであるか、あるいは、 Ｒ₅とＲ₂はそれらが結合している窒素原子および炭素原子と一緒で５員または６ 員環を形成する、 Ｒ₆は水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ−、 ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ−、ジ−Ｃ₁-Ｃ₄ア ルキルアミノ−またはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアンモニウム−置換のＣ₁-Ｃ₄アル キル、 Ｒ₇は水素、未置換またはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、 アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ−またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置 換のＣ₁-Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、 Ｄ₁は式 のジアゾ成分の残基、 Ｋは式 のカップリング成分の残基、 ただし、Ｄ₁またはＫのいずれかは陽電荷を有するものとする、 Ｒ₈は水素、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ、ハロゲンまたはアミノ Ｒ₉はヒドロキシルまたはアミノ、 ＡはＣＮまたはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアンモニウム置換Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシカル ボニル、 Ｂは式 の残基、 Ｅは式 の残基、 Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに独立的に水素または未置換あるいはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコ キシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁- Ｃ₄モノアルキルアミノ−またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置換のＣ₁-Ｃ₄ア ルキルであるか、あるいは Ｒ₁₀とＲ₁₁はそれらが結合している窒素原子と一緒で５員または６員環を形成す る、 本発明の目的において、アルキル基は一般に直鎖状または分枝状Ｃ₁-Ｃ₄アル キル基である。適当なものを例示すればメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ ロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。 適当なアルコキシ基は１乃至４個の炭素原子を有するものであり、たとえば、 メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキ シまたはｔｅｒｔ−ブトキシである。 ハロゲンはフッ素、臭素、ヨウ素または特に塩素を意味するものと理解される べきである。 Ｒ₅とＲ₂がそれらが結合している窒素原子および２つの炭素原子と一緒で５員 または６員環を形成する場合、その環はさらにヘテロ原子、たとえば、酸素また は硫黄を含有することができる。さらに、その環は、たとえば、ヒドロキシル、 アルコキシ、アルキル、ハロゲン、ＣＮまたはフェニルによって置換されていて もよく、あるいはまた、さらに１つの融合ベンゼン環を有していることができる 。Ｒ₅、Ｒ₂、それらが結合している炭素原子及び窒素原子によって形成される好 ましい環はピロリン、ジヒドロオキサジンおよび０乃至４個のメチル基を有する ジ−またはテトラヒドロピリジン環である。 Ｒ₂とＲ₃もそれらが結合している窒素原子と一緒でピペリジン、モルホリンま たはピペラジン残基を形成することができる。ピペラジン残基はフェニル環に結 合していない窒素原子の位置においてＣ₁-Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシＣ₁-Ｃ₄ アルキルまたはアミノＣ₁−Ｃ₄アルキルによって置換されていてもよい。好まし い置換分はヒドロキシエチルである。 例示すれば、塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、メト硫酸塩、リン酸塩、四 フッ化ホウ素、炭酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン 酸塩、乳酸塩などの陰イオンまたは錯塩陰イオンたとえば塩化亜鉛複塩の陰イオ ンである。 陰イオンは通常製造法によりきまる。好ましい陰イオンは塩化物、硫酸塩、硫 酸水素塩、メト硫酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩または乳酸塩の陰イオンであ る。 本発明の方法で染色するためには、式（１）または（２）の染料を使用するの が好ましい。 式（１）の染料の中でも、Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエ チルであるものが特に好ましい。 さらに、Ｒ₂とＲ₃が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特に メチルまたはエチルである式（１）の染料およびＲ₅が水素、メトキシ、エトキ シ、塩素、メチルまたはエチルである式（１）の染料が好ましい。 式（１）の染料の中では、Ｄが式 （式中、Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、そしてＲ₂は 水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである）のジアゾ 成分の残基であるものが特に好ましい。 好ましい式（２）の染料はＤ₁が式 のジアゾ成分の残基そしてＫが式 のカップリング成分の残基であるもの ならびにＤ₁が式 のジアゾ成分の残基そしてＫが式 のカップリング成分の残基であるものである。 上記各式において、 Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、 Ｒ₂とＲ₃は互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまた はエチル、そして、 Ｒ₉はヒドロキシルまたはアミノである。 式（３）の染料においては、残基Ａ又は残基Ｒ₆のいずれかがトリアルキルア ンモニウム基を有していなければならない。 好ましい式（３）の染料はＡがＣＮ、Ｒ₅が水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル 、特にメチルまたはエチル、Ｒ₂が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエ チル、そしてＲ₆がトリ−Ｃ₁-Ｃ₂アルキルアンモニウムであるものである。 式（３）の染料におけるトリアルキルアンモニウム基Ａは好ましくはトリ−Ｃ₁ -Ｃ₂アルキルアンモニウム基である。この染料において、Ｒ₂とＲ₆は好ましく は互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル を意味し、そしてＲ₅は好ましくは水素、メトキシ、エトキシ、塩素、メチルま たはエチルである。 好ましい式（４）の染料においては、Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチ ルまたはエチルであり、そしてＲ₂とＲ₅は互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁- Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである。 式（５）の染料の中では、Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエ チルであるものが好ましい。 また、Ｒ₂とＲ₃が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、特にメチルまたはエチルである式（５）の染料が特に好ましい。 式（６）の染料においては、好ましくはＲ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメ チルまたはエチル、そしてＥは式 （式中、 Ｒ₂とＲ₃は互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまた はエチル、 Ｒ₅は水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特に水素である）の基である。 式（７）の染料の中では、Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエ チルであるものを使用するが好ましい。 また、Ｒ₂とＲ₃が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメ チルまたはエチル、かつＲ₁₀とＲ₁₁がそれぞれ水素である式（７）の染料が特に 好ましい。 式（８）の染料においては、好ましくはＲ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメ チルまたはエチルである。 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、 特にメチルまたはエチルを意味する式（８）の染料が特に好ましい。 式（９）の染料の中では、Ｒ₁とＲ₂がそれぞれ未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特に メチルまたはエチルであるものを使用するのが好ましい。 式（１）乃至（９）の染料は公知であるかまたはそれ自体公知の方法で製造す ることができる。 本発明はさらに式（１）乃至（９）のうちの少なくとも２種のカチオン染料の 混合物でケラチン含有繊維を処理することを特徴とするケラチン含有繊維の染色 方法を提供する。 好ましくは、式（１）乃至（９）のうちの少なくとも３種のカチオン染料の混 合物、特に式（１）乃至（９）のうちの黄、赤、青のカチオン染料の混合物が使 用される。 本発明の方法は毛皮および動物またはヒトの毛髪を染色するため、特に生きて いるヒトの毛髪および家畜の毛髪を染色するために好適である。使用される染料 の高い染着性と良好な水溶性のために、いかなる助剤なしでも室温で水性溶液か ら染色を実施することが可能である。 しかしながら、毛髪の染色に使用されるカチオン染料のために通常使用されて いる任意の助剤、たとえば、湿潤剤、膨潤剤、浸透助剤または芳香剤を使用する ことも可能である。さらに、本染料はシャンプー、クリーム、ゲルまたはペース トの中に配合することもできる。このような上記式（１）乃至（９）の少なくと も１つの染料とさらに助剤も含有する毛髪染色のための化粧品組成物もまた本発 明の対象の一部である。 本発明により毛髪の染色のために使用される染料の特別な利点は、それら染料 のビルド・アップ性が良好なので、染色物を三色法の原理によって製造すること ができることである。すなわち、黄染料と赤染料と青染料を適当に混合すること によって実質的にすべての色相を得ることができる。さらに、得られる 色相の正確な予想が可能である。これはいわゆる”酸化染料”の場合では最終生 成物の組成のばらつきのため不可能である。 比色測定法を使用すれば、毛髪の本来の色の黄成分、赤成分、青成分を測定し そして所望の色相の処方からその色相を推定することによって、天然未漂白の毛 髪を予測した色相に染めることも可能である。これは従来使用されているヘヤー ダイでは実現できないことである。 得られた染色物は摩擦退色、水、洗濯および光に対して堅牢でありそしてパー マネント髪型変形剤、たとえばチオグリコール酸に対して安定である。 以下、実施例により本発明を説明する。部とパーセントは重量ベースである。 温度は摂氏で与えられている。実施例１ 編んで束ねた天然未処理のブロンド色ヒト毛髪を常用方法で下記成分を含有す る染料エマルジョンを使用して２５℃で５分間染色した。 下記式の青染料 ０．１％ Cetearyl Alcohol ３．５％ Ceteareth ８０ １．０％ グリセリルモノ−ジステアリン酸エステル ０．５％ ステアロアミド（stearamide）ＤＥＡ ３．０％ ステアロアムホプロビルスルホネート １．０％ （stearamphopropylsulfonate） ポリクワテルニウム−６ ０．５％ （polyquaternium-6） 水 １００％まで。 このあと、毛髪を十分に水ですすぎ洗いしそして自然乾燥した。濃いブリリア ントブルーに染色された毛髪を得た。本発明による染色物の光、シャンプー、摩 擦に対する堅牢度は優秀であった。実施例２ 式 の染料を使用して実施例１をくり返したところ、同様に優れた堅牢性を有する鮮 明な黄色に染色された毛髪を得た。実施例３ ココアムホグリシネート（cocoamphoglycinate）１０％と水９０％とを含有す る界面活性剤ベース中の式 の染料の１％溶液を漂白した中国ヤクの毛に２５℃の温度で５分間付与し、その あと毛を十分に水ですすぎ洗いして自然乾燥した。良好な耐光堅牢性を有する鮮 明な赤色に染色された毛を得た。実施例４〜３５ 次表に記載した染料を使用して実施例１乃至３に記載した方法で染色を実施し たところ、表に記載した色相の毛髪の染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ケラチン含有繊維の染色方法に於て、式 ［上記の各式において、 Ｄは式 のジアゾ成分の残基であり、 Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコ キシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ−または ジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置換のＣ₁-Ｃ₄アルキル、 Ｒ₂とＲ₃は互いに独立的に水素、未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ− またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置換のＣ₁-Ｃ₄アルキルであるか、あるいは Ｒ₃とＲ₂はそれらが結合している窒素原子と一緒で５員または６員環を形成する 、 Ｒ₄は水素またはＣＮ、 Ｒ₅は水素、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄アル キルカルボニルアミノであるか、あるいは、 Ｒ₅とＲ₂はそれらが結合している窒素原子および炭素原子と一緒で５員または６ 員環を形成する、 Ｒ₆は水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキルまたはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ−、 ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ−、ジ−Ｃ₁-Ｃ₄ア ルキルアミノ−またはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアンモニウム−置換のＣ₁-Ｃ₄アル キル、 Ｒ₇は水素、未置換またはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、 アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ−またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置 換のＣ₁-Ｃ₄アルキルまたはＣ₁-Ｃ₄アルコキシであり、 Ｄ₁は式 のジアゾ成分の残基、 Ｋは式 のカップリング成分の残基、 ただし、Ｄ₁またはＫのいずれかは陽電荷を有するものとする、 Ｒ₈は水素、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ、ハロゲンまたはアミノ、 Ｒ₉はヒドロキシルまたはアミノ、 ＡはＣＮまたはトリ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアンモニウム置換Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシカル ボニル、 Ｂは式 の残基、 Ｅは式 の残基、 Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに独立的に水素または未置換あるいはＯＨ−、Ｃ₁-Ｃ₄アルコ キシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ₁-Ｃ₄モノアルキルアミノ−または ジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ−置換のＣ₁-Ｃ₄アルキルであるか、あるいは Ｒ₁₀とＲ₁₁はそれらが結合している窒素原子と一緒で５員または６員環を形成す る、 理することを特徴とする染色方法。 ２． 式（１）または（２）の染料を使用する請求項１記載の方法。 ３． Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである式（１）の 染料を使用する請求項１または２記載の方法。 ４． Ｒ₅が水素、メトキシ、エトキシ、塩素、メチルまたはエチルである式（ １）の染料を使用する請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。 ５． Ｄが式 （式中、 Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、そして Ｒ₂は水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである）のジ アゾ成分の残基である式（１）の染料を使用する請求項１乃至４のいずれかに記 載の方法。 ６． Ｄ₁が式 のジアゾ成分の残基そしてＫが式 のカップリング成分の残基である式（２）の染料、または Ｄ₁が式 のジアゾ成分の残基そしてＫが式 のカップリング成分の残基である式（２）の染料 （上記各式において、 Ｒ₁は未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、 Ｒ₂とＲ₃は互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまた はエチル、 Ｒ₉はヒドロキシルまたはアミノである）を使用する請求項１記載の方法。 ７． ＡがＣＮ、Ｒ₅が水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエ チル、Ｒ₂が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、そしてＲ₆がト リ−Ｃ₁-Ｃ₂アルキルアンモニウムである式（３）の染料を使用する請求項１記 載の方法。 ８． Ａがトリ−Ｃ₁-Ｃ₂アルキルアンモニウム、Ｒ₂とＲ₆が互いに独立的に水 素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、そしてＲ₅が水素、 メトキシ、エトキシ、塩素、メチルまたはエチルである式（３）の染料を使用す る請求項１記載の方法。 ９． Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルであり、そしてＲ₂ とＲ₅が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたは エチルである式（４）の染料を使用する請求項１記載の方法。 １０． Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである式（５） の染料を使用する請求項１記載の方法。 １１． Ｒ₂とＲ₃が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメ チルまたはエチルである式（５）の染料を使用する請求項１及び１０のいずれか に記載の方法。 １２． Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル、そしてＥが式 （式中、 Ｒ₂とＲ₃は互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまた はエチル、 Ｒ₅は水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特に水素である）の残基である式（６ ）の染料を使用する請求項１記載の方法。 １３． Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである式（７） の染料を使用する請求項１記載の方法。 １４． Ｒ₂とＲ₃が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメ チルまたはエチル、かつＲ₁₀とＲ₁₁がそれぞれ水素である式（７）の染料を使用 する請求項１及び１３のいずれかに記載の方法。 １５． Ｒ₁が未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチルである式（８） の染料を使用する請求項１記載の方法。 １６． Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁が互いに独立的に水素または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アル キル、特にメチルまたはエチルである式（８）の染料を使用する請求項１及び１ ５のいずれかに記載の方法。 １７． Ｒ₁とＲ₂がそれぞれ未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、特にメチルまたはエチル である式（９）の染料を使用する請求項１記載の方法。 １８． 式（１）乃至（９）の少なくとも２種のカチオン染料の混合物で当該繊 維を処理する請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法。 １９． 式（１）乃至（９）の少なくとも３種のカチオン染料の混合物で当該繊 維を処理する請求項１８記載の方法。 ２０． 式（１）乃至（９）の黄、赤、青のカチオン染料の混合物で当該繊維を 処理する請求項１９記載の方法。 ２１． 生きているヒトの毛髪を染色する請求項１乃至２０のいずれかに記載の 方法。 ２２． 家畜の毛を染色する請求項１乃至２０のいずれかに記載の方法。 ２３． 請求項１乃至２０のいずれかに記載の方法を予め決定可能な色相を得る ための比色測定法と合わせて使用することを特徴とする生きている動物およびヒ トの毛髪を染色する方法。 ２４． 請求項１記載の式（１）乃至（９）の染料の少なくとも１種及びさらに 助剤を含有する毛髪染色のための化粧品組成物。 ２５． 式（１）乃至（９）の少なくとも２種の既製染料の混合物、好ましくは 黄、赤、青の染料混合物を、予め決定可能な色相を得るための比色測定法と合わ せて使用することを特徴とする生きている動物およびヒトの毛髪を染色する方法 。