JPH08507762A

JPH08507762A - 酸化防止剤としての並びに皮膚の老化の予防及び処置のためのトランス−ウロカニニン酸の使用

Info

Publication number: JPH08507762A
Application number: JP6519535A
Authority: JP
Inventors: ザウアーマン，ゲルハルト; シユテプ，フランツ
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1993-03-03
Filing date: 1994-02-25
Publication date: 1996-08-20
Also published as: EP0687171A1; DE4405585A1; WO1994020065A1; DE4405585C2

Abstract

(57)【要約】化粧及び／又は皮膚科学の目的のための、場合により好適な生薬のキャリヤーの中における酸化防止剤としての有効量のトランス−ウロカニン酸の使用、並びに化粧用及び皮膚科学用製剤中における酸化防止剤としての有効濃度のトランス−ウロカニン酸の使用が提案されている。

Description

【発明の詳細な説明】酸化防止剤としての並びに皮膚の老化の予防及び処置のためのトランス−ウロカニニン酸の使用発明の詳細な説明本発明は酸化防止剤に関し、好ましくは化粧用又は皮膚科学用のスキンケア用製剤に使用できる酸化防止剤に関する。具体的には、本発明はさらにそのような酸化防止剤を含むスキンクレンジング用製品に関する。酸化防止剤は、酸化プロセスを防止するか或いは不飽和化合物を含む脂肪の自動酸化を防止する物質である。化粧品及び薬理学の分野にも用いることができる酸化防止剤の例としては、α−トコフェロール、セサモール、没食子酸誘導体、ブチルヒドロキシアニソール及びブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。酸化防止剤は、それらを含む製剤の劣化に対する防護物質として主に使用されている。しかしながら、また、ヒト及び動物の皮膚において望ましくない酸化プロセスが生じ得ることが知られている。そのようなプロセスは皮膚老化に重要な役割を果たしている。例えば、ＵＶ照射により、光酸化反応が起こることができ、続いて光化学反応生成物が皮膚の代謝にかかわることになる。そのような光化学反応生成物は主としてフリーラジカル化合物、例えばヒドロキシ・フリーラジカルである。皮膚自体中に形成される未同定のフリーラジカル光生成物は高度の反応性を有するため、制御できないさらなる反応を生じさせることができる。しかし、ＵＶ照射により、短寿命のエポシキドや他の多くのものと同様に、一重項酸素、すなわち非フリーラジカルである酸素分子の励起状態でさえも生じ得る。例えば、一重項酸素は、通常存在する三重項酸素（フリーラジカル基底状態）と比べて増大した反応性により識別される。しかしながら、励起した反応性（フリーラジカル）の三重項状態の酸素分子も存在する。化粧用又は皮膚科学用の製剤にさらなる酸化防止剤及び／又はフリーラジカル捕捉剤を配合する理由の１つは、そのような反応を防止するためである。光安定剤として、トランス−ウロカニニン酸［さらにトランス−ウロカニン酸、Ｅ−ウロカニニン酸、Ｅ−ウロカニン酸、トランス−（４−イミダゾリル）アクリル酸又はＥ−４−イミダゾリルアクリル酸とも呼ばれる］を用いることが公知である。その例は、特開昭５４−０２７５６２号公報、特開昭６３−０５１３１８号公報及び特開昭５６−０６３９６５号公報中にそして関連する明細書中に見られる。トランス−ウロカニニン酸は次の構造式で特徴づけられる。しかしながら、酸化防止剤としてのトランス−ウロカニニン酸の使用、特に化粧用又は皮膚科学用の製剤における酸化防止剤としてのトランス −ウロカニニン酸の使用が、従来技術の短所を軽減することは驚くべきことであり、当業者が予測できるものではなかった。トランス−ウロカニニン酸は実験式Ｃ₆Ｈ₆Ｎ₂Ｏ₂を有し、１３８．１２の分子量を有し、そしてヒトの皮膚中にそして汗中にも生じる。トランス−ウロカニニン酸が、従来技術の製剤よりも、 − 酸化防止剤としてより効率的に働き、 − フリーラジカル捕捉剤としてより効率的に働き、そして − 脂質、ＤＮＡ及びタンパク質に対する有害な光生成物の結合をより効率的に防止するであろうことを当業者が予測できるものではなかった。さらに、トランス−ウロカニニン酸が − 入手可能であり、そしてシャンプーやシャワー用製剤等のような界面活性製剤中においてさえ効率的であり、 − 皮膚の水分を増加させ、そして − 皮膚のウロカニニン酸の浸出を補うであろうことを予測できるものではなかった。さらに、驚くべきことに、トランス−ウロカニニン酸はヒトの皮膚に関連する光化学酸化プロセス中における酸化防止剤としても有効である。おそらくはフリーラジカル捕捉剤としてのその特徴によるであろうトランス−ウロカニニン酸の酸化防止的生理学的活性は、従来知られていなかった。本発明に従う化粧用及び／又は皮膚科学用の製剤は、通常どおりに構成することができ、そして皮膚及び／又は毛髪のトリートメント用やケア用及びクレンジング用に、並びに装飾化粧品のメーキャップ製品として用いることができる。それらは、組成物の総重量に基づいて好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜６重量％のトランス−ウロカニニン酸を含む。しかしながら、個々の国の関連する法律（各々の国が活性物質濃度について最大値を制定している）について言及される。ドイツでは、ウロカニニン酸（シス及びトランス異性体を一緒にして）の最大濃度は、現在、組成物の総重量に基づいて２．０重量％までに制限されている。使用に際して、本発明に従う化粧用及び皮膚科学用の製剤の十分な量が、化粧品に対して通常の方法で皮膚及び／又は毛髪に適用される。特に好ましい化粧用及び皮膚科学用の製剤は日焼け用組成物の形態のものである。これらの組成物は、好ましくは少なくとも１つのＵＶＡフィルター及び／又は少なくとも１つのさらなるＵＶＢフィルター及び／又は少なくとも１つの無機顔料をさらに含む。本発明に従う化粧用及び皮膚科学用の製剤は種々の形態で存在できる。例えば、それらは、溶液、油中水形（Ｗ／Ｏ）もしくは水中油形（Ｏ／Ｗ）のエマルジョン、又は例えば水中油中水形（Ｗ／Ｏ／Ｗ）のような多重エマルジョン、ゲル、ソリッドスティック或いはエアゾールであることができる。また、本発明の意味において、トランス−ウロカニニン酸を、皮膚や毛髪のクレンジング用の水性系又は界面活性剤製剤中に配合することも可能でありそして有利である。本発明に従う化粧用及び皮膚科学用の製剤は、それらがそのような製剤中に通常用いられるような化粧用助剤、例えば保存剤、殺菌剤、香料、消泡剤、着色剤、着色作用を有する顔料、増粘剤、界面活性物質、乳化剤、可塑剤、加湿剤及び／又は保湿剤、脂肪、油、ワックス、或いは化粧用又は皮膚科学用の製剤の他の通常の成分、例えばアルコール、ポリオール、ポリマー、泡安定剤、電解質、有機溶媒又はシリコーン誘導体を含むことができる。特に、本発明に従うトランス−ウロカニニン酸は、他の酸化防止剤、例えばトコフェロール類及びそれらの誘導体、特にα−トコフェロールもしくはα−トコフェリルエステル類、特に酢酸α−トコフェリル、さらにセサモール、没食子酸誘導体、例えば没食子酸メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、ベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、アスコルビン酸、クエン酸、リン酸、レシチン、トリヒドロキシブチロフェロン、パルミチン酸アスコルビル、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、クエン酸モノイソプロピル、チオジプロピオン酸、並びにＥＤＴＡ及びＥＤＴＡ誘導体、と有利に併合できる。化粧用又は皮膚科学用の製剤が溶液又はローションである場合には、溶媒として以下のものを使用できる： − 水又は水性溶液 − 油、例えばカプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリド、但し好ましくはヒマシ油； − 脂肪、ワックス及び他の天然及び合成の脂肪物質、好ましくは脂肪酸類と低Ｃ数を有するアルコール類、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロール、のエステル類、又は脂肪アルコールと低Ｃ数を有するアルカノール酸類もしくは脂肪酸のエステル類； − 低Ｃ数を有するアルコール類、ジオール類又はポリオール類、及びそれらのエステル類、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、並びに類似製品。特に、上記の溶媒は混合物の形態で用いられる。アルコール溶媒の場合におけるさらなる成分は水であることができる。本発明に従うエマルジョンは、例えば日焼け用クリームもしくは日焼け用ローションの形態であることが好ましく、そしてこの種の製剤に通常用いられるような、例えば上記の脂質、油、ワックス及び他の脂肪物質並びにさらに水及び乳化剤を含む。本発明に従うゲルは、増粘剤（油性／アルコール性のゲルの場合には好ましくは二酸化珪素又は珪酸アルミニウム、そして水性／アルコール性もしくはアルコール性のゲルの場合には好ましくはポリアクリレート）の存在下で、低Ｃ数を有するアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール及び水、或いは上述したような油を通常含む。本発明に従うソリッドスティックは、例えば天然及び／又は合成のワックス類、脂肪アルコール類及び／又は脂肪酸エステル類を含む。リップケア用スティックが好ましい。エアゾール容器から噴霧され得る本発明に従う化粧用防臭剤に好適な噴射剤は、通常の公知の揮発性液化噴射剤、例えば炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）であり、これらはこれら自体で又は相互の混合物の形態で使用できる。さらに加圧空気も有利に使用できる。勿論、それ自体非毒性でありそして基本的には本発明に好適であろう噴射剤があることは、当業者に知られている。しかしながら、これら、特にフルオロ炭化水素類及びクロロフルオロ炭化水素類（ＣＦＣ）は、環境上許容できないか或いは他の理由により無視しなければならない。皮膚の防護のための化粧用又は皮膚科学用の製剤は、トランス−ウロカニニン酸を例えば製剤の総重量に基づいて０．１重量％〜３０重量％の量で、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の量で、特に１重量％〜６重量％の量で含む。紫外線照射の全領域に対して皮膚を防護する化粧用製剤を提供するために、それらは好ましくはさらにＵＶＢ領域でＵＶ照射を吸収する物質を含むことができ、フィルター物質の総量は例えば製剤の総重量に基づいて０．１重量％〜３０重量％好ましくは０．５〜１０重量％、特に１．０〜６．０重量％である。それらはさらに日光の防護用製品としても使用できる。ＵＶＢフィルターは油溶性又は水溶性であることができる。油溶性物質の例としては以下のものが挙げられる： − ３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー及び３−ベンジリデンカンファー； − ４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート及びアミル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート； − ケイ皮酸エステル類、好ましくは２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート及びイソペンチル４−メトキシシンナメート； − サリチル酸エステル類、好ましくは２−エチルヘキシルサリシレート、４−イソプロピルベンジルサリシレート及びホモメンチルサリシレート； − ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン； − ベンジルマロン酸エステル類、好ましくはジ（２−エチルヘキシル）４− メトキシベンジルマロネート； − ２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチル−１−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジン。水溶性物質の例としては以下のものが挙げられる： − ２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸の塩類、例えばそのナトリウム、カルシウム又はトリエタノールアンモニウム塩、並びにスルホン酸自体； − ベンゾフェノン類のスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びその塩類； − ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸及び２−メチル−５−（２− オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸並びにそれらの塩類。勿論、トランス−ウロカニニン酸と組み合わせて使用できる上記のＵＶＢフィルターの列挙は制限的に解してはならない。本発明は、さらに、トランス−ウロカニニン酸と酸化防止剤としての少なくとも１つのＵＶＢフィルターの組み合わせの使用に関するか、或いは化粧用又は皮膚科学用の製剤中におけるトランス−ウロカニニン酸と酸化防止剤としての少なくとも１つのＵＶＢフィルターの組み合わせの使用に関する。さらに、トランス−ウロカニニン酸を、化粧用製剤に現在用いられているＵＶＡフィルターと併合することも有利である。これらの物質は好ましくはジベンゾイルメタンの誘導体、特に１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４ ’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン及び１−フェニル）−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンである。本発明は、さらに、これらの組み合わせ又はこれらの組み合わせを含む製剤に関する。使用できる量はＵＶＢの組み合わせに用いられる量である。本発明は、さらに、トランス−ウロカニニン酸と酸化防止剤としての少なくとも１つのＵＶＡフィルターの組み合わせの使用に関するか、或いは化粧用又は皮膚科学用の製剤中におけるトランス−ウロカニニン酸と酸化防止剤としての少なくとも１つのＵＶＡフィルターの組み合わせの使用に関する。本発明は、さらに、トランス−ウロカニニン酸と酸化防止剤としての少なくとも１つのＵＶＡフィルター及び少なくとも１つのＵＶＢフィルターの組み合わせの使用に関するか、或いは化粧用又は皮膚科学用の製剤中におけるトランス−ウロカニニン酸と酸化防止剤としての少なくとも１つのＵＶＡフィルター及び少なくとも１つのＵＶＢフィルターの組み合わせの使用に関する。トランス−ウロカニニン酸の有効量を含む化粧用及び皮膚科学用の製剤は、ＵＶ照射に対して皮膚を防護するために化粧品中に通常用いられている無機顔料をさらに含むことができる。これらの物質はチタン、鉛、鉄、ジルコニウム、珪素、マンガン、アルミニウム、セリウムの酸化物類、及びこれらの混合物、並びに酸化物が活性剤である改変物である。特に好ましいのは二酸化チタンをベースとする顔料である。本発明は、さらにＵＶＡフィルターと顔料のこれらの組み合わせ或いはこの組み合わせを含む製剤に関する。使用できる量は上記の組み合わせで述べた量である。ＵＶ照射に対して毛髪を防護するための本発明に従う化粧用及び皮膚科学用の製剤は、例えばシャンプー、シャンプー時の前もしくは後に、パーマ時の前もしくは後に、着色時の又は色素の除去時の前もしくは後に毛髪をリンスする際に適用される製剤、毛髪のブロー乾燥用又はセット用の製剤、着色用の又は色素の除去用の製剤、スタイリング用及びトリートメント用のローション、毛髪用ラッカー又はパーマ用製品である。化粧用及び皮膚科学用の製剤は、活性物質と、それらがこの種のヘアケア用もしくはヘアトリートメント用の製剤に通常用いられると同様な助剤を含む。用いられる助剤は、保存剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、乳化剤、脂肪、油、ワックス、有機溶媒、殺菌剤、香料、毛髪を着色するか或いは化粧用又は皮膚科学用の製剤それ自体を着色すると意図される着色料もしくは顔料、電解質、或いは油でべたついた毛髪を克服する物質である。皮膚のクレンジング用又はシャンプー用の製品である化粧用製剤は、少なくとも１つの陰イオン性、非イオン性又は両性の界面活性物質、或いはそのような物質の混合物、水性媒体中のトランス−ウロカニニン酸、並びにこの目的のために通常用いられる助剤を含む。シャンプー用製品中の界面活性物質又はそのような物質の混合物の濃度は１重量％及び５０重量％の間であることができる。化粧用又は皮膚科学用の製剤が、すすぎ落とされそして例えば色素の除去時の前もしくは後に、シャンプー時の前もしくは後に、２つのシャンプー工程の間に、或いはパーマ時の前もしくは後に使用されるローションの形態である場合には、これらのローションは、例えば、場合により界面活性物質、好ましくは非イオン性又は陽イオン性の界面活性物質（その濃度は０．１及び１０重量％の間、好ましくは０．２及び５重量％の間であることができる）を含む水性又は水性／アルコール性の溶液である。これらの化粧用又は皮膚科学用の製剤は、この目的のために通常用いられる助剤と一緒にさらにエアゾールであることができる。すすぎ落とされないローション、特にヘアセット用又はブロー乾燥用のローション、或いはスタイリング用又はトリートメント用のローションの形態における化粧用製剤は、一般に水性、アルコール性又は水性／アルコール性の溶液であり、そして少なくとも１つの陽イオン性、陰イオン性、非イオン性又は両性のポリマー或いはこれらの混合物、並びに有効濃度のトランス−ウロカニニン酸を含む。用いられるポリマーの量は、例えば０．１及び１０重量％の間、好ましくは０．１及び３重量％の間である。トランス−ウロカニニン酸を含む化粧用のヘアケア用及びヘアトリートメント用の製剤は、非イオン性又は陰イオン性のタイプのエマルジョンの形態であることができる。水の他に、非イオン性エマルジョンは、油或いは例えばポリエトキシ化又はポリプロポキシル化されていてもよい脂肪アルコール、或いは２つの有機成分の混合物を含む。これらのエマルジョンは場合により陽イオン性界面活性物質を含む。本発明に従えば、化粧用のヘアトリートメント用及びヘアケア用の製剤はゲルの形態であることができる。このゲルは有効量のトランス−ウロカニニン酸及びこの目的で通常用いられる溶媒、好ましくは水の他に、有機増粘剤類、例えばアラビアガム、キサンテンガム、アルギニン酸ナトリウム、セルロース誘導体、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、或いは無機増粘剤類、例えば珪酸アルミニウム類、例えばベントナイト、或いはポリエチレングリコールとポリエチレングリコールステアレート又はポリエチレングリコールジステアレートの混合物をさらに含む。ゲルは、例えば増粘剤の０．１及び３０重量％の間、好ましくは０．５及び１５重量％の間の量を含む。ヘア用製品中のトランス−ウロカニニン酸の量は、製品の総重量に基づいて好ましくは０．０５重量％及び１０重量％の間、特に０．５重量％及び５重量％の間である。本発明は、さらに、有効濃度のトランス−ウロカニニン酸を含む十分な量の化粧用製品を皮膚又は毛髪に適用することを特徴とする、酸化又は光酸化プロセスに対して皮膚及び毛髪を防護する方法も含む。同時に、本発明は、さらに、化粧品が有効量のトランス−ウロカニニン酸を含むことを特徴とする、酸化又は光酸化プロセスに対して無色又は着色の化粧用又は皮膚科学用の製剤を防護する方法を含み、これらの製剤は、例えばヘアトリートメント用及びヘアケア用の製剤、特に毛髪用色素、毛髪用ラッカー、シャンプー、シャンプー用色素、さらにメーキャップ用製品、例えば爪用マニキュア液、リップスティック、ファンデーション、クレンジング用製剤、シャワー用製剤、スキントリートメント用又はスキンケア用のクリーム、或いはその成分が酸化又は光酸化プロセスにより貯蔵の際に安定性の問題を伴う、いずれかの他の化粧用製品である。これらの製剤中のトランス−ウロカニニン酸の量は、製品の総重量に基づいて好ましくは０．０１量％及び１０重量％の間、特に０．１重量％及び３重量％の間である。特記がなければ、すべての量、比率及びパーセンテージは、製剤の重量、総量又は総重量に基づくものである。本発明は、さらに、トランス−ウロカニニン酸が化粧用又は皮膚科学用の製剤にそれ自体既知の方法で配合されることを特徴とする、本発明に従う化粧品の調製方法も含む。以下の実施例は、いかなる制限も賦課されることなく本発明を説明するものと意図される。実施例１水性製剤（顔用トニック）重量％ＰＥＧ−４０−水素添加ヒマシ油０．８１１ジプロピレングリコール２．５３４ＰＥＧ−８１．５２１Ｎａ₃ＥＤＴＡ０．２５３ポリマーＪＲ１２５０．０２５トランス−ウロカニニン酸０．７５０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例２水性組成物重量％ポリ脂肪酸エステル１６．０００（セチオール（Ｃｅｔｉｏｌ）ＨＥ）ＰＥＧ３−ミリスチリルエーテル１．０００（ウットコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ）プロピレングリコール３．０００グリセロール４０．０００トランス−ウロカニニン酸０．５００十分に脱塩した水１００．０００まで実施例３ヒドロゲル（ポリアクリレートゲル）重量％アクリル酸ポリマー１．０００（カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９３４）トリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタン１．０００（トリス（Ｔｒｉｓ））グリセロール２．０００プロピレングリコール２．０００トランス−ウロカニニン酸０．０５０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例４高水含量の製剤（非常に柔らかい）重量％セテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）０．１００（クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ２５）セテアリール（ｃｅｔｅａｒｙｌ）０．４００アルコール（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）ホワイト石油ゼリー、ＧＰ９１２．５００鉱油、ＤＡＢ９１１．０００セテァレス−６−ステアリルアルコール６．０００（クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ６）トランス−ウロカニニン酸０．０２０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例５高水含量の製剤（柔らかい）重量％セテアレス−２５１．５００（クレモフオール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ２５）セテアリールアルコール８．５００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）トランス−ウロカニニン酸０．２５０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例６高水含量の製剤（柔らかい）重量％セテアレス−２５２．０００（クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ２５）セテアリールアルコール８．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）ホワイト石油ゼリー、ＧＰ９１０．０００鉱油、ＧＰ９１０．０００トランス−ウロカニニン酸０．１００十分に脱塩した水１００．０００まで実施例７高水含量の製剤（適度に柔らかい）重量％セテアレス−２５３．０００セテアリールアルコール１７．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）トランス−ウロカニニン酸０．１７５十分に脱塩した水１００．０００まで実施例８流体ローション重量％セテアレス−２５１．０００（クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ２５）セテアレス−６−ステアリルアルコール１．０００（クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ６）グリセロールモノ／ジステアレート２．０００（テギン（Ｔｅｇｉｎ）標準品）セチルアルコール１．０００ミリスチン酸イソプロピル１．４５０グリセロール１．０００ポリビニルピロリドン０．５００トランス−ウロカニニン酸０．１２５十分に脱塩した水１００．０００まで実施例９粘性ローション重量％セテアレス２５２．０００（クレモフオール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）Ａ２５）セテアリールアルコール３．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）鉱油、ＧＰ９５．０００プロピレングリコール３．０００ポリビニルピロリドン０．５００トランス−ウロカニニン酸０．３００十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１０Ｗ／Ｏクリーム重量％グリセロールソルビタン脂肪酸エステル６．０００（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）４８１）マイクロクリステリンワックス１．０００（ルナセラ（Ｌｕｎａｃｅｒａ）Ｍ）中性油３．０００パラフィン油１９．０００ステアリン酸マグネシウム１．０００プロピレングリコール３．７００硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．７００トランス−ウロカニニン酸１．０００十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１１Ｗ／Ｏエマルジョン重量％ポリオキシエチレングリセロールソルビタン３．６００脂肪酸エステル（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）９８８）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル１．４００（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）９８９）セテアリールアルコール２．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）鉱油、ＧＰ９２５．０００パラベン混合物所望による硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．７００トランス−ウロカニニン酸１．２５０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１２Ｗ／Ｏローション重量％グリセリンソルビタン脂肪酸エステル１．３００（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）４８１）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル３．７００（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）９８９）中性油（ミグリオール（Ｍｉｇｌｙｏｌ））６．０００パラフィン油，ＧＰ９１４．０００プロピレングリコール３．８００硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．７００トランス−ウロカニニン酸０．０６０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１３Ｏ／Ｗエマルジョン重量％ＰＥＧ−１００ステアレート５．０００（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６５）セテアリールアルコール３．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）鉱油、ＧＰ９２５．０００パラベン混合物所望によるトランス−ウロカニニン酸０．３２５十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１４Ｏ／Ｗエマルジヨン重量％ポリソルベート−６０３．０００（トウィーン（Ｔｗｅｅｎ）６０）ソルビタンステアレート２．０００（アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）６０）セテアリールアルコール３．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）鉱油、ＧＰ９２５．０００パラベン混合物所望によるトランス−ウロカニニン酸０．０３５十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１５陽イオン性エマルジョン重量％ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド５．０００（ゲナミン（Ｇｅｎａｍｉｎ）ＤＳＡＣ）ホワイト石油ゼリー、ＤＡＢ９５．０００パルミチン酸イソプロピル２．０００セチルアルコール１．０００シリコーン油０．１００プロピルパラベン０．１００メチルパラベン０．１００グリセロール４．０００トランス−ウロカニニン酸０．０９０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１６イオン性エマルジョン重量％セテアリール硫酸ナトリウム（エマルガデ６．０００（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）Ｆ）鉱油、ＧＰ９２５．０００パラベン混合物所望によるトランス−ウロカニニン酸０．４５０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１７イオン性Ｏ／Ｗエマルジョン重量％ステアリン酸５．０００セテアリールアルコール３．０００（ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｏ）鉱油、ＧＰ９２５．０００パラベン混合物所望によるトリエタノールアミン１．０００トランス−ウロカニニン酸０．０８０十分に脱塩した水１００．０００まで実施例１８サンタンオイル重量％トランス−ウロカニニン酸３０．０ｇ３−（４’−メチルベンジリデン）カンファー６０．０ｇ（”ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）６３００”，Ｍｅｒｃｋ社）３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化６０８．０ｇした、ミリスチルアルコール（“ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｃｏ社）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート１５２．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ”，Ｗｉｔｃｏ社）７モルのエチレンオシキドでポリエトキシル化１００．０ｇした、グリセロールモノココエート（ｍｏｎｏｃｏｃｏａｔｅ）（“セチオール（Ｃｅｔｉｏｌ）ＨＥ”，ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡ社）エタノール６５．０ｇ２−オクタドデカノール２０．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるサンタンオイルの成分を相互に混合し、そして適切であれば４０〜５０℃に加熱してそれらを均質化する。実施例１９日焼け用ゲル重量％トランス−ウロカニニン酸１８．０ｇ２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’− ２５．０ｇエチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５− トリアジン（“ユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｔ−１５０”，ＢＡＳＦ社）ミリスチン酸イソプロピル１８９．０ｇＣ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート７６．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ”，ｗｉｔｃｏ社）３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化３０４．０ｇした、ミリスチルアルコール（“ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｃｏ社）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド１９５．０ｇ（”ミグリオールニュートラロール（Ｍｉｇｌｙ− ｏｌ−Ｎｅｕｔｒａｌｏｌ）”，Ｄｙｎａｍｉｔ− Ｎｏｂｅｌ社） “ベントン（Ｂｅｎｔｏｎｅ）−３８” １５０．０ｇクロノス−チタン（Ｋｒｏｎｏｓ−Ｔｉｔａｎ）炭酸プロピレン２０．０ｇエタノール２３．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望による日焼け用ゲルを、上記の成分を用いて常法で調製する。実施例２０ヒドロゲル重量％トランス−ウロカニニン酸１５．０ｇ２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸２７．０ｇ（“ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）２３２”，Ｍｅｒｃｋ社）アラントイン２．０ｇ液体ソルビトール（“カリオン（Ｋａｒｉｏｎ）２２．０ｇＦ”，Ｍｅｒｃk社） “カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９３４”，１５．０ｇＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社）トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン２７．０ｇプロピレングリコール１０．０ｇエタノール３００．０ｇ水５８２．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるヒドロゲルを、上記の成分を用いて常法で調製する。実施例２１水中油形エマルジョン（日焼け用クリーム）重量％トランス−ウロカニニン酸２０．０ｇ２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸３２．０ｇ（“ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）２３２”，Ｍｅｒｃｋ社）２モルのエチレンオキシドでエトキシル化３０．０ｇした、ステアリルアルコール（“ブリジュ（Ｂｒｉｊ）７２”，ＩＣＩ社）２１モルのエチレンオキシドでエトキシル化２０．０ｇした、ステアリルアルコール（“ブリジュ（Ｂｒｉｊ）７２１”，ＩＣＩ社）セチルステアリルアルコール２５．０ｇ３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化６４．０ｇした、ミリスチルアルコール（”ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｃｏ社）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート１６．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ”，Ｗｉｔｃｏ社）プロピレングリコール３５．０ｇトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン１４．０ｇ水７４４．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望による脂肪物質を８０〜８５℃に加熱する。トランス−ウロカニニン酸を含む水溶性成分を同一温度で溶解し、二相を激しく攪拌しながら相互に混合し、そして混合物を適度に攪拌しながら冷却させる。実施例２２水中油形エマルジョン（日焼け用クリーム）重量％トランス−ウロカニニン酸３３．０ｇ２，４，６−トリアニリロ（ｐ−カルボ−２− １８．０ｇエチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５− トリアジン（“ユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｔ−１５０”，ＢＡＳＦ社）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート４７．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ” Ｗｉｔｃｏ社）セチルステアリルアルコール３０．０ｇグリセリンモノ−及びジステアレートと５０．０ｇポリエチレンオキシドステアリン酸エステルの混合物（“アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６５”，ＩＣＩ社）３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化１８５．０ｇした、ミリスチルアルコール（“ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｃｏ社）水６３７．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるエマルジョンを上記実施例の手法で調製する。実施例２３油中水形エマルジョン（日光の防護用ローション）重量％トランス−ウロカニニン酸２０．０ｇ１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３− １５．０ｇ（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３− ジオン（“パルソール（Ｐａｒｓｏｌ）１７８９”，Ｇｉｖａｕｄａｎ社）２’−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート３５．０ｇ（“パルソール（Ｐａｒｓｏ１）ＭＣＸ”，Ｇｉｖａｕｄａｎ社）ポリエチレンオキシドと飽和脂肪酸のエステル３７．０ｇ（“アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）９８９”，ＩＣＩ社）グリセロール及びソルビタンと飽和脂肪酸の１３．０ｇエステル（“アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）４８１”，ＩＣＩ社）３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化１６０．０ｇした、ミリスチルアルコール（“ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏl）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｏｃｏ社）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート４０．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ”，Ｗｉｔｃｏ社）硫酸マグネシウム７水和物７．０ｇ水６３７．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるエマルジョンを実施例２１で述べた手法で調製する。実施例２４油中水形エマルジョン（日光の防護用ローション）重量％トランス−ウロカニニン酸１５．０ｇ２’−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート１５．０ｇ（“パルソール（Ｐａｒｓｏｌ）ＭＣＸ”，Ｇｉｖａｕｄａｎ社）３−（４’−メチルベンジリデン）カンファー３．０ｇ（“ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）６３００”，Ｍｅｒｃｋ社）グリセロール及びソルビタンと飽和脂肪酸の６０．０ｇエステル（“アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）４８１”，ＩＣＩ社）マイクロワックス（“ルナセラ（Ｌｕｎａｃｅｒａ）１０．０ｇ１１”，Ｆｕｌｌｅr社）カプリル／カプリン酸トリグリセリド２０．０ｇ（“ミグリオールニュートラロール（Ｍｉｇｌｙ− ｏｌ−Ｎｅｕｔｒａｏｌ）”，Ｄｙｎａｍｉｔ− Ｎｏｂｅｌ社）３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化１４５．０ｇした、ミリスチルアルコール（“ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｃｏ社）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート３７．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ”，Ｗｉｔｃｏ社）ステアリン酸マグネシウム１０．０ｇプロピレングリコール３７．０ｇ硫酸マグネシウム７水和物７．０ｇ水６４１．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるエマルジョンを実施例２１で述べた手法で調製する。実施例２５油中水形エマルジョン（日光の防護用ローション）重量％トランス−ウロカニニン酸３３．０ｇ２’−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート１５．０ｇ（“パルソール（Ｐａｒｓｏｌ）ＭＣＸ”，Ｇｉｖａｕｄａｎ社）３−（４’−メチルベンジリデン）カンファー３．０ｇ（“ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）６３００”，Ｍｅｒｃｋ社）グリセロール及びソルビタンと飽和脂肪酸の６０．０ｇエステル（“アーラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）４８1”，ＩＣＩ社）マイクロワックス（“ルナセラ（Ｌｕｎａｃｅｒａ）１０．０ｇ１１”，Ｆｕｌｌｅｒ社）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド２０．０ｇ（“ミグリオールニュートラロール（Ｍｉｇｌｙ− ｏｌ−Ｎｅｕｔｒａｌｏｌ）”，Ｄｙｎａｍｉｔ− Ｎｏｂｅｌ社）３モルのプロピレンオキシドでポリプロポキシル化１１９．０ｇした、ミリスチルアルコール（“ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＡＰＭ”，Ｗｉｔｃｏ社）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅−アルコールベンゾエート３０．０ｇ（“フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ”，Ｗｉｔｃｏ社）ステアリン酸マグネシウム１０．０ｇプロピレングリコール３７．０ｇ硫酸マグネシウム７水和物７．０ｇ水６５６．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるエマルジョンを実施例２１で述べた手法で調製する。実施例２６ヘアリンスとして用いられる陽イオン性エマルジョン重量％トランス−ウロカニニン酸２．０ｇジメチルジステアリルアンモニウムクロリド５０．０ｇ（“アロソルフ（Ａｒｏｓｏｌｆ）ＴＡ１００”，Ｒｅｗｏ社）ホワイト石油ゼリー５０．０ｇパルミチン酸イソプロピル２０．０ｇセチルアルコール１０．０ｇ水８６４．０ｇグリセロール４．０ｇ香料、向上剤、添加剤、酸化防止剤、安定剤所望によるヘアリンスを上記の成分を用いて常法で調製する。化粧品を調製するために、トランス−ウロカニニン酸を水性相に溶解し、そして油溶性ＵＶフィルターを脂肪相に溶解する。上記の実施例２２、２３、２５、２９及び３０においては本発明に従う油溶性ＵＶフィルターを脂肪相に溶解し、そして実施例２４、２６、２７、２８及び３１においてはトランス−ウロカニニン酸を水性相に溶解する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年１月３１日【補正内容】請求の範囲１．光酸化ストレスにより生じる皮膚の老化の処置又は予防のための化粧用又は皮膚科学用の製品の調製のための、トランス−ウロカニニン酸の使用。２．製品がシャンプー及び洗浄用製剤の形態であることを特徴とする請求の範囲第１項記載のトランス−ウロカニニン酸の使用。３．製品が該製品の総量に基づいて０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜６．０重量％のトランス−ウロカニニン酸を含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。４．製品が少なくとも１つのさらなる酸化防止剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。

Claims

【特許請求の範囲】１．化粧用及び／又は皮膚科学用の製剤中における酸化防止剤としての有効含量のトランス−ウロカニニン酸の使用。２．製剤が該製剤の総重量に基づいて０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜６．０重量％のトランス−ウロカニニン酸を含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の使用。３．製剤が溶液もしくはローション、エマルジョン、油性／アルコール性もしくは水性／アルコール性もしくはアルコール性のゲル、スティック又はエアゾールの形態であることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。４．製剤が助剤として保存剤、殺菌剤、香料、消泡剤、着色剤、着色作用を有する顔料、増粘剤、界面活性剤、乳化剤、可塑剤、加湿剤、保湿剤、脂肪、油、ワックス、アルコール、ポリオール、ポリマー、泡安定剤、電解質、有機溶媒又はシリコーン誘導体をさらに含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。５．製剤が特にトコフェロール類及びそれらの誘導体、セサモール、没食子酸誘導体、ベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、アスコルビン酸、クエン酸、リン酸、レシチン、トリヒドロキシブチロフェロン、パルミチン酸アスコルビル、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、クエン酸モノイソプロピル、チオジプロピオン酸及びＥＤＴＡ誘導体を含む群より選ばれる少なくとも１つのさらなる酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。６．ＵＶＢフィルターが３−ベンジリデンカンファー誘導体、４−アミノ安息香酸誘導体、ケイ皮酸エステル類、サリチル酸エステル類、ベンゾフェノン誘導体、ベンジルマロン酸エステル類、２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’ −エチル−１−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジン、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸の塩類、ベンゾフェノン類のスルホン酸誘導体及び３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体を含む群より選ばれることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。７．ＵＶＡフィルターがジベンゾイルメタンの誘導体、１−（４’−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン又は１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンであることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。８．製剤が二酸化チタンをベースとする顔料を含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。９．製剤がシャンプー、洗浄用製剤、シャワー用製剤、リンス用のローション、ゲル若しくはエマルジョン、スタイリング用もしくはトリートメント用のローション又はこれらの目的のためのゲル、毛髪のブロー乾燥用もしくはセット用のローションもしくはゲル、毛髪用ラッカー、パーマ用トリートメント剤、或いは脱色剤もしくは着色剤の形態であることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。１０．製剤が、界面活性剤、増粘剤、ポリマー、保存剤、泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、着色剤及び顔料から選ばれる少なくとも１つの化粧用助剤をさらに含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。１１．製剤が酸化又は光酸化に対して安定化された着色又は無着色の化粧品の形態にあり、それらがヘアトリートメント用製品又はメーキャップ用製品であることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の使用。１２．化粧用及び／又は皮膚科学用製剤中における酸化防止剤としての有効量のトランス−ウロカニニン酸を含む十分な量の化粧品を適用することを特徴とする酸化又は光酸化に対して皮膚及び／又は毛髪を防護するための化粧方法。