JPH08508731A - 自動食器洗浄用途用の生物分解性低起泡界面活性剤 - Google Patents

自動食器洗浄用途用の生物分解性低起泡界面活性剤

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JPH08508731A JP6522115A JP52211594A JPH08508731A JP H08508731 A JPH08508731 A JP H08508731A JP 6522115 A JP6522115 A JP 6522115A JP 52211594 A JP52211594 A JP 52211594A JP H08508731 A JPH08508731 A JP H08508731A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は一般式R1 O〔CH2 CH(CH3)O〕x(CH2 CH2 O)y〔CH2 CH(OH)R2z(式中、R1は、約4〜約18の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、それらの混合物を含有する。;及びR2は、約2〜約26の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、それらの混合物を含有する。;xは1〜約3の値を有する整数である。;yは5〜約30の値を有する整数である。;zは1〜約3の値を有する整数である。)で表されるエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコールに関するものである。また、上述のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコール、並びに、洗剤ビルダー、漂白剤、耐摩耗剤及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つの成分からなる、自動食器洗浄機組成物も開示される。また、水性又は有機溶媒並びに界面活性剤として上述のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコールからなる、硬質表面洗浄用の洗浄組成物も開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 自動食器洗浄用途用の生物分解性低起泡界面活性剤 本発明は、新規な低起泡界面活性剤に関するものである。より詳細には、本発 明は、高い生物分解性能と共に、自動食器洗浄用途及び硬質表面洗剤用途におけ るリンス液助剤としての改良された性能を有する新規な低起泡界面活性剤に関す るものである。 食卓用食器具の洗浄に関しての使用にこれまで推奨されている多くの洗浄組成 物は、1又はそれ以上の重大な不利益を受けやすかった。多分、含まれる主要な 問題点は、この様な組成物が洗浄された食卓用食器具の上に望ましくないシミや 膜を残す傾向があることに関連する。認識されるであろう通り、純粋に機能的な 基準よりむしろ美的考慮は、与えられた洗浄組成物の適合に関して最優先の重大 事であることが多く、食卓用食器具の洗浄に関連する使用を熟考する際には特に 重大事である。 更には、環境的関心事は、高い生物分解性能を有する界面活性剤の開発を奨励 している。生物分解性能は、細菌又は他の生きている微生物によって分解される のを可能にする物質によって所有されている性質と定義される。 理想を言えば、自動食器洗浄機で食卓用食器具の洗浄に使用される界面活性剤 は、生物分解性能特性と改良されたリンス特性の組み合わせを有するであろう。 先行技術は様々な界面活性剤組成物の開示を充分にもっている。実例として、 米国特許第3956401号明細書には、下記一般式を有する液状の界面活性剤 が開示されている。: 尚式中、Rは実質的に直鎖状の炭化水素であり、より詳細には平均で約7〜約 10の炭素原子を有するアルキル基である。;R’は、約1〜約4の炭素原子を 有する直鎖状のアルキル炭化水素である。;R”は、約1〜約4の炭素原子を有 する直鎖状のアルキル炭化水素である。;xは約1〜約6の整数である。;yは 約4〜約15の整数である。;及びzは約4〜25の整数である。 他の実例として、米国特許第4925587号明細書には、下記一般式に対応 するヒドロキシアルキルポリエチレングリコール及びヒドロキシアルキルポリプ ロピレングリコールエーテル界面活性剤が開示されている。: 式中、R1は、直鎖状のC6〜C16のアルキル基である。; R2は、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のC1〜C22のアルキル基 である。; R3は、水素又はメチル基である。;及びnは0〜30の数である。 更に他の実例として、米国特許第4317940号明細書には、農業用乳化剤 として有用でかつ下記一般式を有するとして記載される生物分解性界面活性剤が 開示されている。: 尚式中、Rは、平均で約6〜約10の炭素原子を有する直鎖状のアルキル炭化 水素鎖である。;R’は、1〜約4の炭素原子の直鎖状のアルキル炭化水素であ る。;R”は、約1〜約4の炭素原子の直鎖状のアルキル炭化水素である。;x は約8〜約12の整数である。;yは約19〜約25の整数である。;及びzは 約2〜7の整数である。 更に他の実例として、米国特許第4827028号明細書には、マレイン酸又 はフマル酸等の不飽和ジカルボン酸を、一般式(A)及び(B)を有する少なく とも1つのエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコールと反応させる ことによって、陰イオン性界面活性剤を製造する方法が開示されている。: 尚式中、Rは、1〜約8の炭素原子を有する基を含有する炭化水素である。; R1は、約6〜約18の炭素原子を有する基を含有する炭化水素である。;xは 約6〜約40の値を有する整数である。;及びyは約8〜約50の値を有する整 数である。x:yの比は、約2:8〜約8:2であり、エポキシキャップポリ( オキシアルキル化)アルコールに対するジカルボン酸のモル比は、約1:1〜約 10:1である。前述した界面活性剤は高い腐食性の可溶性を有するのが典型的 であり、それは重要な界面活性剤特性である。残念ながら、食卓用食器具の洗浄 の際の生物分解性能及び界面活性剤洗浄性能への増加した重要性は、特に低リン 酸塩濃度の洗剤組成物を利用する際に、上記にて参照した特許に記載された組成 物を使用しても完全には満足されない要求であった。 驚くほど改良されたリンス特性を有し、容易に生物分解可能で、低起泡性の、 新規の非イオン性界面活性剤が見いだされた。それらの使用により、自動食器洗 浄機で使用する際に、従来の界面活性剤と比較して、食卓用食器具のシミや膜が 非常に減少する。 新規な組成物は下記一般式によって表されるエポキシキャップポリ(オキシア ルキル化)アルコールである。: R1O[CH2CH(CH3)O]x(CH2CH2O)y[CH2CH(OH)R2]z 尚式中、R1は、約4〜約18の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素 基であり、それらの混合物を含有する。;及びR2は、約2〜約26の炭素原子 を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、それらの混合物を含有する。;x は1〜約3の値を有する整数である。;yは5〜約30の値を有する整数である 。;及びzは1〜約3の値を有する整数である。好ましい界面活性剤組成物とし ては、xが約1〜約2、より好ましくは1の値を有する整数であるものが挙げら れ る。またyが約10〜約25、より好ましくは約10〜約20の値を有する整数 である界面活性剤組成物が好ましい。zに関しては、好ましい実施態様は、zが 1〜約2、最も好ましくは1の値を有するものである。 他の態様では、本発明は上述のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)ア ルコール、並びに、洗剤ビルダー、漂白剤、耐摩耗剤及びそれらの混合物からな る群から選択される少なくとも1つの成分からなる、自動食器洗浄機組成物に関 する。 更に他の態様では、本発明は、水性又は有機溶媒、並びに、界面活性剤として 上述のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコールからなる、硬質表 面を洗浄するための洗浄組成物に関する。 これら及び他の態様は、本発明の以下の詳細な説明を読むと明らかになるであ ろう。 図1は、洗浄されたガラス製品のシミに関して、本発明の製品である、実施例 1、2及び3、並びに、比較例C及びDのリンス効力を示すグラフである。 根本的に本発明の界面活性剤組成物は4つの成分、即ち直鎖状アルコール、プ ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド及びエポキシキャップからなる。エポ キシキャップと直鎖状アルコールは、分子の疎水性、油溶性部分として働く。エ チレンオキサイド基は分子の親水性、水溶性成分を形成する。 本発明の組成物を食卓用食器具を洗浄するのに使用すると、従来の界面活性剤 と比較して生物分解性能及びリンス特性が非常に向上することが、本発明に従っ て驚くべきことに見いだされた。いかなる他の理論に縛られることを望ものでは ないが、この改良は制限された数のプロピレンオキサイド基が直接にアルコール に結合し、続いてエチレンオキサイド基の付加と1,2エポキシアルカンを使用 してのキャッピングによる、組成物の順序付けられた構造に少なくとも部分的に 帰すると、本発明者は考えている。この順序付けられた構造を維持しながら、エ チレンオキサイド基に対するプロピレンオキサイド基の比が低いこともまた望ま れる。例えば、エチレンオキサイド基に対するプロピレンオキサイド基の好まし い比は、約1:5〜約1:30、より好ましくは約1:10〜約1:20の範囲 である。 一般に、これらのポリ(オキシアルキル化)アルコールは、4〜約18の炭素 原子、好ましくは約4〜約12、より好ましくは約6〜約10の炭素原子平均鎖 長を有する、脂肪族アルコール又はアルコール混合物を、先ずプロピレンオキサ イドと縮合させ、続いてこの縮合生成物をエチレンオキサイドでキャッピングす ることによって製造され得る。縮合及びキャッピングに使用されるこの方法は、 当該技術に記載される良く知られている方法のいずれかであり得る。好ましくは 、これらの反応は、約120℃〜約180℃、より好ましくは約140℃〜16 0℃の範囲の高い温度で生じる。また、効果的な量の(例えば、アルコールの約 0.005〜1重量%)、アルカリ金属又はアルカリ土類金属及びアルカリ金属 アルコラート及びBF3等の適当なアルカリ性触媒の存在下で、この様な反応を 行うのも好ましい。好ましい触媒はKOHである。 本発明のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコールを製造するの に有用なエポキシ化合物としては、平均約2〜約26の炭素原子を有する炭化水 素鎖を有する1,2−エポキシアルカン又はそれらの混合物が挙げられる。好ま しくは、1,2−エポキシアルカンは、平均約8〜約20の炭素原子、より好ま しくは平均約10〜約16の炭素原子を含有する、直鎖状の脂肪族炭化水素鎖を 有する。一般に、高い曇点(cloud point)の組成物が望ましい場合には、2〜 4の炭素が好ましく、消泡効力を最も効果的にするには、6〜10の炭素が好ま しく、またリンス効果を最も効果的にするには、12〜22の炭素が好ましい。 様様な1,2−エポキシアルカン化合物は、PA、フィラデルフィアの、Atoche m North America社から、VIKALOX 11-14、VIKALOX 12、VIKALOX 16及び他の商品 名で商業的に入手可能である。 本発明の新規な界面活性剤組成物は、リンス水による食卓用食器具の表面処理 を改良し、続いてシミや膜を減少させる。これらのエポキシキャップポリ(オキ シアルキル化)アルコールは、粉末状や液状の自動食器洗浄機用の洗剤製品又は 洗剤業界で商業的に常に行われている方法を使用して浴室タイル等の硬質表面洗 浄製品に配合され得る。これらの配合としては、数ある中で、例えば洗剤ビルダ ー、キレート剤、漂白剤、耐摩耗剤、及び、それらの組み合わせが挙げられる。 適当な洗剤ビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)、炭酸 ナトリウム、ゼオライト及びそれらの混合物等の無機ビルダーが挙げられる。S TPPが洗剤ビルダーである場合、STPPは約8〜35重量%、好ましくは約 20〜30重量%の範囲で組成物中で使用され得り、好ましい次亜塩素酸ナトリ ウムや他の塩素系漂白剤化合物を分解又は不活性化する傾向のある重金属がない のが好ましい。STPPは無水であっても水和されていてもよく、水が約18重 量%又はそれ以上に対応する6の水和度の安定な6水和物が挙げられる。 ニトリロ三酢酸並びに酒石酸またはクエン酸のアルカリ金属塩等の有機ビルダ ーもまた使用され得る。 使用する場合、キレート剤は有機又は無機の金属封鎖剤の広範囲のいずれか1 つであり得り、例えばリン酸、EDTA、NTA及びDETPA等のアミノポリ カルボン酸、並びに、乳酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、グルコヘプトン酸 、ガラクタル酸(粘液酸)、ガラクトン酸、サッカリン酸、フマル酸、コハク酸 、グルタル酸、アジピン酸等のポリカルボン酸、及びそれらのアルカリ金属塩又 はアンモニウム塩等が挙げられる。クエン酸又は酒石酸が好ましいキレート酸で ある。含有される場合はキレート剤は約30%までの量で存在し、通常約5重量 %〜約20重量%の範囲である。非常に好ましい組成物は、ガラスへのキレート 剤の攻撃を最小限にするために、キレート剤を約5重量%〜約10重量%使用す る。 漂白剤が配合中の成分である場合、漂白剤は有機塩素を含有する漂白剤であり 得り、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸又はジクロロ イソシアヌル酸の塩が挙げられる。好ましくは、トリクロロイソシアヌル酸等の ナトリウム塩又はカリウム塩であり、例えば洗浄組成物中1〜5%、より好まし くは2〜3重量%の量で使用される。塩素化ポリリン酸三ナトリウム(TSPP )又は次亜塩素酸リチウム等の無機漂白化合物もまた使用され得る。 食器洗浄機配合物はまた、ケイ酸アルカリ金属、好ましくはケイ酸ナトリウム 等の耐摩耗剤又は耐腐食剤を含有しても良く、洗浄組成物中アルカリのモル当た り0.1〜3、好ましくは0.2〜1モルの比で存在し得る。 アルカリ性はアルカリ金属化合物、例えば水酸化及び/又は炭酸ナトリウム又 はカリウムによって与えられ得る。 更に、組成物中に含まれるものとして適当な従来の成分は、キシレンスルフォ ン酸塩、アルコール、香料及び着色剤等のハイドロトロピー剤である。 本発明はそれらの特定の実施態様を参照して上記に記載される一方、多くの変 更、修正及び改良を本明細書に開示された発明の概念から逸脱しない限り行って もよいことは明らかである。即ち、添付の請求の範囲の精神及び広い範囲に合致 するこの様な変更、修正及び改良を全て包含することが意図されている。 以下の実施例は更に本発明を説明するために提供される。全ての部及び%は他 の方法で指定されない限りは重量による。実施例1 温度計が備えつけられ、温度監視センサー、磁気攪拌棒、窒素入口を備えた平 衡させられた滴下漏斗、ドライアイス/アセトン濃縮機及び窒素出口が置かれた 、1000mlの丸底3つロフラスコに、Alfol-610(ビスタ化学社製)100 g(0.6827mol)及び水酸化カリウム0.4g(0.007mol)を 加えた。アルコールを攪拌し、140℃まで1.5時間加熱する。この時間の終 わりに、プロピレンオキサイド39.60g(0.6827mol)を1時間か けて滴下した。還流をドライアイス/アセトン濃縮機で止めて、反応を完結させ た。混合物を1.5時間140℃で後反応させた。次いで、エチレンオキサイド 450.58g(10.24mol)をゆっくりと還流させながら、ゆっくりと 6〜8時間かけて添加した。次いで反応混合物を1.5時間140℃で後反応さ せた。この時間の終わりに、1,2−エポキシヘキサデカン(Atochem社製)1 51.1g(0.629mol)を滴下漏斗を通して添加した。添加は10分未 満の期間かけて起こった。反応混合物を4.5時間160±3℃で後反応させた 。この時間の終わりに、固体の生成物を冷却し、フラスコから除去した。水中の 生成物の1%溶液の曇点は、1℃未満であった。ヒドロキシル数は56.2であ り、第1級のヒドロキシル含量は18.3%であった。実施例2 実施例1で使用されたのと同一の装置に、Alfol-610(ビスタ化学社製)10 0g(0.6827mol)及び水酸化カリウム0.4g(0.007mol) を加えた。アルコールを攪拌し、140℃まで1.5時間加熱した。この時間の 終わりに、プロピレンオキサイド39.60g(0.6827mol)を1時間 かけて滴下した。還流をドライアイス/アセトン濃縮機で止めて、反応を完結さ せた。混合物を1.5時間140℃で後反応させた。次いで、エチレンオキサイ ド600.78g(13.654mol)をゆっくりと還流させながら、ゆっく りと6〜8時間かけて添加した。次いで反応混合物を1.5時間140℃で後反 応させた。反応混合物に、1,2−エポキシヘキサデカン(Atochem社製)11 6.2g(0.480mol)を10分未満で滴下漏斗を通して添加した。反応 混合物を4.5時間160±3℃で後反応させた。この時間の終わりに、固体の 生成物を冷却し、フラスコから除去した。水中の生成物の1%溶液の曇点は、8 ℃であった。ヒドロキシル数は48.7であり、第1級のヒドロキシル含量は1 9.7%であった。実施例3 実施例1及び2と同一の装置を使用して、Alfol-610(ビスタ化学社製)10 0g(0.6827mol)及び水酸化カリウム0.4g(0.007mol) をフラスコに添加した。アルコールを攪拌し、140℃まで1.5時間加熱した 。この時間の終わりに、プロピレンオキサイド39.60g(0.6827mo l)を1時間かけて滴下した。還流をドライアイス/アセトン濃縮機で止めて、 反応を完結させた。混合物を1.5時間140℃で後反応させた。次いで、エチ レンオキサイド600.78g(13.654mol)をゆっくりと還流させな がら、ゆっくりと6〜8時間かけて添加した。次いで反応混合物を1.5時間1 40℃で後反応させた。次に、1,2−エポキシデカン(Atochem社製)74. 88g(0.480mol)を10分未満の期間で滴下漏斗を通して添加した。 反応混合物を4.5時間160±3℃で後反応させた。この時間の終わりに、固 体の生成物を冷却し、フラスコから除去した。水中の生成物の1%溶液の曇点は 、14℃であった。ヒドロキシル数は53.0であり、第1級のヒドロキシル含 量は25.6%であった。実施例4〜6及び比較例A、B及びC 9インチのディナー皿10枚、ソーダーグラス10個及び食卓用食器具組み合 わせを含む食卓用食器具からなる荷をHobart Superba型の食器洗浄機で5洗浄周 期かけた。洗浄周期は1回の洗浄周期と2回の濯ぎとから構成された。洗浄周期 中の最高温度は約137°Fであり、食卓用食器具の洗浄は70分で完了する。 食卓用食器具を実施例1、2及び3のそれぞれの生成物で洗浄した。加えて、 食卓用食器具を市販の界面活性剤Cascade(プロクターアンドギャンブル社製) を用いて同一の条件下で洗浄した。更なる比較として、比較Bの配合を米国特許 第3956401号明細書の実施例8の界面活性剤を使用して同一の条件下で試 験し、比較Cは米国特許第4925587号明細書の実施例7bの界面活性剤を 使用して試験した。それぞれの洗浄周期に、界面活性剤0.6gを含む洗剤20 gを使用した。それぞれの洗浄後、ガラス製品を、シミ、すじ及び膜に対する評 価を、1〜5までの尺度を使用して行った。尚、1はシミ、すじ及び膜は全く見 られないものであり、5はシミ、すじ及び膜で完全にガラス製品が覆われたこと を示す。この試験手順は化学特性製造協会(Chemical Specialties Manufacturi nig Association)(CSMA)試験手順DCC 05Aに厳密に従っている。 その結果は以下の表1に与えられている。 本発明の生成物を使用して洗浄されたガラス製品は、市販の洗剤と比較してシ ミ及び膜において顕著な改良を示している。シミのデーターは図1に線図で示し ている。実施例7及び比較例D及びE 自動食器洗浄泡試験(CSMA DCC−01)を使用して、本発明の生成物 を評価した。また、市販品の「Cascade」(プロクターアンドギャンブル社の商 標登録された市販品)及び米国特許第4925587号明細書の実施例7bの生 成物も試験した。これらの試験には、牛乳と卵のしみを使用した。測定は洗剤と 汚物での食器洗浄機ローターの回転数と水単独での回転数の割合の比からなされ た。比が高ければ高いほど、洗剤がより効果的である。下記の表2に与えられた 結果から、本発明の生成物は比較実施例の生成物と比較してとても好ましいこと が容易に明白である。結果を表2に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA, CN,CZ,FI,HU,JP,KP,KR,KZ,L K,LV,MG,MN,MW,NO,NZ,PL,RO ,RU,SD,SK,UA,UZ,VN (72)発明者 グロッサー,フランク アール. アメリカ合衆国 06525 コネチカット州 ベサニー,オールド リッチフィールド ターンパイク(番地なし) (72)発明者 スカーデラ,マイクル アメリカ合衆国 06517 コネチカット州 ハムデン,マノー ストリート 81 (72)発明者 ターゴス,トム エス. アメリカ合衆国 06511 コネチカット州 ニュー ヘブン,ウィットニー アベニュ ー 725 (72)発明者 バノーバー,アーサー アール. アメリカ合衆国 40108 ケンタッキー州 ブラデンバーグ,セント アンドリュース ロード 70

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.下記一般式を特徴とするエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アル コール R1O[CH2CH(CH3)O]x(CH2CH2O)y[CH2CH(OH)R2]z (式中、R1は、平均約4〜約18の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化 水素基であり、それらの混合物を含有し、;R2は、平均約2〜約26の炭素原 子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素基又はそれらの混合物であり、;xは1〜 約3の値を有する整数であり、;yは5〜約30の値を有する整数であり、;及 びzは1〜約3の値を有する整数である。)。 2.zが1〜約2である、請求項1記載のエポキシキャップポリ(オキシアル キル化)アルコール。 3.R2が平均約2〜約14の炭素原子を有する、請求項1記載のエポキシキ ャップポリ(オキシアルキル化)アルコール。 4.xが1〜約2である、請求項1記載のエポキシキャップポリ(オキシアル キル化)アルコール。 5.yが約10〜約25である、請求項1記載のエポキシキャップポリ(オキ シアルキル化)アルコール。 6.R1が平均約4〜約12の炭素原子を有する、請求項1記載のエポキシキ ャップポリ(オキシアルキル化)アルコール。 7.xが1である、請求項4記載のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化 )アルコール。 8.zが1である、請求項7記載のエポキシキャップポリ(オキシアルキル化 )アルコール。 9.R2が平均約2〜約14の炭素原子を有する、請求項8記載のエポキシキ ャップポリ(オキシアルキル化)アルコール。 10. yが約10〜約20である、請求項9記載のエポキシキャップポリ(オ キシアルキル化)アルコール。 11. R1が平均約4〜約12の炭素原子を有する、請求項10記載のエポキ シキャップポリ(オキシアルキル化)アルコール。 12. 自動食器洗浄機組成物であって、該組成物が下記一般式で表されるエポ キシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコール R1O[CH2CH(CH3)O]x(CH2CH2O)y[CH2CH(OH)R2]z (式中、R1は、平均約4〜約18の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化 水素基であり、それらの混合物を含有し、;及びR2は、平均約2〜約26の炭 素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、それらの混合物を含有し、 ;xは1〜約3の値を有する整数であり、;yは5〜約30の値を有する整数で あり、;及びzは1〜約3の値を有する整数である)、並びに、洗剤ビルダー、 漂白剤、耐摩耗剤及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つ の成分を含有することを特徴とする、自動食器洗浄機組成物。 13. 硬質表面を洗浄するための洗浄組成物であって、水性又は有機溶媒及び 下記一般式で表されるエポキシキャップポリ(オキシアルキル化)アルコール R1O[CH2CH(CH3)O]x(CH2CH2O)y[CH2CH(OH)R2]z (式中、R1は、平均約4〜約18の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水 素基であり、それらの混合物を含有し、;及びR2は、平均約2〜約26の炭素 原子を有する、直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、それらの混合物を含有し、; xは1〜約3の値を有する整数であり、;yは5〜約30の値を有する整数であ り、;及びzは1〜約3の値を有する整数である)を含有することを特徴とする 硬質表面を洗浄するための洗浄組成物。 14. 水性洗浄浴の食器洗浄機に汚れた食卓用食器具を接触させることからな る、汚れた食卓用食器具を洗浄する方法であって、その中に効果的な量の請求項 12の組成物を分散させ、膜及びシミが実質的に減少した清潔な食卓用食器具を 得ることを特徴とする前記方法。 15. 硬質表面を洗浄する方法であって、硬質表面を効果的な量の請求項13 の組成物と接触させて、該硬質表面の洗浄を得ることを特徴とする前記方法。
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