JPH0853391A - 芳香族カルボン酸の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸の製造方法Info
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- JPH0853391A JPH0853391A JP6190633A JP19063394A JPH0853391A JP H0853391 A JPH0853391 A JP H0853391A JP 6190633 A JP6190633 A JP 6190633A JP 19063394 A JP19063394 A JP 19063394A JP H0853391 A JPH0853391 A JP H0853391A
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- aromatic carboxylic
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アルキル置換基または一部酸化したアルキル
置換基を含有する芳香族化合物を、水系媒体中で分子状
酸素を含有するガスにより酸化して芳香族カルボン酸を
製造する方法において、欠損構造部位を有するヘテロポ
リ酸骨格に遷移金属を組み込んだ化合物を触媒として用
いることを特徴とする芳香族カルボン酸の製造方法。 【効果】 本発明によれば、低コストで、芳香族カルボ
ン酸を効率よく製造することができる。
置換基を含有する芳香族化合物を、水系媒体中で分子状
酸素を含有するガスにより酸化して芳香族カルボン酸を
製造する方法において、欠損構造部位を有するヘテロポ
リ酸骨格に遷移金属を組み込んだ化合物を触媒として用
いることを特徴とする芳香族カルボン酸の製造方法。 【効果】 本発明によれば、低コストで、芳香族カルボ
ン酸を効率よく製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルキル置換基または
一部酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物を
酸化して、樹脂原料や医農薬原料等として工業的に有用
な芳香族カルボン酸を製造する方法に関するものであ
る。
一部酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物を
酸化して、樹脂原料や医農薬原料等として工業的に有用
な芳香族カルボン酸を製造する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族カルボン酸を工業的に製造
する方法としては、アルキル置換基または一部酸化した
アルキル置換基を含有する芳香族化合物を、例えば、コ
バルト、マンガンなどの重金属化合物、及び臭素もしく
は臭素化合物からなる触媒の存在下、酢酸などの低級ア
ルカン酸を溶媒として液相中で酸化する方法が実施され
ている。しかしながら、この方法では溶媒として用いた
酢酸などの低級アルカン酸が酸化、燃焼等により相当量
消費されるため、製造コストが高くなるという問題があ
る。
する方法としては、アルキル置換基または一部酸化した
アルキル置換基を含有する芳香族化合物を、例えば、コ
バルト、マンガンなどの重金属化合物、及び臭素もしく
は臭素化合物からなる触媒の存在下、酢酸などの低級ア
ルカン酸を溶媒として液相中で酸化する方法が実施され
ている。しかしながら、この方法では溶媒として用いた
酢酸などの低級アルカン酸が酸化、燃焼等により相当量
消費されるため、製造コストが高くなるという問題があ
る。
【０００３】このような問題点を解決するために、溶媒
として低級アルカン酸の代わりに水を用いる方法も提案
されているが（特公昭３９−１３９２１号、特開昭５８
−８５８４０号、特開昭６０−１８４０３号など）、反
応速度が遅く実用的でない。そこで、触媒として酸化ル
テニルムを用いる方法（特開平３−１３０２４７）、触
媒として重金属及び臭素化合物、助触媒としてケイタン
グステン酸やリンモリブデン酸などのヘテロポリ酸を併
用する方法（特開平２−２００６５６）などの水溶媒で
の改良方法が提案されている。
として低級アルカン酸の代わりに水を用いる方法も提案
されているが（特公昭３９−１３９２１号、特開昭５８
−８５８４０号、特開昭６０−１８４０３号など）、反
応速度が遅く実用的でない。そこで、触媒として酸化ル
テニルムを用いる方法（特開平３−１３０２４７）、触
媒として重金属及び臭素化合物、助触媒としてケイタン
グステン酸やリンモリブデン酸などのヘテロポリ酸を併
用する方法（特開平２−２００６５６）などの水溶媒で
の改良方法が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような改良方法もまだ実用段階には至らず、更なる改良
が望まれる。本発明の目的は、低コストかつ高収率に芳
香族カルボン酸を製造する工業的により有利で実用的な
方法を提案することにある。
ような改良方法もまだ実用段階には至らず、更なる改良
が望まれる。本発明の目的は、低コストかつ高収率に芳
香族カルボン酸を製造する工業的により有利で実用的な
方法を提案することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、アルキル置換基また
は一部酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物
を、水系媒体中で酸化する際に、欠損構造部位を有する
ヘテロポリ酸骨格に遷移金属を組み込んだ特定の化合物
を触媒として用いることにより、目的の芳香族カルボン
酸が、短時間に高収率で得られることを見いだし本発明
に到達した。すなわち、本発明は、アルキル置換基また
は一部酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物
を、水系媒体中で分子状酸素を含有するガスにより酸化
して芳香族カルボン酸を製造する方法において、欠損構
造部位を有するヘテロポリ酸骨格に遷移金属を組み込ん
だ化合物を触媒として用いることを特徴とする芳香族カ
ルボン酸の製造方法に存する。
題を解決すべく鋭意検討した結果、アルキル置換基また
は一部酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物
を、水系媒体中で酸化する際に、欠損構造部位を有する
ヘテロポリ酸骨格に遷移金属を組み込んだ特定の化合物
を触媒として用いることにより、目的の芳香族カルボン
酸が、短時間に高収率で得られることを見いだし本発明
に到達した。すなわち、本発明は、アルキル置換基また
は一部酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物
を、水系媒体中で分子状酸素を含有するガスにより酸化
して芳香族カルボン酸を製造する方法において、欠損構
造部位を有するヘテロポリ酸骨格に遷移金属を組み込ん
だ化合物を触媒として用いることを特徴とする芳香族カ
ルボン酸の製造方法に存する。
【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明においては、原料としてアルキル置換基または一部
酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物が用い
られる。アルキル置換基としては、炭素数が通常１〜８
程度のものが用いられるが、好ましくはメチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、i-プロピル基などの炭素数１から
３のアルキル基が挙げられる。また、一部酸化したアル
キル基も炭素数が通常１〜８程度のものが用いられ、例
えばホルミル基、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル
基等が挙げられる。これら置換基は１つに限られるもの
ではなく、２つ以上置換していてもよい。また、複数の
置換基を有する場合は各々の置換基は同一でも異なるも
のでもよい。芳香核にはベンゼン環の様な単環のみなら
ず、ナフタレン環のような多環式芳香核も含まれる。
発明においては、原料としてアルキル置換基または一部
酸化したアルキル置換基を含有する芳香族化合物が用い
られる。アルキル置換基としては、炭素数が通常１〜８
程度のものが用いられるが、好ましくはメチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、i-プロピル基などの炭素数１から
３のアルキル基が挙げられる。また、一部酸化したアル
キル基も炭素数が通常１〜８程度のものが用いられ、例
えばホルミル基、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル
基等が挙げられる。これら置換基は１つに限られるもの
ではなく、２つ以上置換していてもよい。また、複数の
置換基を有する場合は各々の置換基は同一でも異なるも
のでもよい。芳香核にはベンゼン環の様な単環のみなら
ず、ナフタレン環のような多環式芳香核も含まれる。
【０００７】以上のアルキル置換基または一部酸化した
アルキル置換基を含有する芳香族化合物としては、トル
エン、エチレン、イソプロピルベンゼン、4，4’-ジメ
チルビフェニル、o-, m-,または p-キシレン、o-, m-,
またはp-ジイソプロピルベンゼン、プソイドキュメン
（1,2,4-トリメチルベンゼン）、2,6-ジメチルナフタレ
ン等のアルキル基の置換した芳香族化合物；ベンスアル
デヒド、o-, m-,またはp-トルアルデヒド、2,4-ジメチ
ルベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒ
ド等のホルミル基の置換した芳香族化合物；ベンジルア
ルコール等のヒドロキシアルキル基の置換した芳香族化
合物；o-, m-,または p-トルイル酸、o-,m-,または p-
カルボキシベンズアルデヒド、2,6-ナフタレンジカルバ
ルデヒド、1-ナフタレンジカルバルデヒド等のカルボキ
シル基の置換した化合物あるいはこれらの混合物などが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アルキル置換基を含有する芳香族化合物としては、トル
エン、エチレン、イソプロピルベンゼン、4，4’-ジメ
チルビフェニル、o-, m-,または p-キシレン、o-, m-,
またはp-ジイソプロピルベンゼン、プソイドキュメン
（1,2,4-トリメチルベンゼン）、2,6-ジメチルナフタレ
ン等のアルキル基の置換した芳香族化合物；ベンスアル
デヒド、o-, m-,またはp-トルアルデヒド、2,4-ジメチ
ルベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒ
ド等のホルミル基の置換した芳香族化合物；ベンジルア
ルコール等のヒドロキシアルキル基の置換した芳香族化
合物；o-, m-,または p-トルイル酸、o-,m-,または p-
カルボキシベンズアルデヒド、2,6-ナフタレンジカルバ
ルデヒド、1-ナフタレンジカルバルデヒド等のカルボキ
シル基の置換した化合物あるいはこれらの混合物などが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０００８】本発明では、触媒として欠損構造部位を有
するヘテロポリ酸骨格に遷移金属を組み込んだ化合物を
用いる。遷移金属としては、通常、第５〜１０族元素か
ら選ばれた１種以上のものが選ばれるが、好ましくは第
５族のＶ、第６族のＣｒ，Ｍｏ，Ｗ、第７族のＭｎ、第
８族のＦｅ，Ｒｕ、第９族のＣｏ，Ｒｈ、第１０族のＰ
ｄである。。これら遷移金属は、例えば、R.Neumann et
al.,J.Am.Chem.Soc.,112(1990)6025.に記載の方法等に
より欠損構造部位を持つヘテロポリ酸骨格中に組み込ま
れる。また、遷移金属を含有したヘテロポリ酸化合物触
媒は、調製後に反応系に供する方法以外に、塩化物等の
遷移金属塩と欠損型ヘテロポリ酸化合物を個別に反応系
に供給し、反応系中で遷移金属を含有したヘテロポリ酸
化合物を形成させる方法も可能である。
するヘテロポリ酸骨格に遷移金属を組み込んだ化合物を
用いる。遷移金属としては、通常、第５〜１０族元素か
ら選ばれた１種以上のものが選ばれるが、好ましくは第
５族のＶ、第６族のＣｒ，Ｍｏ，Ｗ、第７族のＭｎ、第
８族のＦｅ，Ｒｕ、第９族のＣｏ，Ｒｈ、第１０族のＰ
ｄである。。これら遷移金属は、例えば、R.Neumann et
al.,J.Am.Chem.Soc.,112(1990)6025.に記載の方法等に
より欠損構造部位を持つヘテロポリ酸骨格中に組み込ま
れる。また、遷移金属を含有したヘテロポリ酸化合物触
媒は、調製後に反応系に供する方法以外に、塩化物等の
遷移金属塩と欠損型ヘテロポリ酸化合物を個別に反応系
に供給し、反応系中で遷移金属を含有したヘテロポリ酸
化合物を形成させる方法も可能である。
【０００９】この欠損構造部位を持つヘテロポリ酸骨格
としては、例えば、一般式[Ｍ5Ｏ18]n-（Ｍ＝Ｍｏ，
Ｗ；ｎは整数）で表される欠損型ヘキサメタレート型イ
オン、一般式［ＹＭ11Ｏ39］n-（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｙ＝Ｓ
ｉ，Ｐ，Ｇｅ；ｎは整数）で表される欠損型ケギン型ポ
リ酸イオン、一般式［Ｙ2Ｍ17Ｏ61］n-（Ｍ＝Ｍｏ，
Ｗ；Ｙ＝Ｓｉ，Ｐ，Ｇｅ；ｎは整数）で表される欠損型
ドーソン型ポリ酸イオン等から選ばれる。なお、以上の
式でのｎは通常１〜２０の範囲である。これら遷移金属
を含有したヘテロポリ酸化合物の対カチオンは特に制限
はなく、プロトン、Ｎａ+，Ｋ+等のアルカリ金属イオ
ン、テトラアルキルアンモニウムカチオン（ＮＲ4 +）な
どが例示される。
としては、例えば、一般式[Ｍ5Ｏ18]n-（Ｍ＝Ｍｏ，
Ｗ；ｎは整数）で表される欠損型ヘキサメタレート型イ
オン、一般式［ＹＭ11Ｏ39］n-（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｙ＝Ｓ
ｉ，Ｐ，Ｇｅ；ｎは整数）で表される欠損型ケギン型ポ
リ酸イオン、一般式［Ｙ2Ｍ17Ｏ61］n-（Ｍ＝Ｍｏ，
Ｗ；Ｙ＝Ｓｉ，Ｐ，Ｇｅ；ｎは整数）で表される欠損型
ドーソン型ポリ酸イオン等から選ばれる。なお、以上の
式でのｎは通常１〜２０の範囲である。これら遷移金属
を含有したヘテロポリ酸化合物の対カチオンは特に制限
はなく、プロトン、Ｎａ+，Ｋ+等のアルカリ金属イオ
ン、テトラアルキルアンモニウムカチオン（ＮＲ4 +）な
どが例示される。
【００１０】これら触媒の使用量は、反応溶液あたり
で、通常１０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１００
〜５０００ｐｐｍである。なお、これら遷移金属を含有
したヘテロポリ酸化合物触媒の安定化のため、触媒とと
もに欠損型ヘテロポリ酸化合物を共存させることもでき
る。その共存添加量は、遷移金属を含有したヘテロポリ
酸化合物に対し、通常０．０１〜１０倍当量、好ましく
は０．１〜５倍当量である。
で、通常１０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１００
〜５０００ｐｐｍである。なお、これら遷移金属を含有
したヘテロポリ酸化合物触媒の安定化のため、触媒とと
もに欠損型ヘテロポリ酸化合物を共存させることもでき
る。その共存添加量は、遷移金属を含有したヘテロポリ
酸化合物に対し、通常０．０１〜１０倍当量、好ましく
は０．１〜５倍当量である。
【００１１】本発明の反応は水性媒体中の液相で実施さ
れるが、水性媒体としては、水または水を主成分とする
溶液が用いられる。この水性媒体と反応基質である芳香
族化合物との重量比は、通常１：１から１００：１の範
囲で選ばれる。反応に使用する分子状酸素含有ガスとし
ては、酸素単独または窒素等の不活性ガスとの混合ガス
及び空気などが挙げられる。これらのガスは、通常、連
続的に反応系に吹き込みながら供給される。
れるが、水性媒体としては、水または水を主成分とする
溶液が用いられる。この水性媒体と反応基質である芳香
族化合物との重量比は、通常１：１から１００：１の範
囲で選ばれる。反応に使用する分子状酸素含有ガスとし
ては、酸素単独または窒素等の不活性ガスとの混合ガス
及び空気などが挙げられる。これらのガスは、通常、連
続的に反応系に吹き込みながら供給される。
【００１２】反応条件としては、反応温度は通常１００
〜３００℃、好ましくは１５０〜２３０℃であり、反応
圧力は、その反応温度において反応器中で液相が保持で
きる圧力以上であればよく、通常は常圧〜１００気圧
（０．１〜１０ＭＰａ）、好ましくは１０〜８０気圧
（１〜８ＭＰａ）である。また、反応時間は、通常０．
１〜８時間、好ましくは１〜５時間の範囲で選ばれる。
〜３００℃、好ましくは１５０〜２３０℃であり、反応
圧力は、その反応温度において反応器中で液相が保持で
きる圧力以上であればよく、通常は常圧〜１００気圧
（０．１〜１０ＭＰａ）、好ましくは１０〜８０気圧
（１〜８ＭＰａ）である。また、反応時間は、通常０．
１〜８時間、好ましくは１〜５時間の範囲で選ばれる。
【００１３】本発明により得られる芳香族カルボン酸の
分離精製は、濾過、遠心分離、蒸留などの常法により実
施される。なお、生成物を分離した後の触媒または触媒
を含む溶液は、反応に再度利用することができる。
分離精製は、濾過、遠心分離、蒸留などの常法により実
施される。なお、生成物を分離した後の触媒または触媒
を含む溶液は、反応に再度利用することができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。 （触媒の合成例） １．欠損型ケイタングステン酸塩の合成 フラスコにＮａ2ＷＯ4・２Ｈ2Ｏ １８２ｇ（０．５５
２ｍｏｌ）及び水３００ｍｌを仕込み、還流させた。こ
の還流液を激しく攪拌しながら、４規定の塩酸１６５ｍ
ｌを約１時間かけて滴下した。次いで、この反応液にＮ
ａ2ＳｉＯ3・９Ｈ2Ｏ １４．２３ｇ（０．０５ｍｏ
ｌ）の水溶液１００ｍｌを加えた。さらに、４規定の塩
酸５０ｍｌをすばやく加え、１時間還流した。室温まで
冷却し、析出した不純物を濾別後、ＫＣｌ１５０ｇを加
えて塩析した。析出した白色固体のＫ8ＳｉＷ11Ｏ39・
１３Ｈ2Ｏを分離後、さらに母液からもＫ8ＳｉＷ11Ｏ39
・１３Ｈ2Ｏを回収した。全収量は１２３ｇ（０．０３
８ｍｏｌ）であり、収率は７６％であった。 ２．Ｒｕ含有ケイタングステン酸塩の合成 ナスフラスコに、Ｋ8ＳｉＷ11Ｏ39・１３Ｈ2Ｏ ３．２
６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）及び水９５ｍｌを測り取り、約
８０℃で１５分攪拌することにより均一に溶解させた。
この溶液に少量の水に溶解したＲｕＣｌ３．ｎＨ２Ｏ
２９４ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、約９
０℃で４０分間反応させた。放冷した後、ＭｅＯＨ １
００ｍｌを加え、茶色固体のＫ5ＳｉＲｕ（Ｈ2Ｏ）Ｗ11
Ｏ39を析出させた。これをメタノールとアセトンで洗浄
し、風乾した。また、母液からは、母液を約１０ｍｌま
で濃縮後、メタノール５０ｍｌを加えることによりＫ5
ＳｉＲｕ（Ｈ2Ｏ）Ｗ11Ｏ39を回収した。全収量は１．
５３ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）であり、収率は４７％であ
った。
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。 （触媒の合成例） １．欠損型ケイタングステン酸塩の合成 フラスコにＮａ2ＷＯ4・２Ｈ2Ｏ １８２ｇ（０．５５
２ｍｏｌ）及び水３００ｍｌを仕込み、還流させた。こ
の還流液を激しく攪拌しながら、４規定の塩酸１６５ｍ
ｌを約１時間かけて滴下した。次いで、この反応液にＮ
ａ2ＳｉＯ3・９Ｈ2Ｏ １４．２３ｇ（０．０５ｍｏ
ｌ）の水溶液１００ｍｌを加えた。さらに、４規定の塩
酸５０ｍｌをすばやく加え、１時間還流した。室温まで
冷却し、析出した不純物を濾別後、ＫＣｌ１５０ｇを加
えて塩析した。析出した白色固体のＫ8ＳｉＷ11Ｏ39・
１３Ｈ2Ｏを分離後、さらに母液からもＫ8ＳｉＷ11Ｏ39
・１３Ｈ2Ｏを回収した。全収量は１２３ｇ（０．０３
８ｍｏｌ）であり、収率は７６％であった。 ２．Ｒｕ含有ケイタングステン酸塩の合成 ナスフラスコに、Ｋ8ＳｉＷ11Ｏ39・１３Ｈ2Ｏ ３．２
６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）及び水９５ｍｌを測り取り、約
８０℃で１５分攪拌することにより均一に溶解させた。
この溶液に少量の水に溶解したＲｕＣｌ３．ｎＨ２Ｏ
２９４ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、約９
０℃で４０分間反応させた。放冷した後、ＭｅＯＨ １
００ｍｌを加え、茶色固体のＫ5ＳｉＲｕ（Ｈ2Ｏ）Ｗ11
Ｏ39を析出させた。これをメタノールとアセトンで洗浄
し、風乾した。また、母液からは、母液を約１０ｍｌま
で濃縮後、メタノール５０ｍｌを加えることによりＫ5
ＳｉＲｕ（Ｈ2Ｏ）Ｗ11Ｏ39を回収した。全収量は１．
５３ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）であり、収率は４７％であ
った。
【００１５】実施例１ 還流冷却器、攪拌機を備えた５００ｍｌのチタン製オー
トクレーブに、水１５０ｍｌ、ｐ−キシレン１０．３５
ｇ及びＲｕ含有ケイタングステン酸塩Ｋ5ＳｉＲｕ（Ｈ2
Ｏ）Ｗ11Ｏ39（Ｒｕ濃度＝１０００ｐｐｍ）を仕込ん
だ。オートクレーブ内を窒素置換した後、２００℃まで
加熱昇温した。２００℃に達した時点で空気を圧入し、
６０気圧の加圧下、３９Ｎｌ／Ｈｒの速度で空気を２時
間連続的に供給した。次いで、反応器を冷却し、内容物
を取り出し、生成物を濾過分離した。得られた生成物を
高速液体クロマトグラフィー及びガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。その結果、ｐ−キシレンの転化率が
８７％であり、仕込みｐ−キシレンに対するテレフタル
酸の収率は５２％であった。なお、主副生成物は燃焼に
より生成したＣＯ2であった。
トクレーブに、水１５０ｍｌ、ｐ−キシレン１０．３５
ｇ及びＲｕ含有ケイタングステン酸塩Ｋ5ＳｉＲｕ（Ｈ2
Ｏ）Ｗ11Ｏ39（Ｒｕ濃度＝１０００ｐｐｍ）を仕込ん
だ。オートクレーブ内を窒素置換した後、２００℃まで
加熱昇温した。２００℃に達した時点で空気を圧入し、
６０気圧の加圧下、３９Ｎｌ／Ｈｒの速度で空気を２時
間連続的に供給した。次いで、反応器を冷却し、内容物
を取り出し、生成物を濾過分離した。得られた生成物を
高速液体クロマトグラフィー及びガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。その結果、ｐ−キシレンの転化率が
８７％であり、仕込みｐ−キシレンに対するテレフタル
酸の収率は５２％であった。なお、主副生成物は燃焼に
より生成したＣＯ2であった。
【００１６】実施例２ 反応基質としてp-キシレン１０．３５ｇ及びｐ−トルイ
ル酸４．０ｇを反応に供した以外は、実施例１と同様に
反応を実施した。その結果、p-キシレンの転化率が７１
％であり、仕込みp-キシレンに対するテレフタル酸の収
率は４４％であった。なお、主副生成物は燃焼により生
成したＣＯ2であった。
ル酸４．０ｇを反応に供した以外は、実施例１と同様に
反応を実施した。その結果、p-キシレンの転化率が７１
％であり、仕込みp-キシレンに対するテレフタル酸の収
率は４４％であった。なお、主副生成物は燃焼により生
成したＣＯ2であった。
【００１７】実施例３ 触媒としてＲｕＣｌ3・ｎＨ2Ｏと欠損型ケイタングステ
ン酸塩Ｋ8ＳｉＷ11Ｏ39・１３Ｈ2Ｏ（Ｒｕ濃度＝１００
０ｐｐｍ、モル比＝１：１）を別個に反応器に仕込み、
実施例１と同様に反応を実施した。その結果、p-キシレ
ンの転化率が８５％であり、仕込みp-キシレンに対する
テレフタル酸の収率は４９％であった。なお、主副生成
物は燃焼により生成したＣＯ2であった。
ン酸塩Ｋ8ＳｉＷ11Ｏ39・１３Ｈ2Ｏ（Ｒｕ濃度＝１００
０ｐｐｍ、モル比＝１：１）を別個に反応器に仕込み、
実施例１と同様に反応を実施した。その結果、p-キシレ
ンの転化率が８５％であり、仕込みp-キシレンに対する
テレフタル酸の収率は４９％であった。なお、主副生成
物は燃焼により生成したＣＯ2であった。
【００１８】比較例１ 触媒としてＲｕＣｌ3・ｎＨ2Ｏ（Ｒｕ濃度＝１０００ｐ
ｐｍ）のみを添加し、欠損型ヘテロポリ酸が存在しない
以外は、実施例２と同様に反応を実施した。その結果、
ｐ−キシレンの転化率が５０％であり、仕込みｐ−キシ
レンに対するテレフタル酸の収率は７％であった。な
お、主副生成物は燃焼により生成したＣＯ 2であった。
ｐｍ）のみを添加し、欠損型ヘテロポリ酸が存在しない
以外は、実施例２と同様に反応を実施した。その結果、
ｐ−キシレンの転化率が５０％であり、仕込みｐ−キシ
レンに対するテレフタル酸の収率は７％であった。な
お、主副生成物は燃焼により生成したＣＯ 2であった。
【００１９】比較例２ Ｒｕを含有しない欠損型ケイタングステン酸塩Ｋ8Ｓｉ
Ｗ11Ｏ39・１３Ｈ2Ｏ４．７８ｇを触媒として用い、実
施例２と同様の操作により反応を実施した。その結果、
ｐ−キシレンの転化率が２４％であり、仕込みｐ−キシ
レンに対するテレフタル酸の収率は１％であった。な
お、主副生成物は燃焼により生成したＣＯ 2であった。
Ｗ11Ｏ39・１３Ｈ2Ｏ４．７８ｇを触媒として用い、実
施例２と同様の操作により反応を実施した。その結果、
ｐ−キシレンの転化率が２４％であり、仕込みｐ−キシ
レンに対するテレフタル酸の収率は１％であった。な
お、主副生成物は燃焼により生成したＣＯ 2であった。
【００２０】比較例３ 触媒としてＲｕＯ2・ｎＨ2Ｏ（Ｒｕ濃度＝１０００ｐｐ
ｍ）のみを添加し、欠損型ヘテロポリ酸が存在しない以
外は、実施例２と同様に反応を実施した。その結果、p-
キシレンの転化率が３１％であり、仕込みp-キシレンに
対するテレフタル酸の収率は１６％であった。なお、主
副生成物は燃焼により生成したＣＯ2であった。
ｍ）のみを添加し、欠損型ヘテロポリ酸が存在しない以
外は、実施例２と同様に反応を実施した。その結果、p-
キシレンの転化率が３１％であり、仕込みp-キシレンに
対するテレフタル酸の収率は１６％であった。なお、主
副生成物は燃焼により生成したＣＯ2であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、低コストで、芳香族カ
ルボン酸を効率よく製造することができる。
ルボン酸を効率よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/199 Ｘ Ｃ０７Ｃ 51/265 63/26 Ｆ 9450−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 アルキル置換基または一部酸化したアル
キル置換基を含有する芳香族化合物を、水系媒体中で分
子状酸素を含有するガスにより酸化して芳香族カルボン
酸を製造する方法において、欠損構造部位を有するヘテ
ロポリ酸骨格に遷移金属を組み込んだ化合物を触媒とし
て用いることを特徴とする芳香族カルボン酸の製造方
法。 - 【請求項２】 欠損構造部位を有するヘテロポリ酸骨格
が、一般式[Ｍ5Ｏ18]n-（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎは整数）で
表される欠損型ヘキサメタレート型イオン、一般式［Ｙ
Ｍ11Ｏ39］n-（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｙ＝Ｓｉ，Ｐ，Ｇｅ；ｎ
は整数）で表される欠損型ケギン型ポリ酸イオン、一般
式［Ｙ2Ｍ17Ｏ61］n-（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｙ＝Ｓｉ，Ｐ，
Ｇｅ；ｎは整数）で表される欠損型ドーソン型ポリ酸イ
オンから選ばれる１種以上のものであることを特徴とす
る請求項１に記載の芳香族カルボン酸の製造方法。 - 【請求項３】 遷移金属が、第５〜１０族元素から選ば
れた１種以上のものであることを特徴とする請求項１又
は２に記載の芳香族カルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6190633A JPH0853391A (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6190633A JPH0853391A (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853391A true JPH0853391A (ja) | 1996-02-27 |
Family
ID=16261322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6190633A Pending JPH0853391A (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0853391A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1205462A1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of oxygen-containing aromatic compound |
| US6506932B2 (en) | 2000-11-10 | 2003-01-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of oxygen-containing aromatic compound |
-
1994
- 1994-08-12 JP JP6190633A patent/JPH0853391A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1205462A1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of oxygen-containing aromatic compound |
| US6506932B2 (en) | 2000-11-10 | 2003-01-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of oxygen-containing aromatic compound |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040203 |