JPH0853563A - フェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来困難であった特定フロン以外の発泡剤の
使用を可能とするとともに、ボイドや断層がなくかつ表
面平滑性に優れたフェノール樹脂発泡体、好ましくはノ
ンフロンタイプのフェノール樹脂発泡体を製造する方法
を提供する。 【構成】 酸性硬化剤、発泡剤及び整泡剤の存在下で液
状フェノール樹脂を発泡硬化させてフェノール樹脂発泡
体を製造する方法において、１分子中に水酸基及び／又
はアミノ基を２個以上有する有機化合物にエチレンオキ
サイドを必須成分とするアルキレンオキサイドを付加重
合させて得られる分子量が２５００〜２００００でエチ
レンオキサイド付加量が１５重量％以上のポリエーテル
ポリオールを併用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フェノール樹脂発泡体
の製造方法に関し、詳しくは、ボイドや断層がなくかつ
表面平滑性に優れ、建築・保温保冷用断熱材、防音・防
振材等の用途に適用することができるフェノール樹脂発
泡体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂発泡体の代表的な製造方
法として、従前より液状フェノール樹脂を酸性硬化剤、
発泡剤及び整泡剤の存在下で発泡硬化させる方法が知ら
れている。ところが、かかる発泡体の製造において慣用
されてきたトリクロロトリフルオロエタン、トリクロロ
モノフルオロメタン等の特定フロン系発泡剤は、地球環
境保護の観点から、その使用は世界的に厳しく規制さ
れ、しかも将来全廃されることになっている。そのた
め、当該技術分野においては、前記特定フロンに替わる
発泡剤として開発された代替フロン、例えばジクロロフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、ジクロロトリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）や従来公知の物理的
又は化学的発泡剤、例えば塩化メチレン、ペンタン、空
気、窒素、炭酸ガスなどの利用が試みられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この種
の発泡剤は、発泡体成形時におけるガスの脱離量が特定
フロンに比べて多いため、得られた発泡体は一般にボイ
ドや断層を含み易く、また表面平滑性が悪く実用性に欠
けるという問題がある。このような事情から当該技術分
野においては、特定フロンを使用しない発泡体、とりわ
けノンフロンタイプ発泡体の製造技術の出現が待望され
ている。

【０００４】そこで、本発明の目的は、特定フロン以外
の発泡剤の使用において、ボイドや断層を含まず、かつ
表面平滑性に優れたフェノール樹脂発泡体を製造するこ
とができる方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、前記特長を有するノンフロンタイプのフェノール
樹脂発泡体の製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、特定のポリエーテル
ポリオールは、発泡体成形時のガス脱離抑制に極めて有
効に作用し、しかも得られた発泡体はボイドや断層を含
まずかつ表面平滑性に優れ、さらにはノンフロン化が可
能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、酸性硬化剤、発泡剤及び
整泡剤の存在下で液状フェノール樹脂を発泡硬化させて
フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、１分子
中に水酸基及び／又はアミノ基を２個以上有する有機化
合物にエチレンオキサイドを必須成分とするアルキレン
オキサイドを付加重合させて得られる分子量が２５００
〜２００００で、エチレンオキサイド付加量が１５重量
％以上であるポリエーテルポリオールを併用することを
特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方法である。

【０００７】本発明において使用される液状フェノール
樹脂は、酸性硬化剤の存在下で硬化反応を引き起こすメ
チロール基やジメチレンエーテル基等の架橋性官能基を
分子中に有する常温で液状の樹脂であり、具体的にはレ
ゾール型フェノール樹脂、ベンジルエーテル型フェノー
ル樹脂の他、ノボラック型フェノール樹脂にメチロール
基を付加させたノボラックレゾール型フェノール樹脂な
どを例示することができる。これらの液状フェノール樹
脂は、１種又は２種以上組み合せて用いてもよく、場合
によっては例えばエポキシ系化合物、メラミン系化合
物、グアナミン系化合物及びノボラック型フェノール樹
脂等と反応させ又は混合して用いてもよい。

【０００８】上記液状フェノール樹脂の代表的なレゾー
ル型又はベンジルエーテル型フェノール樹脂は、フェノ
ール類とアルデヒド類とを、例えばフェノール類１モル
に対してアルデヒド類を０．８モル以上、好ましくは１
〜４．０モルの割合で、触媒の存在下で付加縮合反応さ
せ、望ましくは、更に中和し、減圧下で濃縮することに
より調製することができる。前記フェノール類として
は、フェノールの他、例えばクレゾール、キシレノー
ル、ノニルフェノール、パラ−ターシャリーブチルフェ
ノール等のアルキルフェノール、例えばレゾルシノー
ル、カテコール、ピロガロール等の多価フェノール、例
えばビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ等のビスフェ
ノール、例えばレゾルシノール残渣、カテコール残渣、
ビスフェノールＡ残渣等のフェノール系精製残渣などが
１種又は２種以上組み合せて用いられる。また、アルデ
ヒド類としては例えばホルマリン、パラホルムアルデヒ
ド、アセタール等のホルムアルデヒド供給物質の他、例
えばグリオキザール、フルフラール等のホルムアルデヒ
ド同効物質などが１種又は２種以上組み合せて用いられ
る。また、触媒としては例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、水酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、燐酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、ヘキサメ
チレンテトラミン、トリエチルアミン、トリエタノール
アミン等の塩基性触媒や、例えば酢酸亜鉛、硼酸亜鉛、
塩化亜鉛、ナフテン酸鉛等の酸性二価金属塩触媒などが
用いられるが、場合によってはこれらを組み合せて用い
てもよい。

【０００９】本発明において使用される酸性硬化剤は、
上記液状フェノール樹脂の硬化反応を促進する酸性化合
物であり、具体的にはフェノールスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、パラトルエン
スルホン酸、キシレンスルホン酸、スチレンスルホン酸
等の単環芳香族スルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナ
フトールスルホン酸、アントラセンスルホン酸、アント
ラノールスルホン酸等の多環芳香族スルホン酸、メタン
スルホン酸のようなアルキルスルホン酸、スルホン化ク
レオソート油、単環芳香族スルホン酸とホルムアルデヒ
ドの縮合物、多環芳香族スルホン酸及び／又はスルホン
化クレオソート油とホルムアルデヒドの縮合物、スルホ
ン化フェノール樹脂及び硫酸、リン酸等の無機酸などを
例示することができるが、これらの具体例に限定される
ものではない。これらの酸性硬化剤は、１種又は２種以
上組み合せて用いてもよく、又、その配合量は液状フェ
ノール樹脂１００重量部に対して通常２〜４０重量部の
範囲で選ばれる。

【００１０】本発明において使用される発泡剤は、前記
液状フェノール樹脂に混入又は溶解してこれを発泡させ
る物質、好ましくは特定フロンを除く物質であり、具体
的には、例えばジクロロモノフルオロメタン（ＨＣＦＣ
−２１）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１
ｂ）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２
３）、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２
２５ｃａ，ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ）等の代替フロンの
他、パーフルオロヘキサン、パーフルオロペンタン、塩
化メチレン、塩化プロピル、ジクロロエタン、トリクロ
ルエタン、テトラクロロメタン等のハロゲン化脂肪族炭
化水素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族
炭化水素、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル等の脂肪族エーテル、例えば空気、窒素、炭酸ガ
ス等のガス体などの物理的発泡剤、例えば炭酸水素ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、過酸化水素、ポリイソシアネート、水、パラトルエ
ンスルホニルヒドラジッド、オキシビスベンゼンスルホ
ニルヒドラジッド、アゾジカルボンアミド及びアゾビス
イソブチロニトリル等の化学的発泡剤などを例示するこ
とができるが、これらの例示に限定されるものではな
い。これらの発泡剤は、１種又は２種以上組み合せて用
いてもよく、又、その配合量は液状フェノール樹脂１０
０重量部に対して通常０．５〜３０重量部の範囲で選ば
れる。

【００１１】本発明において使用される整泡剤は、発泡
体成形時に形成される気泡の微細化、均一化及び安定化
又は連通化などの使用目的に応じた機能を持つ非イオン
系、アニオン系およびカチオン系界面活性剤であるが、
中でも非イオン系あるいはアニオン系、とりわけ非イオ
ン系界面活性剤が一般的に用いられる。このような非イ
オン系界面活性剤としては、ポリシロキサンオキシアル
キレン共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステ
ル、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、ポリオキシエ
チレンラウリルアルコールなどを例示することができ
る。また、アニオン系界面活性剤としてはドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジエチル
アミノオレエートなどを例示することができる。これら
の整泡剤は、１種又は２種以上組み合せて用いてもよ
く、又、その配合量は液状フェノール樹脂１００重量部
に対して通常０．３〜１０重量部の範囲で選ばれる。

【００１２】本発明において使用されるポリエーテルポ
リオールは、１分子中に水酸基及び／又はアミノ基を２
個以上有する有機化合物（以下、単に有機化合物とい
う）とエチレンオキサイドを必須成分とするアルキレン
オキサイドとを触媒の存在下で例えば８０〜１５０℃及
び０．５〜２kg／cm² で付加重合させた後必要に応じて
中和、脱水処理して製造される、分子量が２５００〜２
００００、より好ましくは４０００〜１００００で、か
つエチレンオキサイド付加量が１５重量％以上、より好
ましくは３０重量％以上に調整されたものである。分子
量が２５００未満であるとガスの脱離抑制効果が小さ
く、逆に２００００を超えると液状フェノール樹脂との
均質混合が困難となる。また、エチレンオキサイド付加
量が１５重量％未満であると発泡体成形時に気泡膜の破
壊現象を生じるなどの不都合がある。かかるポリエーテ
ルポリオールの代表的な市販品としては、竹本油脂
（株）製商品名であるパイオニンＰ−４３３０−Ｔ（実
施例１参照）、パイオニンＰ−５０５０−Ｔ（有機化合
物としてトリメチロールプロパンを用いて得られた分子
量が５０００でエチレンオキサイド付加量が５０重量％
のもの）、パイオニンＰ−５０７０−Ｔ（有機化合物と
してトリメチロールプロパンを用いて得られた分子量が
５０００でエチレンオキサイド付加量が７０重量％のも
の）などを例示することができる。

【００１３】なお、ここでいうポリエーテルポリオール
の分子量及びエチレンオキサイド付加量は、次の方法で
求めることができる。前記分子量は、例えば、１分子中
の水酸基（官能基数１として計算）及び／又はアミノ基
（官能基数２として計算）を２個以上有する多官能性有
機化合物を開始剤としてエチレンオキサイド（ＥＯ）及
びプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加重合させて得ら
れるポリエーテルポリオールの水酸基価（ＪＩＳ−Ｋ−
１５５７）を測定して下記の計算式により算出する。

【００１４】

【数１】

【００１５】また、前記エチレンオキサイド付加量（重
量百分率）は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム、
濃度：５重量％）で得たＮＭＲチャートの３．７ppm 付
近のピークの積分値（ａ）と１．１ppm 付近のピークの
積分値（ｂ）を用いて下記の計算式により算出する。

【００１６】

【数２】

【００１７】上記有機化合物としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、トリエタノールアミン、ペンタエリス
リトール、エチレンジアミン、メチルグルコシド、ジエ
チレントリアミン、ソルビトール、シュクロース等が例
示されるが、中でもグリセリン、トリメチロールプロパ
ン及びこれらの混合物が好ましく用いられる。また、エ
チレンオキサイド以外のアルキレンオキサイドとして
は、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド等が例示されるが、中でもプロピレンオ
キサイドが一般的に用いられる。また、触媒としては例
えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが好適に用
いられる。

【００１８】上記ポリエーテルポリオールは、必要に応
じて２種以上を組み合せて用いてもよく、又、その配合
量としては液状フェノール樹脂１００重量部に対して
０．３〜１０重量部の範囲で選択することが好ましい。
配合量が０．３重量部未満であるとガスの脱離抑制効果
が小さく、逆に１０重量部を超えると発泡体が収縮し易
すくなる。

【００１９】本発明において、フェノール樹脂発泡体
は、前述したような液状フェノール樹脂、酸性硬化剤、
発泡剤、整泡剤、ポリエーテルポリオール及び必要に応
じて加えられるその他の添加物を当該技術分野で一般的
に採用されている発泡方式、例えば高速撹拌混合法、高
圧衝突混合法等により均一混合して発泡原液を調製した
後、これを連続発泡法、注入発泡法、現場発泡法などに
より発泡硬化させて製造することができる。

【００２０】なお、上記その他の添加物としては、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤、レゾルシノール、アルキルレゾルシノール等の硬化
促進剤、尿素、メラミン等のホルムアルデヒド捕捉剤、
尿素樹脂、メラミン系樹脂、含リン系化合物、含ハロゲ
ン系化合物、水酸化アルミニウム等の難燃剤、シラスバ
ルーン、ガラスバルーン、多孔質骨材、木粉等の無機系
又は有機系充填材、セラミック繊維、ガラス繊維、炭素
繊維、フェノール繊維、アラミド繊維等の繊維補強材、
そのほか可塑剤、中和剤、着色剤などが挙げられる。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。なお、発泡体成形時のガス脱離量、発泡原液の
反応性及び発泡体特性については下記の試験法により測
定した。

【００２２】（１）ガス脱離量は、液状レゾール型フェ
ノール樹脂１００ｇに、２ｇの整泡剤（ヒマシ油エチレ
ンオキサイド付加物、商品名 パイオニンＤ２２５、竹
本油脂（株）製）と所定のポリエーテルポリオール３ｇ
を溶解させ、所定の発泡剤を加えて十分に混合し、さら
に液温を２０℃に調整した後、これに２０℃に調整した
所定量の酸性硬化剤を加えて特殊機化工業社製ホモディ
スパー（商標）（回転数：８０００rpm ）で１５秒間混
合して調製した発泡原液を７０℃の雰囲気中に設置され
た電子天秤上のサイドフリーモールド（厚み５０mm）内
に注入した時点から発泡硬化に至る間の重量減少を経時
毎に測定し、これを発泡原液１００ｇ当たりに換算して
求めた。 （２）発泡原液の反応性を表すクリームタイム（ＣＴ）
及びゲルタイム（ＧＴ）は、５００ccの紙コップ中に採
取した２５℃の発泡原液約１００ｇを用いて常法により
測定した。 （３）発泡体の密度及び圧縮強度はＪＩＳ−Ａ−９５１
４に準じて測定した。 （４）発泡体のボイド、断層の有無及び表面平滑性は目
視で判定した。 （５）発泡体のセル径は、マイクロスコープ〔明伸工機
（株）製ＶＭＳ−３００（商標）〕を用いて測定した。

【００２３】（参考例）温度計、撹拌機及び還流冷却器
を備えた反応釜にフェノール３００kg，４７重量％ホル
マリン３０６kg及び２０重量％水酸化ナトリウム水溶液
３０kgを仕込んだ後撹拌混合しながら約９０℃で２時間
反応させた。その後、４０℃まで冷却してフェノールス
ルホン酸でpH７に中和し、更に撹拌混合しながら約６０
mmHgの真空下で加熱濃縮して液状レゾール型フェノール
樹脂を調製した。得られた液状レゾール型フェノール樹
脂は、粘度７５ポイズ／２５℃（Ｂ型粘度計）、数平均
分子量２５４（ゲルロ過クロマトグラフ法）であった。

【００２４】（実施例１）上記参考例で得た液状レゾー
ル型フェノール樹脂１００kgに整泡剤としてパイオニン
Ｄ２２５ ２kg及びトリメチロールプロパン（有機化合
物）にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを
付加重合させて得られた分子量が４３００でエチレンオ
キサイド付加量が３０重量％のポリエーテルポリオール
〔商品名パイオニンＰ−４３３０−Ｔ、竹本油脂（株）
製〕３kgを混合溶解させて２０℃に調整したものをＩ
液、発泡剤として２０℃に調整した塩化メチレンをII液
及び酸性硬化剤として２０℃に調整した６３重量％フェ
ノールスルホン酸水溶液をIII 液として準備した。

【００２５】次に、エンドレスコンベアによって搬送さ
れる下面材（珪酸カルシウム・ガラス繊維混抄無機質
紙）上に高速混合機を用いて上記Ｉ液／II液／III 液＝
１０５／７／１５の重量割合で混合調製した発泡原液を
供給し、更に上面材（珪酸カルシウム・ガラス繊維混抄
無機質紙）を対向に重ね合わせた後、これを加熱機構付
きダブルコンベアに案内して７０℃で発泡硬化させると
ともに厚みを調整して両面に面材を有する発泡体を形成
し、これを所定寸法に切断してフェノール樹脂発泡体パ
ネル（ノンフロンタイプ、長さ１８００mm×幅９１０mm
×厚み５０mm）を作製した。得られたパネルは、ヘコミ
のない良好な表面平滑性を有し、かつ発泡体部分におい
てもボイドや断層は観察されなかった。また、発泡体成
形時のガス脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密度、
圧縮強度及びセル径等を前記試験法により測定した。そ
の結果を表１に示す。

【００２６】（実施例２）実施例１において、発泡剤と
してさらに炭酸バリウムを液状レゾール型フェノール樹
脂に対して５重量％追加して発泡原液を調製した以外は
実施例１と同様にしてノンフロンタイプのフェノール樹
脂発泡体パネルを作製した。得られたパネルは、ヘコミ
のない良好な表面平滑性を有し、かつ発泡体部分におい
てもボイドや断層は観察されなかった。また、発泡体成
形時のガス脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密度、
圧縮強度及びセル径等を前記試験法により測定した。そ
の結果を表１に示す。

【００２７】（実施例３〜６）実施例１において、ポリ
エーテルポリオール及び酸性硬化剤を表１に示すように
変更して発泡原液を調製した以外は実施例１と同様にし
てノンフロンタイプのフェノール樹脂発泡体パネルを作
製した。得られたパネルは、いずれもヘコミのない良好
な表面平滑性を有し、かつ発泡体部分においてもボイド
や断層は観察されなかった。また、発泡体成形時のガス
脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密度、圧縮強度及
びセル径等を前記試験法により測定した。その結果を表
１及び２に示す。

【００２８】（実施例７〜８）実施例１において、発泡
剤及び酸性硬化剤を表１に示すように変更して発泡原液
を調製した以外は実施例１と同様にしてノンフロンタイ
プ又は代替フロンタイプのフェノール樹脂発泡体パネル
を作製した。得られたパネルは、いずれもヘコミのない
良好な表面平滑性を有し、かつ発泡体部分においてもボ
イドや断層は観察されなかった。また、発泡体成形時の
ガス脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密度、圧縮強
度及びセル径等を前記試験法により測定した。その結果
を表３に示す。

【００２９】（比較例１）実施例１において、ポリエー
テルポリオールを省いて発泡原液を調製した以外は実施
例１と同様にしてノンフロンタイプのフェノール樹脂発
泡体パネルを作製した。得られたパネルは、表面の数ヶ
所に直径１０cm程度のヘコミを有し、かつ発泡体部分に
おいては無数のボイドと断層が観察された。また、発泡
体成形時のガス脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密
度、圧縮強度及びセル径等を前記試験法により測定し
た。その結果を表４に示す。

【００３０】（比較例２）実施例８において、ポリエー
テルポリオールを省いて発泡原液を調製した以外は実施
例１と同様にして代替フロンタイプのフェノール樹脂発
泡体パネルを作製した。得られたパネルは、表面の数ヶ
所に直径６cm程度のヘコミを有し、かつ発泡体部分にお
いてはボイドと断層が観察された。また、発泡体成形時
のガス脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密度、圧縮
強度及びセル径等を前記試験法により測定した。その結
果を表４に示す。

【００３１】（比較例３）実施例１において、ポリエー
テルポリオールを表４に示すように変更して発泡原液を
調製した以外は実施例１と同様にしてノンフロンタイプ
のフェノール樹脂発泡体パネルを作製した。得られたパ
ネルは、表面の数ヶ所に直径８cm程度のヘコミを有し、
かつ発泡体部分においては無数のボイドと断層が観察さ
れた。また、発泡体成形時のガス脱離量、発泡原液の反
応性、発泡体の密度、圧縮強度及びセル径等を前記試験
法により測定した。その結果を表４に示す。

【００３２】（比較例４）実施例１において、ポリエー
テルポリオール、発泡剤及び酸性硬化剤を表５に示すよ
うに変更して発泡原液を調製した以外は実施例１と同様
にしてノンフロンタイプのフェノール樹脂発泡体パネル
を作製した。得られたパネルは、表面の数ヶ所に直径８
cm程度のヘコミを有し、かつ発泡体部分においては無数
のボイドと断層が観察された。また、発泡体成形時のガ
ス脱離量、発泡原液の反応性、発泡体の密度、圧縮強度
及びセル径等を前記試験法により測定した。その結果を
表５に示す。

【００３３】（比較例５）実施例１において、ポリエー
テルポリオールを表５に示すように変更して発泡原液を
調製した以外は実施例１と同様に操作したところ破泡現
象が起こり発泡体は得られなかった。

【００３４】（比較例６）実施例１において、整泡剤を
省いて発泡原液を調製した以外は実施例１と同様に操作
したところ破泡現象が起こり発泡体は得られなかった。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】

【表５】

【００４０】尚、上記表１〜５において、酸性硬化剤欄
中のＰＳは６３重量％フェノールスルホン酸であり、Ｐ
ＴＳは７０重量％パラトルエンスルホン酸であり、ＮＳ
Ａは６５重量％ナフタレンスルホン酸である。

【００４１】表１〜５から明らかなように、特定のポリ
エーテルポリオールを用いることにより、発泡体成形時
におけるガスの脱離量を減少させることができ、その結
果従来困難であった特定フロン以外の発泡剤の使用を可
能とするとともに、ボイドや断層がなくかつ表面平滑性
に優れたノンフロン又は代替フロンタイプのフェノール
樹脂発泡体パネルを製造できることが確認された。ま
た、特定のポリエーテルポリオールを用いることによる
発泡体の密度、圧縮強度及びセル径に対する悪影響は観
られなかった。

【００４２】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の製造方法に
よれば、特定のポリエーテルポリオールを用いることに
より、従来困難であった特定フロン以外の発泡剤の使用
を可能とするとともに、ボイドや断層がなくかつ表面平
滑性に優れたフェノール樹脂発泡体を提供することがで
きる。また、オゾン層破壊による自然環境の悪化を懸念
する社会の要請に応えるべくノンフロン又は代替フロン
タイプのフェノール樹脂発泡体を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 甲斐 勲 愛知県丹羽郡扶桑町大字南山名字新津26番 地の４ 旭有機材工業株式会社愛知工場内 (72)発明者 井野 武雄 福島県郡山市富久山町福原字陣場171−８ (72)発明者 高橋 聖 福島県郡山市富田町字塩ノ草14−10 (72)発明者 佐藤 幸寿 千葉県八千代市高津832−１ ２−８−502 (72)発明者 山本 治 東京都品川区大井３丁目13−５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性硬化剤、発泡剤及び整泡剤の存在下
   で液状フェノール樹脂を発泡硬化させてフェノール樹脂
   発泡体を製造する方法において、１分子中に水酸基及び
   ／又はアミノ基を２個以上有する有機化合物にエチレン
   オキサイドを必須成分とするアルキレンオキサイドを付
   加重合させて得られる分子量が２５００〜２００００
   で、かつエチレンオキサイド付加量が１５重量％以上で
   あるポリエーテルポリオールを併用することを特徴とす
   るフェノール樹脂発泡体の製造方法。