JPH0363990B2 - - Google Patents
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- JPH0363990B2 JPH0363990B2 JP16469784A JP16469784A JPH0363990B2 JP H0363990 B2 JPH0363990 B2 JP H0363990B2 JP 16469784 A JP16469784 A JP 16469784A JP 16469784 A JP16469784 A JP 16469784A JP H0363990 B2 JPH0363990 B2 JP H0363990B2
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（発明の属する技術分野）
本発明は独立気泡を有し、均一な微細セル構造
を有するフエノール樹脂発泡体の製造方法に関す
る。 フエノール樹脂発泡体は、耐火性、断熱性など
の種々のすぐれた特性から各種用途に利用されて
いる。一般にフエノール樹脂発泡体の製造方法と
しては、ノボラツク型フエノール樹脂とヘキサメ
チレンテトラミンの混合物を用いる方法、レゾー
ル系フエノール樹脂に発泡剤、界面活性剤、酸性
硬化剤を配合した混合物を用いる方法等が知られ
ている。 本発明は、レゾール系フエノール樹脂を用いた
フエノール樹脂発泡体の製造方法に関するもので
ある。 （従来技術） レゾール系フエノール樹脂の製造は、一般に制
御された反応条件および制御された過剰量のアル
デヒド化合物の存在下で、フエノール化合物とア
ルデヒド化合物とを反応させることによつて製造
することができる。レゾール系フエノール樹脂に
一定量の発泡剤、整泡剤および酸性硬化剤を混合
させ、室温または40〜120℃の温度をかけること
によつて発泡を行う。 このようにして得られたフエノール樹脂発泡体
は、通常40〜100％の連続セルを有すると考えら
れる。これはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂
け目、ボイド等によつて生じるものである。上記
問題点を改良したものとして、特開昭56−30438
がある。これは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを
添加し、均一なセルを得るものである。 （解決すべき問題点） しかし、Ｎ−メチル−２−ピロリドン存在下で
得たフエノール樹脂発泡体はセルを均一微細にす
る効果は若干見られるが、連続セルが多数存在す
るものであつた。 そこで本発明者らは、独立気泡を有し、均一微
細なセル構造を持つ、フエノール樹脂発泡体を得
るべく鋭意研究した結果、整泡剤としてポリオキ
シエチレンポリオキシアルキレンリシノール酸エ
ーテルを特定の割合にて混合することにより、本
発明の目的とするフエノール樹脂発泡体が得られ
ることを見い出したものである。 （発明の構成） すなわち、本発明はレゾール系フエノール樹
脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤などからフエノール
樹脂発泡体を製造するに当り、整泡剤としてポリ
オキシエチレンポリオキシアルキレンリシノール
酸エーテルをレゾール系フエノール樹脂100重量
部に対して0.1〜10重量部添加することを特徴と
するフエノール樹脂発泡体の製造方法である。 本発明に使用するポリオキシエチレンポリオキ
シアルキレンリシノール酸エーテルは次の構造式
で示される。 ｎ＝10〜50 ｍ＝５〜20 ｎ≧ｍ＋５ Ｒ＝プロピレン又はブチレン エチレンオキシド及びアルキレンオキシドの付
加量により親水性、疎水性の強さのバランス
（HLB）は変わるが、本発明に使用するポリオキ
シエチレンポリオキシアルキレンリシノール酸エ
ーテルのHLBは、レゾール系フエノール樹脂の
種類により異なるが、8.5〜17.5好ましくは10〜
15が良い。 又この整泡剤の使用量としては、レゾール系フ
エノール樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部好
ましくは0.5〜５重量部が良い。10重量部をこえ
た場合独立気泡の微細セル構造を持つフオームに
なるが機械強度、耐熱性、耐火性の低下があるの
で好ましくない。0.1重量部未満の場合、独立気
泡の均一な微細セル構造を持つフオームが得られ
ない。 レゾール系フエノール樹脂の製造に使用するフ
エノール化合物またはアルデヒド化合物として
は、種々の化合物を使用することができる。フエ
ノール化合物にはフエノール並びにクレゾールお
よびキシレノールのようなその同族体あるいはこ
れらの化合物の混合物の両方が含まれる。フエノ
ール化合物と反応するアルデヒド化合物には、例
えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フル
ブラール、および他のアルデヒドならびにこれら
の化合物の混合物が含まれる。さらに、アルデヒ
ド生成性化合物を用いることもでき、例えばパラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、
メチロール、トリオキサン、テトラオキシメタン
およびその他のようなホルムアルデヒドに分解す
る化合物ならびにこれらの化合物の混合物も使用
することができる。 フエノール以外のフエノール系化合物とホルム
アルデヒドまたはその複合体形以外のアルデヒド
との反応はフエノールとホルムアルデヒドとの反
応より遅い。従つて本発明では、フエノールとホ
ルムアルデヒドを反応させたレゾール系フエノー
ル樹脂を用いることが好ましい。 本発明に使用できる発泡剤としては、沸点が約
−40℃〜100℃の塩素化および沸素化炭化水素、
例えばクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロ
フルオロメタン、テトラフルオロメタン、1.1.2
−トリクロロ−1.2.2−トリフルオロエタン、モ
ノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロ
メタン、1.1−ジクロロ−1.2.2.2−テトラフルオ
ロエタン、1.2−ジクロロ−1.1.2.2−テトラフル
オロエタン、1.1.1−トリクロロ−2.2.2−トリフ
ルオロエタン、1.2−ジフルオロエタン、ブロモ
トリフルオロエタン、1.1.2.2−テトラクロロ−
1.2−ジフルオロエタン、1.1.1.2−テトラクロロ
−2.2−ジフルオロエタンあるいはこれらの化合
物の混合物が含まれる。 本発明に使用される硬化剤としては、硫酸、塩
酸、リン酸等の鉱酸や、Ｐ−トルエンスルホン
酸、フエノールスルホン酸に代表される有機酸が
用いられ、これらを添加することによつてアルカ
リ性もしくは中性のレゾール系フエノール樹脂の
PHを一挙に酸性側に移行することにより、速やか
に縮合がはじまり、前記発泡剤の存在下で発泡が
始まる。 本発明のポリオキシエチレンポリオキシアルキ
レンリシノール酸エーテルは、レゾール系フエノ
ール樹脂にあらかじめ混入して使用する方法が好
ましい。ポリオキシエチレンポリオキシアルキレ
ンリシノール酸エーテルを混入するレゾール系フ
エノール樹脂及びその他の原料を混合、発泡する
には、反応混合物を均一に混合できる方法ならば
如何なる方法によつても良い。例えば1500〜
10000rpmのギヤ型またはビン型混合器のような
公知の混合装置で得ることができる。 （発明の効果） 本発明によつて得られるフエノール樹脂発泡体
の特徴は下記のとおりである。 (1) 従来のレゾール系フエノール樹脂発泡体に比
べ独立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。 (2) 発泡中心部の裂け目、ボイドがなく、均一な
微細セル構造を持つのでフオームの機械強度が
高い。 (3) フオーム発泡、硬化への影響が少なく、通常
の方法で発泡が可能である。 (4) 従来のフエノール樹脂発泡体と同等の難燃
性、低発煙性、耐熱性を持つ。 以上のごとく本発明によるレゾール系フエノー
ル樹脂発泡体は、独立気泡を有し、均一微細なセ
ル構造を持ち断熱性、耐熱性、難燃性に優れるこ
とから広く建材分野に使用することができる。 （実施例及び比較例） 次に実施例により本発明を具体的に説明するが
本発明はこの実施例に限定されるものではない。 実施例 １、２ 第１表に示す反応混合物を１のポリエチレン
ビーカー中に秤量し、室温（20〜25℃）中でミキ
サー（回転数8000rpm）で10〜30秒間激しく撹拌
し、50℃〜80℃に加熱してある上部開放のアルミ
ニウム製モールド中で発泡させ、80℃〜120℃の
オーブン内で約10分間キユアーした後レゾール系
フエノール樹脂発泡体を得た。室温で２週間脱水
した後、フオーム物性を測定した。整泡剤として
シリコーン系界面活性剤を使用した比較例−１と
比べ、独立気泡率が高くなり、熱伝導率も低下し
た。また目視の結果発泡体中心部に裂け目もな
く、大きなボイドもなく、均一で微細なセル構造
であつた。 実施例 ３、４ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にして
レゾール系フエノール樹脂フオームを得た。 比較例−２と比べ、独立気泡率が高くなつた。
又、150℃の耐熱性も良好であつた。目視の結果
セル構造は均一で微細であつた。 実施例 ５、６ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にして
レゾール系フエノール樹脂フオームを得た。独立
気泡率が高く、セル構造の均一微細なフオームで
あつた。 比較例 １ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フ
エノール樹脂フオームは、実施例１、２に比較し
て独立気泡率が低いだけでなく、目視の結果大き
なセルもみられ、セル構造が不均一であつた。 比較例 ２ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フ
エノール樹脂フオームは、独立気泡が全くなかつ
ただけでなく、セル構造も不均一であつた。 比較例 ３ 整泡剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを併
用した結果セル構造は均一微細になつたが、独立
気泡の増加はなかつた。
を有するフエノール樹脂発泡体の製造方法に関す
る。 フエノール樹脂発泡体は、耐火性、断熱性など
の種々のすぐれた特性から各種用途に利用されて
いる。一般にフエノール樹脂発泡体の製造方法と
しては、ノボラツク型フエノール樹脂とヘキサメ
チレンテトラミンの混合物を用いる方法、レゾー
ル系フエノール樹脂に発泡剤、界面活性剤、酸性
硬化剤を配合した混合物を用いる方法等が知られ
ている。 本発明は、レゾール系フエノール樹脂を用いた
フエノール樹脂発泡体の製造方法に関するもので
ある。 （従来技術） レゾール系フエノール樹脂の製造は、一般に制
御された反応条件および制御された過剰量のアル
デヒド化合物の存在下で、フエノール化合物とア
ルデヒド化合物とを反応させることによつて製造
することができる。レゾール系フエノール樹脂に
一定量の発泡剤、整泡剤および酸性硬化剤を混合
させ、室温または40〜120℃の温度をかけること
によつて発泡を行う。 このようにして得られたフエノール樹脂発泡体
は、通常40〜100％の連続セルを有すると考えら
れる。これはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂
け目、ボイド等によつて生じるものである。上記
問題点を改良したものとして、特開昭56−30438
がある。これは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを
添加し、均一なセルを得るものである。 （解決すべき問題点） しかし、Ｎ−メチル−２−ピロリドン存在下で
得たフエノール樹脂発泡体はセルを均一微細にす
る効果は若干見られるが、連続セルが多数存在す
るものであつた。 そこで本発明者らは、独立気泡を有し、均一微
細なセル構造を持つ、フエノール樹脂発泡体を得
るべく鋭意研究した結果、整泡剤としてポリオキ
シエチレンポリオキシアルキレンリシノール酸エ
ーテルを特定の割合にて混合することにより、本
発明の目的とするフエノール樹脂発泡体が得られ
ることを見い出したものである。 （発明の構成） すなわち、本発明はレゾール系フエノール樹
脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤などからフエノール
樹脂発泡体を製造するに当り、整泡剤としてポリ
オキシエチレンポリオキシアルキレンリシノール
酸エーテルをレゾール系フエノール樹脂100重量
部に対して0.1〜10重量部添加することを特徴と
するフエノール樹脂発泡体の製造方法である。 本発明に使用するポリオキシエチレンポリオキ
シアルキレンリシノール酸エーテルは次の構造式
で示される。 ｎ＝10〜50 ｍ＝５〜20 ｎ≧ｍ＋５ Ｒ＝プロピレン又はブチレン エチレンオキシド及びアルキレンオキシドの付
加量により親水性、疎水性の強さのバランス
（HLB）は変わるが、本発明に使用するポリオキ
シエチレンポリオキシアルキレンリシノール酸エ
ーテルのHLBは、レゾール系フエノール樹脂の
種類により異なるが、8.5〜17.5好ましくは10〜
15が良い。 又この整泡剤の使用量としては、レゾール系フ
エノール樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部好
ましくは0.5〜５重量部が良い。10重量部をこえ
た場合独立気泡の微細セル構造を持つフオームに
なるが機械強度、耐熱性、耐火性の低下があるの
で好ましくない。0.1重量部未満の場合、独立気
泡の均一な微細セル構造を持つフオームが得られ
ない。 レゾール系フエノール樹脂の製造に使用するフ
エノール化合物またはアルデヒド化合物として
は、種々の化合物を使用することができる。フエ
ノール化合物にはフエノール並びにクレゾールお
よびキシレノールのようなその同族体あるいはこ
れらの化合物の混合物の両方が含まれる。フエノ
ール化合物と反応するアルデヒド化合物には、例
えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フル
ブラール、および他のアルデヒドならびにこれら
の化合物の混合物が含まれる。さらに、アルデヒ
ド生成性化合物を用いることもでき、例えばパラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、
メチロール、トリオキサン、テトラオキシメタン
およびその他のようなホルムアルデヒドに分解す
る化合物ならびにこれらの化合物の混合物も使用
することができる。 フエノール以外のフエノール系化合物とホルム
アルデヒドまたはその複合体形以外のアルデヒド
との反応はフエノールとホルムアルデヒドとの反
応より遅い。従つて本発明では、フエノールとホ
ルムアルデヒドを反応させたレゾール系フエノー
ル樹脂を用いることが好ましい。 本発明に使用できる発泡剤としては、沸点が約
−40℃〜100℃の塩素化および沸素化炭化水素、
例えばクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロ
フルオロメタン、テトラフルオロメタン、1.1.2
−トリクロロ−1.2.2−トリフルオロエタン、モ
ノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロ
メタン、1.1−ジクロロ−1.2.2.2−テトラフルオ
ロエタン、1.2−ジクロロ−1.1.2.2−テトラフル
オロエタン、1.1.1−トリクロロ−2.2.2−トリフ
ルオロエタン、1.2−ジフルオロエタン、ブロモ
トリフルオロエタン、1.1.2.2−テトラクロロ−
1.2−ジフルオロエタン、1.1.1.2−テトラクロロ
−2.2−ジフルオロエタンあるいはこれらの化合
物の混合物が含まれる。 本発明に使用される硬化剤としては、硫酸、塩
酸、リン酸等の鉱酸や、Ｐ−トルエンスルホン
酸、フエノールスルホン酸に代表される有機酸が
用いられ、これらを添加することによつてアルカ
リ性もしくは中性のレゾール系フエノール樹脂の
PHを一挙に酸性側に移行することにより、速やか
に縮合がはじまり、前記発泡剤の存在下で発泡が
始まる。 本発明のポリオキシエチレンポリオキシアルキ
レンリシノール酸エーテルは、レゾール系フエノ
ール樹脂にあらかじめ混入して使用する方法が好
ましい。ポリオキシエチレンポリオキシアルキレ
ンリシノール酸エーテルを混入するレゾール系フ
エノール樹脂及びその他の原料を混合、発泡する
には、反応混合物を均一に混合できる方法ならば
如何なる方法によつても良い。例えば1500〜
10000rpmのギヤ型またはビン型混合器のような
公知の混合装置で得ることができる。 （発明の効果） 本発明によつて得られるフエノール樹脂発泡体
の特徴は下記のとおりである。 (1) 従来のレゾール系フエノール樹脂発泡体に比
べ独立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。 (2) 発泡中心部の裂け目、ボイドがなく、均一な
微細セル構造を持つのでフオームの機械強度が
高い。 (3) フオーム発泡、硬化への影響が少なく、通常
の方法で発泡が可能である。 (4) 従来のフエノール樹脂発泡体と同等の難燃
性、低発煙性、耐熱性を持つ。 以上のごとく本発明によるレゾール系フエノー
ル樹脂発泡体は、独立気泡を有し、均一微細なセ
ル構造を持ち断熱性、耐熱性、難燃性に優れるこ
とから広く建材分野に使用することができる。 （実施例及び比較例） 次に実施例により本発明を具体的に説明するが
本発明はこの実施例に限定されるものではない。 実施例 １、２ 第１表に示す反応混合物を１のポリエチレン
ビーカー中に秤量し、室温（20〜25℃）中でミキ
サー（回転数8000rpm）で10〜30秒間激しく撹拌
し、50℃〜80℃に加熱してある上部開放のアルミ
ニウム製モールド中で発泡させ、80℃〜120℃の
オーブン内で約10分間キユアーした後レゾール系
フエノール樹脂発泡体を得た。室温で２週間脱水
した後、フオーム物性を測定した。整泡剤として
シリコーン系界面活性剤を使用した比較例−１と
比べ、独立気泡率が高くなり、熱伝導率も低下し
た。また目視の結果発泡体中心部に裂け目もな
く、大きなボイドもなく、均一で微細なセル構造
であつた。 実施例 ３、４ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にして
レゾール系フエノール樹脂フオームを得た。 比較例−２と比べ、独立気泡率が高くなつた。
又、150℃の耐熱性も良好であつた。目視の結果
セル構造は均一で微細であつた。 実施例 ５、６ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にして
レゾール系フエノール樹脂フオームを得た。独立
気泡率が高く、セル構造の均一微細なフオームで
あつた。 比較例 １ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フ
エノール樹脂フオームは、実施例１、２に比較し
て独立気泡率が低いだけでなく、目視の結果大き
なセルもみられ、セル構造が不均一であつた。 比較例 ２ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フ
エノール樹脂フオームは、独立気泡が全くなかつ
ただけでなく、セル構造も不均一であつた。 比較例 ３ 整泡剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを併
用した結果セル構造は均一微細になつたが、独立
気泡の増加はなかつた。
【表】
【表】
表中の配合量数字は重量部を示す。
整泡剤−Ａ：ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンリシノール酸エーテル（HLB＝12） 整泡剤−Ｂ：ポリオキシエチレンポリオキシブチ
レンリシノール酸エーテル（HLB＝12） フエノール樹脂−Ａ：粘度が2500cp／25℃であ
り、固形分含有率が75％であるフエノール、
ホルムアルデヒド（レゾール系フエノール）
樹脂 フエノール樹脂−Ｂ：粘度が1000cp／25℃であ
り、固形分含有率が75％であるフエノール、
ホルムアルデヒド（レゾール系フエノール）
樹脂 シリコーン系界面活性剤（整泡剤）：トーレシリ
コーン製SH−193 発泡剤：トリクロロトリフルオロエタン 硬化剤：65％フエノールスルホン酸水溶液 フオーム密度：JISA−9514により測定 圧縮強度：JISA−9514により測定 脆性：ASTMC−421により測定値が小さい程フ
オームは脆くない。 独立気泡率：ASTMD−2856により測定 熱伝導率：JISA−9514により測定 発煙係数：220×220×30mmの試験片を使用して
JISA−1321の難燃２級Ａの表面試験により
測定 値が小さい程発煙量は少ない。 耐熱性：100×100×50mmの試験片を150℃のオー
ブン中で24時間放置し、変形、亀裂等を測定
する。 変形が少なく、亀裂のないものをOKとす
る。
ピレンリシノール酸エーテル（HLB＝12） 整泡剤−Ｂ：ポリオキシエチレンポリオキシブチ
レンリシノール酸エーテル（HLB＝12） フエノール樹脂−Ａ：粘度が2500cp／25℃であ
り、固形分含有率が75％であるフエノール、
ホルムアルデヒド（レゾール系フエノール）
樹脂 フエノール樹脂−Ｂ：粘度が1000cp／25℃であ
り、固形分含有率が75％であるフエノール、
ホルムアルデヒド（レゾール系フエノール）
樹脂 シリコーン系界面活性剤（整泡剤）：トーレシリ
コーン製SH−193 発泡剤：トリクロロトリフルオロエタン 硬化剤：65％フエノールスルホン酸水溶液 フオーム密度：JISA−9514により測定 圧縮強度：JISA−9514により測定 脆性：ASTMC−421により測定値が小さい程フ
オームは脆くない。 独立気泡率：ASTMD−2856により測定 熱伝導率：JISA−9514により測定 発煙係数：220×220×30mmの試験片を使用して
JISA−1321の難燃２級Ａの表面試験により
測定 値が小さい程発煙量は少ない。 耐熱性：100×100×50mmの試験片を150℃のオー
ブン中で24時間放置し、変形、亀裂等を測定
する。 変形が少なく、亀裂のないものをOKとす
る。
Claims (1)
- １ レゾール系フエノール樹脂、発泡剤、整泡
剤、硬化剤などからフエノール樹脂発泡体を製造
するに当り、整泡剤としてポリオキシエチレンポ
リオキシアルキレンリシノール酸エーテルをレゾ
ール系フエノール樹脂100重量部に対して0.1〜10
重量部添加することを特徴とするフエノール樹脂
発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16469784A JPS6142549A (ja) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16469784A JPS6142549A (ja) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6142549A JPS6142549A (ja) | 1986-03-01 |
| JPH0363990B2 true JPH0363990B2 (ja) | 1991-10-03 |
Family
ID=15798149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16469784A Granted JPS6142549A (ja) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6142549A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7398541B2 (en) | 1993-09-09 | 2008-07-08 | United Video Properties, Inc. | Electronic television program guide schedule system and method |
| US7421724B2 (en) | 1996-05-03 | 2008-09-02 | Starsight Telecast Inc. | Systems and methods for displaying information regions in an interactive electronic program guide |
| US7487529B1 (en) | 1997-12-01 | 2009-02-03 | Starsight Telecast, Inc. | Electronic program guide system with advertising messages in pop-ups |
| US8850477B2 (en) | 1995-10-02 | 2014-09-30 | Starsight Telecast, Inc. | Systems and methods for linking television viewers with advertisers and broadcasters |
| US8904441B2 (en) | 2003-11-06 | 2014-12-02 | United Video Properties, Inc. | Systems and methods for providing program suggestions in an interactive television program guide |
| US8918807B2 (en) | 1997-07-21 | 2014-12-23 | Gemstar Development Corporation | System and method for modifying advertisement responsive to EPG information |
| US8931008B2 (en) | 1999-06-29 | 2015-01-06 | United Video Properties, Inc. | Promotional philosophy for a video-on-demand-related interactive display within an interactive television application |
| US8949901B2 (en) | 2011-06-29 | 2015-02-03 | Rovi Guides, Inc. | Methods and systems for customizing viewing environment preferences in a viewing environment control application |
| US9015750B2 (en) | 1998-05-15 | 2015-04-21 | Rovi Guides, Inc. | Interactive television program guide system for determining user values for demographic categories |
| US9021538B2 (en) | 1998-07-14 | 2015-04-28 | Rovi Guides, Inc. | Client-server based interactive guide with server recording |
| US9113107B2 (en) | 2005-11-08 | 2015-08-18 | Rovi Guides, Inc. | Interactive advertising and program promotion in an interactive television system |
| US9125169B2 (en) | 2011-12-23 | 2015-09-01 | Rovi Guides, Inc. | Methods and systems for performing actions based on location-based rules |
| US9172987B2 (en) | 1998-07-07 | 2015-10-27 | Rovi Guides, Inc. | Methods and systems for updating functionality of a set-top box using markup language |
| US9215504B2 (en) | 2006-10-06 | 2015-12-15 | Rovi Guides, Inc. | Systems and methods for acquiring, categorizing and delivering media in interactive media guidance applications |
| US9288521B2 (en) | 2014-05-28 | 2016-03-15 | Rovi Guides, Inc. | Systems and methods for updating media asset data based on pause point in the media asset |
| US9319735B2 (en) | 1995-06-07 | 2016-04-19 | Rovi Guides, Inc. | Electronic television program guide schedule system and method with data feed access |
| US9426509B2 (en) | 1998-08-21 | 2016-08-23 | Rovi Guides, Inc. | Client-server electronic program guide |
| US9591251B2 (en) | 1997-10-06 | 2017-03-07 | Rovi Guides, Inc. | Interactive television program guide system with operator showcase |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61289861A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-19 | Fujitou Chinmi Kamabokoten:Kk | 練製品 |
| DK2883673T3 (da) | 2006-01-30 | 2020-07-20 | Kingspan Holdings Irl Ltd | Fremgangsmåde til fremstilling af phenolskumstoflegeme |
-
1984
- 1984-08-06 JP JP16469784A patent/JPS6142549A/ja active Granted
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7398541B2 (en) | 1993-09-09 | 2008-07-08 | United Video Properties, Inc. | Electronic television program guide schedule system and method |
| US9319735B2 (en) | 1995-06-07 | 2016-04-19 | Rovi Guides, Inc. | Electronic television program guide schedule system and method with data feed access |
| US8850477B2 (en) | 1995-10-02 | 2014-09-30 | Starsight Telecast, Inc. | Systems and methods for linking television viewers with advertisers and broadcasters |
| US9027058B2 (en) | 1996-05-03 | 2015-05-05 | Rovi Guides, Inc. | Information system |
| US7493641B2 (en) | 1996-05-03 | 2009-02-17 | Starsight Telecast, Inc. | Method and system for displaying advertisements in an electronic program guide |
| US7552459B2 (en) | 1996-05-03 | 2009-06-23 | Starsight Telecast, Inc. | Information system |
| US8869204B2 (en) | 1996-05-03 | 2014-10-21 | Starsight Telecast, Inc. | Method and system for displaying advertisements in an electronic program guide |
| US7480929B2 (en) | 1996-05-03 | 2009-01-20 | Starsight Telecast, Inc. | Method and system for displaying advertisements in an electronic program guide |
| US9423936B2 (en) | 1996-05-03 | 2016-08-23 | Rovi Guides, Inc. | Information system |
| US7421724B2 (en) | 1996-05-03 | 2008-09-02 | Starsight Telecast Inc. | Systems and methods for displaying information regions in an interactive electronic program guide |
| US9015749B2 (en) | 1997-07-21 | 2015-04-21 | Rovi Guides, Inc. | System and method for modifying advertisement responsive to EPG information |
| US8918807B2 (en) | 1997-07-21 | 2014-12-23 | Gemstar Development Corporation | System and method for modifying advertisement responsive to EPG information |
| US9191722B2 (en) | 1997-07-21 | 2015-11-17 | Rovi Guides, Inc. | System and method for modifying advertisement responsive to EPG information |
| US9591251B2 (en) | 1997-10-06 | 2017-03-07 | Rovi Guides, Inc. | Interactive television program guide system with operator showcase |
| US7487529B1 (en) | 1997-12-01 | 2009-02-03 | Starsight Telecast, Inc. | Electronic program guide system with advertising messages in pop-ups |
| US9015750B2 (en) | 1998-05-15 | 2015-04-21 | Rovi Guides, Inc. | Interactive television program guide system for determining user values for demographic categories |
| US9172987B2 (en) | 1998-07-07 | 2015-10-27 | Rovi Guides, Inc. | Methods and systems for updating functionality of a set-top box using markup language |
| US9118948B2 (en) | 1998-07-14 | 2015-08-25 | Rovi Guides, Inc. | Client-server based interactive guide with server recording |
| US9055318B2 (en) | 1998-07-14 | 2015-06-09 | Rovi Guides, Inc. | Client-server based interactive guide with server storage |
| US9055319B2 (en) | 1998-07-14 | 2015-06-09 | Rovi Guides, Inc. | Interactive guide with recording |
| US9021538B2 (en) | 1998-07-14 | 2015-04-28 | Rovi Guides, Inc. | Client-server based interactive guide with server recording |
| US9226006B2 (en) | 1998-07-14 | 2015-12-29 | Rovi Guides, Inc. | Client-server based interactive guide with server recording |
| US9232254B2 (en) | 1998-07-14 | 2016-01-05 | Rovi Guides, Inc. | Client-server based interactive television guide with server recording |
| US9426509B2 (en) | 1998-08-21 | 2016-08-23 | Rovi Guides, Inc. | Client-server electronic program guide |
| US8931008B2 (en) | 1999-06-29 | 2015-01-06 | United Video Properties, Inc. | Promotional philosophy for a video-on-demand-related interactive display within an interactive television application |
| US8904441B2 (en) | 2003-11-06 | 2014-12-02 | United Video Properties, Inc. | Systems and methods for providing program suggestions in an interactive television program guide |
| US9113107B2 (en) | 2005-11-08 | 2015-08-18 | Rovi Guides, Inc. | Interactive advertising and program promotion in an interactive television system |
| US9215504B2 (en) | 2006-10-06 | 2015-12-15 | Rovi Guides, Inc. | Systems and methods for acquiring, categorizing and delivering media in interactive media guidance applications |
| US8949901B2 (en) | 2011-06-29 | 2015-02-03 | Rovi Guides, Inc. | Methods and systems for customizing viewing environment preferences in a viewing environment control application |
| US9125169B2 (en) | 2011-12-23 | 2015-09-01 | Rovi Guides, Inc. | Methods and systems for performing actions based on location-based rules |
| US9288521B2 (en) | 2014-05-28 | 2016-03-15 | Rovi Guides, Inc. | Systems and methods for updating media asset data based on pause point in the media asset |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6142549A (ja) | 1986-03-01 |
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