JPH0853650A - 非湿潤性コーティング用組成物 - Google Patents

非湿潤性コーティング用組成物

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JPH0853650A
JPH0853650A JP7069785A JP6978595A JPH0853650A JP H0853650 A JPH0853650 A JP H0853650A JP 7069785 A JP7069785 A JP 7069785A JP 6978595 A JP6978595 A JP 6978595A JP H0853650 A JPH0853650 A JP H0853650A
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パスカル・シヤルチエ
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フイリツプ・バネツクウツト
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 改善された耐摩耗性を提供する非湿潤性層で
被覆された物品、特に摩耗を受けても非湿潤性を維持す
る物品を提案する。 【構成】 ケイ素原子に直接結合したアルコキシ官能基
を有するエポキシ化アルコキシシラン、加水分解性非エ
ポキシ化シラン、コロイド状シリカ、エポキシ結合を開
裂し得る触媒及び少なくとも１種の加水分解性フッ素含
有アルキルシランを含有する溶液から得られる水解物を
含む、疎水性、疎油性且つ耐摩耗性のコーティング用熱
硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は「非湿潤性」コーティン
グ用組成物及びその製造方法に係る。本発明は更にこの
ような組成物で被覆した物品及びその製造方法にも係
る。
【０００２】本発明により処理される物品は無機又は有
機ガラス製品、例えば特に板ガラス、眼鏡用レンズ、又
は他の任意の同様の製品である。これらの板ガラスは特
に航空又は自動車分野で使用される類である。更に、建
築分野や、インテリア分野で使用されるガラス（例えば
装飾鏡板として使用される板ガラス、家具用板ガラス
等）でもよい。
【０００３】湿潤性なる用語は、例えば極性又は非極性
液体が物品に付着して邪魔な膜を形成することを意味す
る。湿潤性なる用語は、物品が指の跡や、昆虫等のあら
ゆる種類の粉塵又は汚れを保持する傾向をも意味する。
【０００４】水及び／又は汚れが存在すると、外観を損
ない、これらの物品を通した視界が変化し、物品の透明
性が低下する。これらの問題は、輸送車両で使用される
板ガラス又は眼鏡用レンズ用ガラスの場合に特に重大で
ある。
【０００５】
【従来の技術】種々の非湿潤性コーティングが知られて
いる。
【０００６】公知コーティングの１例は、例えばＥＰ４
９２５４５に記載されているようにフッ素含有オルガノ
シランから得られる。公知コーティングの別の例は、Ｅ
Ｐ４５２７２３に記載されているようにペルフルオロア
ルキルシランとフッ素含有オレフィン性テロマーの混合
物から得られる。
【０００７】しかしながら、これらのコーティングの湿
潤性は経時的に劣化することが判明した。特に車両の板
ガラスのコーティングの場合には、特に大気条件（水
分、光）に起因する自然老化に加え、特に粒子衝撃（特
にワイパー、布片、清掃用スクレーパーの摩擦の衝撃
や、不確定な衝撃）に起因する多大な摩耗を受ける。
【０００８】耐摩耗性を改善するために、ＥＰ５４８７
７５では−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−型の結合を含み且つフッ素
含有基を含むポリシロキサン型の層が提案された。
【０００９】しかしながら、これらの層の性質から長期
使用に完全には満足できるガラスは得られない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改善
された耐摩耗性を提供する非湿潤性層で被覆された物
品、特に摩耗を受けても非湿潤性を維持する物品を提案
することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、ケイ素原子に
直接結合したアルコキシ官能を有する少なくとも１種の
エポキシ化アルコキシシラン、加水分解性非エポキシ化
シラン、コロイド状シリカ、触媒及び少なくとも１種の
加水分解性フッ素含有アルキルシランを含有する溶液か
ら得られる水解物を含む、疎水性、疎油性且つ耐摩耗性
の熱硬化性コーティングを形成するための組成物に係
る。
【００１２】本発明により使用されるフッ素含有アルキ
ルシランは好ましくはペルフルオロアルキルシランであ
り、その鎖の末端にフッ素原子を有するため、優れた疎
水性及び疎油性をガラスに与える。
【００１３】前記ペルフルオロアルキルシランの一般式
は、好ましくはＣＦ3−（ＣＦ2）n−（ＣＨ2）m−Ｓｉ
Ｘ3（Ｉ）（式中、ｎ＝０〜１２、ｍ＝２〜５、Ｘは加
水分解性官能基である）である。
【００１４】Ｘは塩素、水素、アシルオキシ基、又は好
ましくは炭素原子数１〜１０のアルコキシ基から選択さ
れる。
【００１５】前記ペルフルオロアルキルシランは特に
式：ＣＦ3−（ＣＦ2）5−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＲ）3、
ＣＦ3−（ＣＦ2）7−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ
3−（ＣＦ2）9−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＲ）3（式中、Ｒ
はメチル、エチル又はプロピルである）で表されるペル
フルオロアルキルアルコキシシランから選択すると有利
である。
【００１６】エポキシ化アルコキシシランは、好ましく
は式（ＩＩ）：
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、ｐ＝０又は１、ｒ＝０、１又は
２、ｓは１〜６の整数であり、Ｍ＝Ｈ又は炭素原子数１
〜４のアルキル、Ｍ’及びＭ”＝炭素原子数１〜３のア
ルキルである）を有する。
【００１９】エポキシ化アルコキシシランの例は、γグ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γグリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γグリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシランである。
【００２０】非エポキシ化シランは好ましくは下式（Ｉ
ＩＩ）：
【００２１】
【化６】
【００２２】（式中、Ｎ及びＮ’はＳｉ−Ｃ結合を介し
てケイ素原子に結合され且つ組成物中に存在する加水分
解シランと反応し得る基を含まない有機基であり、Ｑ及
びＱ’は加水分解性官能基である）を有する。
【００２３】Ｑ及びＱ’は例えば塩素原子、水素原子、
アシルオキシ基、又は好ましくは炭素原子数１〜１０の
アルコキシ基から独立して選択される。
【００２４】式（ＩＩＩ）のシランのＮ及びＮ’基は、
組成物中に存在する加水分解シランと反応し得る基（例
えばＳｉＯＨ）又は架橋基（例えばエポキシ基）をもた
ない。
【００２５】Ｎ及びＮ’基は好ましくは炭素原子数１〜
１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基
（例えばフェニル基）から独立して選択される。
【００２６】式（ＩＩＩ）のシランの例は、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルフ
ェニルジメトキシシランである。
【００２７】使用される触媒はエポキシ結合を開裂し得
る触媒である。触媒はアルミニウムキレート又は式（Ｉ
Ｖ）もしくは（Ｖ）：
【００２８】
【化７】
【００２９】［式中、Ｔ、Ｔ’及びＴ”は炭素原子数１
〜１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、Ｔ”’は炭
素原子数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、フ
ェニル基、式：
【００３０】
【化８】
【００３１】（式中、Ｔは上記と同義である）の基であ
り、ｑは１〜３の整数である］の化合物から選択され
る。
【００３２】アルミニウム化合物がアルミニウムキレー
トであるとき、組成物は好ましくは大気圧下で７０〜１
４０℃の沸点を有する有機溶剤を含有する。溶剤として
は、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロピランを使用することが
できる。
【００３３】触媒が式ＩＶ又はＶの触媒であるときにも
このような溶剤を使用し得る。
【００３４】本発明の組成物は更に他の有機溶剤を含有
してもよく、該溶剤は好ましくはアルコール類（例えば
メタノール）であり、組成物の粘度を調節するのに役立
つ。
【００３５】アルミニウムキレートなる用語は、窒素及
び硫黄を含まず且つ配位原子として酸素を含む金属イオ
ン封鎖剤とアルミニウムアルコレート又はアルミニウム
アシレートとを反応させることにより形成される化合物
を意味する。例えば、式（ＶＩ）：Ａｌ（ＯＬ）vＹ3-v
［式中、ｖ＝０、１又は２であり、Ｌは炭素原子数１〜
１０のアルキルであり、Ｙは式（１）：Ｒ1ＣＯＣＨ2Ｃ
ＯＲ2又は式（２）：Ｒ3ＣＯＣＨ2ＣＯＯＲ4（式中、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素原子数１〜１０のアルキルで
ある）の化合物から生成される配位子である］を有する
アルミニウムキレートを意味する。
【００３６】式（ＶＩ）の化合物の例としては、アルミ
ニウムアセチルアセトネート、アルミニウムビスアセチ
ルアセトネートエチルアセトアセテート、アルミニウム
アセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート、ア
ルミニウムジｎ−ブトキシドモノエチルアセトアセテー
ト、アルミニウムジプロポキシドモノメチルアセトアセ
テートを挙げることができる。
【００３７】式（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物としては、
Ｔ’及びＴ”がイソプロピル基又はエチル基であり且つ
Ｔ及びＴ”’がメチル基である化合物を選択するのが好
ましい。
【００３８】触媒としては式（ＩＶ）、（Ｖ）又は（Ｖ
Ｉ）の化合物の１種以上を使用することができる。
【００３９】触媒は、６０〜２００℃の温度で数時間の
オーダーの間に本発明の組成物の硬化を得るようにエポ
キシ結合を開裂し得る割合で使用する。触媒は、溶液の
総重量の０．１〜５重量％の割合で使用する。
【００４０】架橋末端と反対側の鎖の末端にフッ素を有
するフルオロシランが存在する結果、網状構造に強く固
定するのに役立ち、耐摩耗性を改善する所望の疎水性及
び疎油性を本発明のコーティングに与えることができ
る。
【００４１】本発明によると、このコーティングは反応
基を含むポリシロキサン型の水解物から得られる。
【００４２】この水解物は、官能性オルガノシラン、特
にエポキシ化アルコキシシラン、非エポキシ化シラン、
フッ素含有アルキルシラン及びコロイド状シリカを特に
シラノール及びエポキシ官能基により加水分解及び予備
重合することにより得られる。
【００４３】組成物中にエポキシ化シラン及びコロイド
状シリカが存在すると、架橋により所望の特性を改善
し、特に最良の耐摩耗性を備えるコーティングが得られ
る。本発明をこの解釈に結び付けないならば、この特性
はエポキシ化アルコキシシランの構造の特性に近似する
と考えられ、実際に、エポキシ化アルコキシシランは少
なくとも３個の反応基を含み、そのうちの少なくとも１
個は末端の各々に存在し、従って、これらの両末端の炭
素鎖は少なくとも３個のＳｉ−Ｏ結合を形成しながらケ
イ素原子に結合する。
【００４４】他方、２個の反応基を含むシランを使用す
ると、良好な耐摩耗性を与える所定の硬度を備えなが
ら、剛性がさほど高くないコーティングを得ることがで
き、亀裂が入りにくくなる。
【００４５】層中に存在する他の成分（即ちエポキシ化
アルコキシシラン、非エポキシ化シラン及びコロイド状
シリカ）に対するフッ素含有アルキルシランの比は、有
利には組成物の乾燥抽出物を基にして０．１〜６質量
％、好ましくは０．１〜４質量％である。フッ素含有成
分が少量であるにも拘わらず、コーティングは満足な疎
水性及び疎油性を有する。これとは対照的に従来技術の
層では層中に存在する他の成分に対するフッ素含有成分
の比が著しく高いのでこれらのコーティングの費用は増
加するが、得られるガラスの疎水性は改善されない。
【００４６】理論的乾燥抽出物中のエポキシ化アルコキ
シシランの割合は、好ましくは≧３０％である。３０％
を下回ると、層の耐摩耗性は不良になる。
【００４７】触媒は、本発明に従ってコポリマーを得る
ために有用なエポキシ結合を開裂するために十分な量で
使用される。
【００４８】また、理論的乾燥抽出物が非エポキシ化シ
ランに由来する固体材料５〜２０重量％、好ましくは８
〜１６重量％、最適には１０〜１５重量％を含有する組
成物を使用すると好適である。層中の非エポキシ化シラ
ンの相対比率は特に、得られる層の耐衝撃性に影響す
る。
【００４９】最良の特性をもたらす本発明の組成物は、
理論的乾燥抽出物中にコロイド状シリカに由来する固体
材料少なくとも４０重量％、好ましくは約５０重量％を
含有する。コロイド状シリカに由来する固体材料の重量
なる表記はＳｉＯ2重量を意味する。＞５０％の量では
層に亀裂が生じる。他方、＜４０％の割合では層の耐摩
耗性が比較的低くなる。
【００５０】成分Ａ又はＢに由来する固体材料の重量な
る表記は、単位ＱkＳｉＯ(4-R)／２（式中、ＱはＳｉ−
Ｃ結合によりケイ素原子に直接結合した有機基であり、
ＱkＳｉＯ(4-R)／２はＱkＳｉＲ’に由来し、ＳｉＲ’
は加水分解処理によりＳｉＯＨをもたらし、ｋは０、１
又は２を表す）で計算される重量を意味する。
【００５１】理論的乾燥抽出物重量はエポキシ化アルコ
キシシラン、非エポキシ化シラン、コロイド状シリカ及
び触媒に由来する固体材料の合計計算重量である。
【００５２】実際に、理論的乾燥抽出物は測定乾燥抽出
物にほぼ対応する。
【００５３】層は好ましくは、溶液の乾燥抽出物を基に
してエポキシ化アルコキシシラン３０〜５０重量％、コ
ロイド状シリカ３０〜５５重量％、加水分解性非エポキ
シ化シラン１０〜２０重量％、１種以上の加水分解性フ
ッ素含有アルキルシラン０．１〜６重量％、触媒０．１
〜５重量％を含有する溶液から得られる。
【００５４】好適態様によると、層は溶液の乾燥抽出物
を基にしてエポキシ化アルコキシシラン３５〜４０重量
％、コロイド状シリカ４０〜５５重量％、加水分解性非
エポキシ化シラン１０〜１５重量％、１種以上の加水分
解性フッ素含有アルキルシラン０．１〜４重量％、触媒
０．１〜５重量％を含有する溶液から得られる。
【００５５】特に有利な態様によると、層は溶液の乾燥
抽出物を基にしてグリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３５〜４０重量％、コロイド状シリカ４０〜５５重
量％、ジメチルジエトキシシラン１０〜１５重量％、
式：ＣＦ3−（ＣＦ2）5−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）3、ＣＦ3−（ＣＦ2）7−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）3、ＣＦ3−（ＣＦ2）9−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）3で表されるペルフルオロアルキルアルコキシシラ
ンの群から選択される１種以上のペルフルオロアルキル
アルコキシシラン０．１〜４重量％、アルミニウムアセ
チルアセトネート０．１〜５重量％を含有する溶液から
得られる。
【００５６】他の成分を溶液に加えてもよい。例えば、
被覆しようとする支持体上の溶液の湿潤性を改善するた
めに界面活性剤を添加し得る。この界面活性剤は例えば
シリコーン型又はフッ素含有界面活性剤である。架橋を
改善するための触媒、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤
又は、ガラスの所定の特性を改善又は付与するための他
の任意成分も添加し得る。
【００５７】本発明者らは、このコーティングの製造方
法がコーティングの構造、従ってその特性に影響するこ
とを立証した。
【００５８】まず第１に加水分解に必要な水の量を十分
に制御することが好ましい。この量は純水又は、例えば
酸性の溶液として混合物に導入することができる。
【００５９】水を加えずに加水分解を行ってもよく、そ
の場合には縮合反応により生成される水分子を利用す
る。また、水の量はアルコキシシランの重合に直接影響
する。水の量が多ければ多いほど、網状構造は緻密にな
り、耐摩耗性は増加する。他方、網状構造が過度に緻密
になると一方では亀裂を生じる危険があり、他方では粘
度が過大になって溶液がガラスに堆積しにくくなる危険
がある。従って、折衷を見いだす必要がある。
【００６０】有利な態様によると、酸性溶液を出発アル
コキシシランに加え、水の量はエポキシ化及び非エポキ
シ化アルコキシシランのシラノール基に対して化学量論
的量とする。他方、シリカは付加的な水を加えずにアル
コール溶液中の懸濁液として導入すると有利である。場
合によっては支持体への堆積時に溶液の粘度を調節する
ために溶剤を加えてもよい。
【００６１】層の形成方法は例えば、エポキシ化アルコ
キシシランと非エポキシ化シランを部分加水分解及び縮
合する段階と、他の成分、特にコロイド状シリカ及び触
媒を別々又は同時に加える段階と、アルコキシシランの
加水分解及び／又は縮合中に１種以上のフッ素含有アル
キルシランを加える段階とを含む。
【００６２】これらの種々の段階を得るためには、二次
反応が発生しないようにすることが重要である。
【００６３】そこでフッ素含有アルキルシランが相互に
反応しないようにするために、加水分解性基がハロゲン
（例えば塩素）であるフッ素含有アルキルシランよりも
フッ素含有アルキルアルコキシシランのほうが好適であ
る。更に、この反応によりＨＣｌが発生すると、溶液の
ｐＨが変化し、ひいては操作条件が変化しかねない。
【００６４】より詳細には、まず最初にエポキシ化アル
コキシシラン及び非エポキシ化シランのシラノール基に
対して化学量論的量の酸性溶液の存在下でこれらの２種
のシランの水解物を形成する。フッ素含有アルキルシラ
ンは非エポキシ化アルコキシシランの導入前、導入中又
は導入後に導入する。他の成分、特にコロイド状シリカ
及びエポキシ結合を開裂し得る触媒はこのときに導入す
る。存在する水の量を制御するためにシリカをアルコー
ル溶液に懸濁する。シリカの粒径は１０〜２０ナノメー
ターである。
【００６５】好適態様によると、他の成分は数時間経過
後に導入する。他方、シリカはすぐに添加してもよい
し、このような時間の経過後に添加してもよい。
【００６６】得られる溶液の粘度は１〜６センチポイズ
である。
【００６７】支持体の少なくとも片面の作製後、少なく
とも１種のエポキシ化アルコキシシラン、非エポキシ化
シラン、コロイド状シリカ、触媒及び少なくとも１種の
フッ素含有アルキルシランを含有する溶液と前記支持体
とを接触させる。この接触時に溶剤は蒸発し始め、こう
して溶液はゲルを形成する。その後、このゲルは架橋さ
れる。
【００６８】支持体の作製はアルコキシシラン及び、場
合によっては非湿潤性層を形成するためのフッ素含有オ
ルガノシランと反応し得る支持体の反応部位の数を決定
するので重要な段階である。
【００６９】この作製は、支持体の表面に吸着し、アル
コキシシランが後で支持体の反応部位と反応するのを妨
げ得る本質的に有機性の全汚染物質を除去する役割を有
する。
【００７０】支持体の所謂処理は、ガラスを溶液と接触
させることにより実施される。この接触は任意手段によ
り実施することができ、例えば鋳造、粉砕、遠心分離、
浸漬、含浸又はコーティングローラーを用いることによ
り実施することができる。この接触は、架橋後のコーテ
ィングの厚さが被覆物品に必要な特性を満たするように
実施される。コーティングの厚さは、例えば所望の疎水
性、疎油性及び耐摩耗性を与えながらガラスの光学特性
を変えないように選択しなければならない。この厚さは
有利には０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜４μｍ
である。
【００７１】ゲルの架橋は６０〜２００℃の温度に少な
くとも１時間維持することにより得られる。
【００７２】被覆し得る支持体は、例えば「フロート」
ガラス法により得られるガラスから構成することがで
き、予め熱又は化学的浸漬してもよいし、しなくてもよ
い。このガラスは例えば酸化錫又はＩＴＯをベースとす
る無機層を予め被覆しておいてもよい。場合により例え
ばＳｉＯ2型の無機層を予め被覆したポリマー材料から
構成してもよい。
【００７３】以下、非限定的な実施例により本発明の特
徴及び利点を説明する。
【００７４】
【実施例】実施例１ 実施例１は本発明の組成物の疎水性を立証する。フッ素
含有オルガノシラン０．２％を含有する溶液と、フッ素
含有オルガノシラン１％を含有する溶液との２種類の溶
液を調製した。
【００７５】これらの溶液は、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン及びジメチルジエトキシシランを含有
する溶液にＨＣｌの酸性溶液を滴下した後、フッ素含有
オルガノシランを加えることにより調製した。
【００７６】溶液を室温で２４時間撹拌後、コロイド状
シリカ３０％、アルミニウムアセチルアセトネート、メ
チルエチルケトン及びシリコーン型界面活性剤を含有す
るアルコール懸濁液を導入した。
【００７７】割合は以下の通りである。
【００７８】
【表１】
【００７９】まず最初に界面活性剤を含有する溶液に浸
漬することにより２つの無機「フロート」ガラス支持体
を洗浄した。次に塩基性溶液に浸漬し、濯ぎ、乾燥し
た。
【００８０】支持体１及び２に夫々溶液１及び２を浸漬
により堆積した。堆積中に溶剤、アルコール及びメチル
エチルケトンは蒸発し始め、溶液はゲルを形成した。
【００８１】次に層を被覆した支持体を３時間１００℃
でオーブン乾燥した。層の厚さは約３μｍであった。
【００８２】こうして処理したガラス上の水の接触角
は、支持体１が１０４°、支持体２が１０２°であっ
た。
【００８３】本実施例は本発明により得られる層の疎水
性を立証する。
【００８４】実施例２ 実施例２は無機ガラス支持体に堆積した本発明の層の耐
摩耗性を立証する。
【００８５】第３の無機「フロート」ガラス支持体の３
種のサンプルを試験した。
【００８６】前記サンプルを実施例１の溶液２で被覆し
た。
【００８７】１００℃で１時間オーブン乾燥した。層の
厚さは約３μｍであった。
【００８８】サンプル上の水の初期接触角の平均値は１
０４°であった。
【００８９】第１のサンプルにＡＳＴＭ１０４４−７８
規格に従ってＴＡＢＥＲ試験を実施した。ＣＳ−１０Ｆ
型の回転砥石により５００ｇの荷重で研磨した。１００
回転後、支持体３上の水の接触角を測定した処、９０°
であった。
【００９０】第２のサンプルは沸騰水に２時間浸漬し
た。支持体上の水の接触角の測定値は１０２°であっ
た。
【００９１】第３のサンプルは沸騰水に４時間浸漬し
た。支持体上の水の接触角は９２°であった。
【００９２】本実施例は無機ガラス支持体上の本発明の
層の耐摩耗性を立証する。
【００９３】実施例３ 実施例１に記載した溶液２を使用し、ジ（アルキルカー
ボネート）ジエチレングリコールのポリマーから構成さ
れる有機ガラス製眼鏡用レンズＯＲＭＡを遠心分離法
（回転速度：１５００ｒｐｍ）により被覆した。
【００９４】これらのレンズを次に３時間１００°でオ
ーブン乾燥した。
【００９５】コーティングの厚さは２．７５μｍであっ
た。
【００９６】耐摩耗性を測定するために、ＡＳＴＭＦ７
３５−８１規格に従ってＢＡＹＥＲ試験を使用した。
【００９７】ＢＡＹＥＲ試験の値が高いと、耐摩耗性は
高い。
【００９８】コーティングの測定値は２．９４であっ
た。
【００９９】スチールウール試験により耐引掻性を次の
ように測定した。超微細スチールウールＮｏ．０００
ＳＴＡＲＷＡＸを使用した。約３ｃｍ×３ｃｍのスチー
ルウール片を折り曲げてこの操作時に一定圧力で繊維の
方向に被覆ガラスを１０往復摩擦した。次にガラスを乾
燥した布片で拭い、アルコールで濯いだ。次いでガラス
の状態を視覚的に評価し、以下の得点：０−引掻観察さ
れず、１−非常に僅かなガラス引掻（０〜５本）、２−
僅かなガラス引掻（２０本まで）、３−かなりのガラス
引掻（５０本まで）、４−多数のガラス引掻（＞５０
本）、５−露出支持体（ＯＲＭＡ）以下に従って評点し
た。
【０１００】コーティングの測定値は０．５〜１であっ
た。
【０１０１】本実施例は有機ガラス支持体上の層の耐摩
耗性を立証する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 1/10 (72)発明者 フイリツプ・バネツクウツト フランス国、エフ・77100・モー、リユ・ ルイ・ブライユ、35 (72)発明者 イブ・ルクレール フランス国、エフ・77380・コン・ラ・ビ ル、アレ・ドウ・ロビユタン−シヤンタ ル、１ (72)発明者 アンヌ・ロベール フランス国、エフ・94000、クルテイユ、 スクアール・ドウ・ロー・ビーブ、11

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ケイ素原子に直接結合したアルコキシ官
    能基を有するエポキシ化アルコキシシラン、加水分解性
    非エポキシ化シラン、コロイド状シリカ、エポキシ結合
    を開裂し得る触媒及び少なくとも１種の加水分解性フッ
    素含有アルキルシランを含有する溶液から得られる水解
    物を含む、疎水性、疎油性且つ耐摩耗性のコーティング
    用熱硬化性組成物。
  2. 【請求項２】 フッ素含有アルキルシランが一般式：Ｃ
    Ｆ3−（ＣＦ2）n−（ＣＨ2）m−ＳｉＸ3（Ｉ）（式中、
    ｎ＝０〜１２、ｍ＝２〜５、Ｘは加水分解性官能基であ
    る）を有するペルフルオロアルキルシランであることを
    特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ペルフルオロアルキルシランが、式：Ｃ
    Ｆ3−（ＣＦ2）5−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3
    −（ＣＦ2）7−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3−
    （ＣＦ2）9−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＲ）3（式中、Ｒは
    メチル、エチル又はプロピルである）で表されるペルフ
    ルオロアルキルアルコキシシランからなる群から選択さ
    れることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 溶液の乾燥抽出物を基にしたフッ素含有
    アルキルシランの割合が０．１〜６重量％であることを
    特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成
    物。
  5. 【請求項５】 溶液の乾燥抽出物を基にしたフッ素含有
    アルキルシランの割合が０．１〜４重量％であることを
    特徴とする請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 エポキシ化アルコキシシランの一般式が
    式（ＩＩ）： 【化１】 （式中、ｐ＝０又は１、ｒ＝０、１又は２、ｓは１〜６
    の整数であり、Ｍ＝Ｈ又は炭素原子数１〜４のアルキ
    ル、Ｍ’及びＭ”＝炭素原子数１〜３のアルキルであ
    る）であり、非エポキシ化シランの一般式が式（ＩＩ
    Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｎ及びＮ’はＳｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子
    に結合し且つ組成物中に存在する加水分解シランと反応
    し得る基を含まない有機基であり、Ｑ及びＱ’は加水分
    解性官能基である）であることを特徴とする請求項１に
    記載の組成物。
  7. 【請求項７】 エポキシ化アルコキシシランが、γグリ
    シドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキシ
    プロピルトリエトキシシラン、γグリシドキシプロピル
    メチルジメトキシシラン、γグリシドキシプロピルメチ
    ルジエトキシシランからなる群から選択されることを特
    徴とする請求項６に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 非エポキシ化アルコキシシランが、炭素
    原子数１〜１０のアルキル基及び炭素原子数６〜１０の
    アリール基から選択されるＮ及びＮ’基を有するジアル
    コキシシランであることを特徴とする請求項６に記載の
    組成物。
  9. 【請求項９】 触媒がアルミニウムキレートであること
    を特徴とする請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 溶液がシリコーン型の界面活性剤又は
    フッ素含有界面活性剤を含有することを特徴とする請求
    項１に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 溶液の乾燥抽出物を基にしてエポキシ
    化アルコキシシラン３０〜５０重量％、コロイド状シリ
    カ３０〜５５重量％、加水分解性非エポキシ化シラン１
    ０〜２０重量％、１種以上の加水分解性フッ素含有アル
    キルシラン０．１〜６重量％、触媒０．１〜５重量％を
    含有する溶液から得られる水解物を含むことを特徴とす
    る請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 溶液の乾燥抽出物を基にしてエポキシ
    化アルコキシシラン３５〜４０重量％、コロイド状シリ
    カ４０〜５５重量％、加水分解性非エポキシ化アルコキ
    シシラン１０〜１５重量％、１種以上の加水分解性フッ
    素含有アルキルシラン０．１〜４重量％、触媒０．１〜
    ５重量％を含有する溶液から得られる水解物を含むこと
    を特徴とする請求項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 グリシドキシプロピルトリメトキシシ
    ラン３５〜４０重量％、コロイド状シリカ４０〜５５重
    量％、ジメチルジエトキシシラン１０〜１５重量％、
    式：ＣＦ3−（ＣＦ2）5−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＥ
    ｔ）3、ＣＦ3−（ＣＦ2）7−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＥ
    ｔ）3、ＣＦ3−（ＣＦ2）9−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＥ
    ｔ）3で表されるペルフルオロアルキルアルコキシシラ
    ンの群から選択される１種以上のペルフルオロアルキル
    アルコキシシラン０．１〜４重量％、アルミニウムアセ
    チルアセトネート０．１〜５重量％を含有する溶液から
    得られる水解物を含むことを特徴とする請求項１に記載
    の組成物。
  14. 【請求項１４】 エポキシ化アルコキシシラン及び非エ
    ポキシ化シランを部分加水分解及び縮合する段階と、他
    の成分、特にコロイド状シリカ及び触媒を別々又は同時
    に加える段階と、シランの部分加水分解及び／又は縮合
    中に１種以上のフッ素含有アルキルシランを加える段階
    とを含むことを特徴とする疎水性、疎油性且つ耐摩耗性
    の層の製造方法。
  15. 【請求項１５】 ２種のシランの加水分解が、２種のシ
    ランのシラノール基に対して化学量論的な量の酸性溶液
    を加えることにより得られることを特徴とする請求項１
    に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 エポキシ化アルコキシシランの一般式
    が式（ＩＩ）： 【化３】 （式中、ｐ＝０又は１、ｒ＝０、１又は２、ｓは１〜６
    の整数であり、Ｍ＝Ｈ又は炭素原子数１〜４のアルキ
    ル、Ｍ’及びＭ”＝炭素原子数１〜３のアルキルであ
    る）であり、非エポキシ化アルコキシシランの一般式が
    式（ＩＩＩ）： 【化４】 （式中、Ｎ及びＮ’＝炭素原子数１〜１０のアルキル又
    は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、Ｑ及びＱ’
    は加水分解性官能基である）であり、フッ素含有アルコ
    キシシランの一般式が、ＣＦ3−（ＣＦ2）n−（ＣＨ2）
    m−ＳｉＸ3（Ｉ）（式中、ｎ＝０〜１２、ｍ＝２〜５、
    Ｘは加水分解性官能基である）であることを特徴とする
    請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 層が請求項１から１３のいずれか一項
    に記載の組成物から得られることを特徴とする、疎水
    性、疎油性且つ耐摩耗性の層で被覆した有機又は無機ガ
    ラス支持体。
  18. 【請求項１８】 層が請求項１から１３のいずれか一項
    に記載の組成物から得られることを特徴とする、疎水
    性、疎油性且つ耐摩耗性の層で被覆した板ガラス。
  19. 【請求項１９】 層の厚さが０．１〜１０μｍであるこ
    とを特徴とする請求項１８に記載の板ガラス。
  20. 【請求項２０】 支持体が眼鏡用レンズであることを特
    徴とする請求項１７に記載の支持体。
  21. 【請求項２１】 支持体の少なくとも片面を作製する段
    階と、エポキシ化アルコキシシラン、加水分解性非エポ
    キシ化シラン、コロイド状シリカ、触媒及び少なくとも
    １種の加水分解性フッ素含有アルキルシランを含有し、
    接触時にゲルを形成する溶液と支持体とを接触させる段
    階と、支持体上に形成されたゲルを架橋する段階とを含
    むことを特徴とする、疎水性、疎油性且つ耐摩耗性の層
    で被覆した板ガラスの製造方法。
  22. 【請求項２２】 ゲルの架橋が６０〜２００℃に少なく
    とも１時間維持することにより得られることを特徴とす
    る請求項２１に記載の方法。
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