JPH085622A - 超臨界流体クロマトグラフィー用カラム - Google Patents
超臨界流体クロマトグラフィー用カラムInfo
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- JPH085622A JPH085622A JP6135265A JP13526594A JPH085622A JP H085622 A JPH085622 A JP H085622A JP 6135265 A JP6135265 A JP 6135265A JP 13526594 A JP13526594 A JP 13526594A JP H085622 A JPH085622 A JP H085622A
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- impregnated
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 超臨界流体クロマトグラフィーによって灯油
や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香族分に容易に
溶出分離することができる超臨界流体クロマトグラフィ
ー用カラムを提供する。 【構成】 本発明の超臨界流体クロマトグラフィー用カ
ラムの１つは、硝酸銀含浸シリカをカラム用容器に充填
してなる硝酸銀含浸シリカカラムと、平均細孔径が１０
オングストローム以上６０オングストローム未満の範囲
内である微細孔シリカをカラム用容器に充填してなる微
細孔シリカカラムとを備え、前記硝酸銀含浸シリカカラ
ムと前記微細孔シリカカラムとが直列に連結されている
ことを特徴とするものである。また、他の１つは、平均
細孔径が１０オングストローム以上６０オングストロー
ム未満の範囲内である微細孔シリカに硝酸銀を含浸させ
てなる硝酸銀含浸微細孔シリカをカラム用容器に充填し
てなることを特徴とするものである。
や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香族分に容易に
溶出分離することができる超臨界流体クロマトグラフィ
ー用カラムを提供する。 【構成】 本発明の超臨界流体クロマトグラフィー用カ
ラムの１つは、硝酸銀含浸シリカをカラム用容器に充填
してなる硝酸銀含浸シリカカラムと、平均細孔径が１０
オングストローム以上６０オングストローム未満の範囲
内である微細孔シリカをカラム用容器に充填してなる微
細孔シリカカラムとを備え、前記硝酸銀含浸シリカカラ
ムと前記微細孔シリカカラムとが直列に連結されている
ことを特徴とするものである。また、他の１つは、平均
細孔径が１０オングストローム以上６０オングストロー
ム未満の範囲内である微細孔シリカに硝酸銀を含浸させ
てなる硝酸銀含浸微細孔シリカをカラム用容器に充填し
てなることを特徴とするものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は超臨界流体クロマトグラ
フィー用カラムに係り、特に、超臨界流体クロマトグラ
フィーを利用して灯油または軽油のタイプ分析を行うう
えで好適な超臨界流体クロマトグラフィー用カラムに関
する。
フィー用カラムに係り、特に、超臨界流体クロマトグラ
フィーを利用して灯油または軽油のタイプ分析を行うう
えで好適な超臨界流体クロマトグラフィー用カラムに関
する。
【０００２】
【従来の技術】灯油や軽油のタイプ分析値は、精製工程
における反応解析や貯蔵安定性を評価するうえでの重要
なパラメータの一つである。また将来的には、ディーゼ
ル燃料としての性能評価や環境問題に関連して、灯油や
軽油に含まれている芳香族分量の定量が必要となる可能
性が高い。灯油や軽油のタイプ分析値を得る方法として
は、超臨界流体クロマトグラフィー（Supercritical Fl
uid Chromatography；以下、ＳＦＣと略記する）を用い
たＡＳＴＭ−Ｄ５１８６法がある。この方法では溶離液
として超臨界状態の二酸化炭素を用い、検出器として炭
化水素タイプ間の質量感度差が小さく定量性に優れた水
素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いている。また、カ
ラムとしてはシリカカラムが用いられている。このＡＳ
ＴＭ−Ｄ５１８６法によれば、灯油や軽油に含まれてい
る非芳香族分と芳香族分とを分離定量することができ
る。
における反応解析や貯蔵安定性を評価するうえでの重要
なパラメータの一つである。また将来的には、ディーゼ
ル燃料としての性能評価や環境問題に関連して、灯油や
軽油に含まれている芳香族分量の定量が必要となる可能
性が高い。灯油や軽油のタイプ分析値を得る方法として
は、超臨界流体クロマトグラフィー（Supercritical Fl
uid Chromatography；以下、ＳＦＣと略記する）を用い
たＡＳＴＭ−Ｄ５１８６法がある。この方法では溶離液
として超臨界状態の二酸化炭素を用い、検出器として炭
化水素タイプ間の質量感度差が小さく定量性に優れた水
素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いている。また、カ
ラムとしてはシリカカラムが用いられている。このＡＳ
ＴＭ−Ｄ５１８６法によれば、灯油や軽油に含まれてい
る非芳香族分と芳香族分とを分離定量することができ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
非芳香族分中には飽和分とオレフィン分とが混在してい
る。すなわち、上記のＡＳＴＭ−Ｄ５１８６法では灯油
や軽油に含まれている飽和分とオレフィン分とを分離定
量することができない。これらを分離定量することがで
きれば、より有効な情報が得られる。特にオレフィン分
は、灯油や軽油の安定性を評価するうえでの重要なパラ
メータの一つである。本発明の目的は、ＳＦＣによって
灯油や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香族分に容
易に溶出分離することができるＳＦＣ用カラムを提供す
ることにある。
非芳香族分中には飽和分とオレフィン分とが混在してい
る。すなわち、上記のＡＳＴＭ−Ｄ５１８６法では灯油
や軽油に含まれている飽和分とオレフィン分とを分離定
量することができない。これらを分離定量することがで
きれば、より有効な情報が得られる。特にオレフィン分
は、灯油や軽油の安定性を評価するうえでの重要なパラ
メータの一つである。本発明の目的は、ＳＦＣによって
灯油や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香族分に容
易に溶出分離することができるＳＦＣ用カラムを提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明のＳＦＣ用カラムは、硝酸銀含浸シリカをカラム用
容器に充填してなる硝酸銀含浸シリカカラムと、平均細
孔径が１０オングストローム以上６０オングストローム
未満の範囲内である微細孔シリカをカラム用容器に充填
してなる微細孔シリカカラムとを備え、前記硝酸銀含浸
シリカカラムと前記微細孔シリカカラムとが直列に連結
されていることを特徴とするものである（以下、このＳ
ＦＣ用カラムをＳＦＣ用カラムＩという）。
発明のＳＦＣ用カラムは、硝酸銀含浸シリカをカラム用
容器に充填してなる硝酸銀含浸シリカカラムと、平均細
孔径が１０オングストローム以上６０オングストローム
未満の範囲内である微細孔シリカをカラム用容器に充填
してなる微細孔シリカカラムとを備え、前記硝酸銀含浸
シリカカラムと前記微細孔シリカカラムとが直列に連結
されていることを特徴とするものである（以下、このＳ
ＦＣ用カラムをＳＦＣ用カラムＩという）。
【０００５】また、上記の目的を達成する本発明の他の
ＳＦＣ用カラムは、平均細孔径が１０オングストローム
以上６０オングストローム未満の範囲内である微細孔シ
リカに硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸微細孔シリカ
をカラム用容器に充填してなることを特徴とするもので
ある（以下、このＳＦＣ用カラムをＳＦＣ用カラムIIと
いう）。
ＳＦＣ用カラムは、平均細孔径が１０オングストローム
以上６０オングストローム未満の範囲内である微細孔シ
リカに硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸微細孔シリカ
をカラム用容器に充填してなることを特徴とするもので
ある（以下、このＳＦＣ用カラムをＳＦＣ用カラムIIと
いう）。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明のＳＦＣ用カラムＩにつて説明すると、上述したよ
うに、このＳＦＣ用カラムＩでは、硝酸銀含浸シリカを
カラム用容器に充填してなる硝酸銀含浸シリカカラム
と、平均細孔径が１０オングストローム以上６０オング
ストローム未満の範囲内である微細孔シリカをカラム用
容器に充填してなる微細孔シリカカラムとが直列に連結
されている。
発明のＳＦＣ用カラムＩにつて説明すると、上述したよ
うに、このＳＦＣ用カラムＩでは、硝酸銀含浸シリカを
カラム用容器に充填してなる硝酸銀含浸シリカカラム
と、平均細孔径が１０オングストローム以上６０オング
ストローム未満の範囲内である微細孔シリカをカラム用
容器に充填してなる微細孔シリカカラムとが直列に連結
されている。
【０００７】上記の硝酸銀含浸シリカカラム用に用いる
硝酸銀含浸シリカとは、シリカに硝酸銀を含浸させたも
のである。このような硝酸銀含浸シリカ自体は高速液体
クロマトグラフィー用充填剤等として公知のものである
が、本発明のＳＦＣ用カラムＩで使用する硝酸銀含浸シ
リカは下記（ａ）および／または（ｂ） （ａ）平均細孔径が１０オングストローム以上６０オン
グストローム未満の範囲内であるシリカ（以下、微細孔
シリカという）に硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸シ
リカ（以下、硝酸銀含浸微細孔シリカという）で、硝酸
銀含浸前の前記微細孔シリカが球状（球形を含む）また
は破砕形状を呈するとともに当該微細孔シリカの平均粒
子径（破砕形状のシリカについては平均最長寸法を意味
する。以下、他のシリカにおいても同じ。）が３〜２０
０μｍの範囲内であるもの、（ｂ）平均細孔径が６０〜
３００オングストロームの範囲内であるメソ細孔シリカ
に硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸メソ細孔シリカ
で、硝酸銀含浸前の前記メソ細孔シリカが球状（球形を
含む）または破砕形状を呈するとともに当該メソ細孔シ
リカの平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内であるも
の、であることが好ましい。
硝酸銀含浸シリカとは、シリカに硝酸銀を含浸させたも
のである。このような硝酸銀含浸シリカ自体は高速液体
クロマトグラフィー用充填剤等として公知のものである
が、本発明のＳＦＣ用カラムＩで使用する硝酸銀含浸シ
リカは下記（ａ）および／または（ｂ） （ａ）平均細孔径が１０オングストローム以上６０オン
グストローム未満の範囲内であるシリカ（以下、微細孔
シリカという）に硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸シ
リカ（以下、硝酸銀含浸微細孔シリカという）で、硝酸
銀含浸前の前記微細孔シリカが球状（球形を含む）また
は破砕形状を呈するとともに当該微細孔シリカの平均粒
子径（破砕形状のシリカについては平均最長寸法を意味
する。以下、他のシリカにおいても同じ。）が３〜２０
０μｍの範囲内であるもの、（ｂ）平均細孔径が６０〜
３００オングストロームの範囲内であるメソ細孔シリカ
に硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸メソ細孔シリカ
で、硝酸銀含浸前の前記メソ細孔シリカが球状（球形を
含む）または破砕形状を呈するとともに当該メソ細孔シ
リカの平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内であるも
の、であることが好ましい。
【０００８】本発明のＳＦＣ用カラムＩで使用する硝酸
銀含浸シリカカラムは、上記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔
シリカのみを充填剤として用いてもよいし、上記（ｂ）
の硝酸銀含浸メソ細孔シリカのみを充填剤として用いて
もよいし、上記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリカと上記
（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリカとの混合物を充填剤
として用いてもよい。
銀含浸シリカカラムは、上記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔
シリカのみを充填剤として用いてもよいし、上記（ｂ）
の硝酸銀含浸メソ細孔シリカのみを充填剤として用いて
もよいし、上記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリカと上記
（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリカとの混合物を充填剤
として用いてもよい。
【０００９】上記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリカのみ
を充填剤として用いる場合、当該硝酸銀含浸微細孔シリ
カの材料として使用する微細孔シリカの平均細孔径は１
０オングストローム以上６０オングストローム未満の範
囲内であることが好ましく、２０〜４０オングストロー
ムの範囲内であることがより好ましい。また、このとき
の微細孔シリカの平均粒子径は３〜２００μｍの範囲内
であることが好ましく、３〜１０μｍの範囲内であるこ
とがより好ましい。
を充填剤として用いる場合、当該硝酸銀含浸微細孔シリ
カの材料として使用する微細孔シリカの平均細孔径は１
０オングストローム以上６０オングストローム未満の範
囲内であることが好ましく、２０〜４０オングストロー
ムの範囲内であることがより好ましい。また、このとき
の微細孔シリカの平均粒子径は３〜２００μｍの範囲内
であることが好ましく、３〜１０μｍの範囲内であるこ
とがより好ましい。
【００１０】上記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリカの
みを充填剤として用いる場合、当該硝酸銀含浸メソ細孔
シリカの材料として使用するメソ細孔シリカの平均細孔
径は６０〜３００オングストロームの範囲内であること
が好ましく、６０〜１５０オングストロームの範囲内で
あることがより好ましい。また、このときのメソ細孔シ
リカの平均粒子径は３〜２００μｍの範囲内であること
が好ましく、３〜１０μｍの範囲内であることがより好
ましい。なお、本明細書でいう平均細孔径とは平均細孔
直径を意味する。
みを充填剤として用いる場合、当該硝酸銀含浸メソ細孔
シリカの材料として使用するメソ細孔シリカの平均細孔
径は６０〜３００オングストロームの範囲内であること
が好ましく、６０〜１５０オングストロームの範囲内で
あることがより好ましい。また、このときのメソ細孔シ
リカの平均粒子径は３〜２００μｍの範囲内であること
が好ましく、３〜１０μｍの範囲内であることがより好
ましい。なお、本明細書でいう平均細孔径とは平均細孔
直径を意味する。
【００１１】本発明のＳＦＣ用カラムＩを構成する硝酸
銀含浸シリカカラムにおいては、カラム用容器に充填さ
れている硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含浸微
細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ
細孔シリカ）の硝酸銀含浸量が、０．１〜５．０wt％の
範囲内であることが好ましい。硝酸銀含浸量が０．１wt
％未満では飽和分とオレフィン分が分離しない可能性が
高い。一方、硝酸銀含浸量が５．０wt％を超えるとオレ
フィン分の保持力が強すぎて溶出しなくなる可能性が高
い。硝酸銀含浸量のより好ましい値は０．１〜１．０wt
％の範囲内である。なお、硝酸銀含浸シリカカラムに充
填されている硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含
浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸
メソ細孔シリカ）の硝酸銀含浸量とは、カラム用容器に
充填されている当該硝酸銀含浸シリカの全量を対象に硝
酸銀含浸量を１回の操作で測定したときの値であって、
同一条件で別途作製した硝酸銀含浸シリカカラムからの
推測値を意味する。
銀含浸シリカカラムにおいては、カラム用容器に充填さ
れている硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含浸微
細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ
細孔シリカ）の硝酸銀含浸量が、０．１〜５．０wt％の
範囲内であることが好ましい。硝酸銀含浸量が０．１wt
％未満では飽和分とオレフィン分が分離しない可能性が
高い。一方、硝酸銀含浸量が５．０wt％を超えるとオレ
フィン分の保持力が強すぎて溶出しなくなる可能性が高
い。硝酸銀含浸量のより好ましい値は０．１〜１．０wt
％の範囲内である。なお、硝酸銀含浸シリカカラムに充
填されている硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含
浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸
メソ細孔シリカ）の硝酸銀含浸量とは、カラム用容器に
充填されている当該硝酸銀含浸シリカの全量を対象に硝
酸銀含浸量を１回の操作で測定したときの値であって、
同一条件で別途作製した硝酸銀含浸シリカカラムからの
推測値を意味する。
【００１２】また、カラム用容器に充填されている硝酸
銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリカお
よび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリカ）
においては、硝酸銀が実質的に均一に含浸されているこ
とが望ましい。ここで、硝酸銀が実質的に均一に含浸さ
れているとは、含浸させたい硝酸銀の目標値と含浸され
た硝酸銀の実測値（２回以上測定したときの値）との差
が、目標値の１０％以内であることを意味する。
銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリカお
よび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリカ）
においては、硝酸銀が実質的に均一に含浸されているこ
とが望ましい。ここで、硝酸銀が実質的に均一に含浸さ
れているとは、含浸させたい硝酸銀の目標値と含浸され
た硝酸銀の実測値（２回以上測定したときの値）との差
が、目標値の１０％以内であることを意味する。
【００１３】カラム用容器に充填する以前の段階での硝
酸銀含浸量が所望値で、かつ、硝酸銀が実質的に均一に
含浸されている硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀
含浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含
浸メソ細孔シリカ）は、例えば特開平４−３１９６６４
号公報に開示されている方法により得ることができる。
前記公報に開示されている方法は、所望量のシリカと当
該シリカの吸着水分量と実質的に同容量の溶媒（水、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、あるいはこれ
らの混合液）に所定量の硝酸銀を溶解させた溶液とを、
これらに超音波振動（周波数１０〜１００ｋＨｚ、高周
波出力３０〜１０００Ｗ）を与えつつ接触させて前記溶
液を前記シリカに含浸させた後、前記の溶媒を真空乾燥
等によって留去することにより硝酸銀含浸シリカを得る
ものである。
酸銀含浸量が所望値で、かつ、硝酸銀が実質的に均一に
含浸されている硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀
含浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含
浸メソ細孔シリカ）は、例えば特開平４−３１９６６４
号公報に開示されている方法により得ることができる。
前記公報に開示されている方法は、所望量のシリカと当
該シリカの吸着水分量と実質的に同容量の溶媒（水、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、あるいはこれ
らの混合液）に所定量の硝酸銀を溶解させた溶液とを、
これらに超音波振動（周波数１０〜１００ｋＨｚ、高周
波出力３０〜１０００Ｗ）を与えつつ接触させて前記溶
液を前記シリカに含浸させた後、前記の溶媒を真空乾燥
等によって留去することにより硝酸銀含浸シリカを得る
ものである。
【００１４】なお、硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝
酸銀含浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸
銀含浸メソ細孔シリカ）をカラム用容器に充填する際の
溶媒としてクロロホルム（安定剤としてエタノールを含
有するもの）を使用すると、当該クロロホルムによって
前記硝酸銀含浸シリカから硝酸銀が溶出してしまう結
果、カラム用容器に充填した後での硝酸銀含浸量が目標
値より低下したり、硝酸銀が実質的に均一に含浸されて
いない状態になる。このような問題が生じることを防止
するうえから、上述した硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）
の硝酸銀含浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の
硝酸銀含浸メソ細孔シリカ）をカラム用容器に充填する
にあたっては、四塩化炭素を溶媒として用いることが好
ましい。
酸銀含浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の硝酸
銀含浸メソ細孔シリカ）をカラム用容器に充填する際の
溶媒としてクロロホルム（安定剤としてエタノールを含
有するもの）を使用すると、当該クロロホルムによって
前記硝酸銀含浸シリカから硝酸銀が溶出してしまう結
果、カラム用容器に充填した後での硝酸銀含浸量が目標
値より低下したり、硝酸銀が実質的に均一に含浸されて
いない状態になる。このような問題が生じることを防止
するうえから、上述した硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）
の硝酸銀含浸微細孔シリカおよび／または前記（ｂ）の
硝酸銀含浸メソ細孔シリカ）をカラム用容器に充填する
にあたっては、四塩化炭素を溶媒として用いることが好
ましい。
【００１５】本発明のＳＦＣ用カラムＩで使用する硝酸
銀含浸シリカカラムを得る際のカラム用容器としては、
目的に応じて種々の大きさのものを用いることができる
が、灯油や軽油のタイプ分析を行う場合は内径が１．０
〜２０．０ｍｍの範囲内、長さ（内寸）が１０．０〜５
０．０ｃｍの範囲のカラム用容器で実用上十分である。
硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリ
カおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリ
カ）をカラム用容器に充填するにあたっては、当該硝酸
銀含浸シリカの充填密度が０．３〜０．８の範囲内とな
るように適宜条件設定することが好ましい。硝酸銀含浸
シリカのより好ましい充填密度は０．４〜０．７５の範
囲内である。
銀含浸シリカカラムを得る際のカラム用容器としては、
目的に応じて種々の大きさのものを用いることができる
が、灯油や軽油のタイプ分析を行う場合は内径が１．０
〜２０．０ｍｍの範囲内、長さ（内寸）が１０．０〜５
０．０ｃｍの範囲のカラム用容器で実用上十分である。
硝酸銀含浸シリカ（前記（ａ）の硝酸銀含浸微細孔シリ
カおよび／または前記（ｂ）の硝酸銀含浸メソ細孔シリ
カ）をカラム用容器に充填するにあたっては、当該硝酸
銀含浸シリカの充填密度が０．３〜０．８の範囲内とな
るように適宜条件設定することが好ましい。硝酸銀含浸
シリカのより好ましい充填密度は０．４〜０．７５の範
囲内である。
【００１６】本発明のＳＦＣ用カラムＩは、上述した硝
酸銀含浸シリカカラムに、平均細孔径が１０オングスト
ローム以上６０オングストローム未満の範囲内である微
細孔シリカをカラム用容器に充填してなる微細孔シリカ
カラムが直列に連結されているものである。ここで、微
細孔シリカカラムを構成する前記微細孔シリカの平均細
孔径を前述の範囲に限定する理由は、非芳香族分と芳香
族分との分離を良くするためである。微細孔シリカの好
ましい平均細孔径は、前述のように１０オングストロー
ム以上６０オングストローム未満の範囲内であることが
好ましく、２０〜４０オングストロームの範囲内である
ことがより好ましい。この微細孔シリカの形状は球状
（球形を含む）または破砕形状であることが好ましく、
その平均粒子径は３〜２００μｍの範囲内であることが
好ましい。微細孔シリカのより好ましい平均粒子径は３
〜１０μｍの範囲内である。
酸銀含浸シリカカラムに、平均細孔径が１０オングスト
ローム以上６０オングストローム未満の範囲内である微
細孔シリカをカラム用容器に充填してなる微細孔シリカ
カラムが直列に連結されているものである。ここで、微
細孔シリカカラムを構成する前記微細孔シリカの平均細
孔径を前述の範囲に限定する理由は、非芳香族分と芳香
族分との分離を良くするためである。微細孔シリカの好
ましい平均細孔径は、前述のように１０オングストロー
ム以上６０オングストローム未満の範囲内であることが
好ましく、２０〜４０オングストロームの範囲内である
ことがより好ましい。この微細孔シリカの形状は球状
（球形を含む）または破砕形状であることが好ましく、
その平均粒子径は３〜２００μｍの範囲内であることが
好ましい。微細孔シリカのより好ましい平均粒子径は３
〜１０μｍの範囲内である。
【００１７】上記の微細孔シリカが充填されるカラム用
容器としては目的に応じて種々の大きさのものを用いる
ことができるが、灯油や軽油のタイプ分析を行う場合
は、内径が１．０〜２０．０ｍｍの範囲内、長さ（内
寸）が１０．０〜５０．０ｃｍの範囲のカラム用容器で
実用上十分である。このカラム用容器の形状と前述した
硝酸銀含浸シリカカラムのカラム用容器の形状とは同じ
であっても異なっていてもよい。上述した微細孔シリカ
カラムを前述した硝酸銀含浸シリカカラムと直列に連結
することで本発明のＳＦＣ用カラムＩが得られる。この
とき、微細孔シリカカラムと硝酸銀含浸シリカカラムと
は溶離液の流下方向に対してどちらを上流側に配置して
もよい。
容器としては目的に応じて種々の大きさのものを用いる
ことができるが、灯油や軽油のタイプ分析を行う場合
は、内径が１．０〜２０．０ｍｍの範囲内、長さ（内
寸）が１０．０〜５０．０ｃｍの範囲のカラム用容器で
実用上十分である。このカラム用容器の形状と前述した
硝酸銀含浸シリカカラムのカラム用容器の形状とは同じ
であっても異なっていてもよい。上述した微細孔シリカ
カラムを前述した硝酸銀含浸シリカカラムと直列に連結
することで本発明のＳＦＣ用カラムＩが得られる。この
とき、微細孔シリカカラムと硝酸銀含浸シリカカラムと
は溶離液の流下方向に対してどちらを上流側に配置して
もよい。
【００１８】以上説明した本発明のＳＦＣ用カラムＩ
は、溶離液として超臨界状態の二酸化炭素を用いたＳＦ
Ｃにより灯油や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香
族分に溶出分離するためのカラムとして好適である。
は、溶離液として超臨界状態の二酸化炭素を用いたＳＦ
Ｃにより灯油や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香
族分に溶出分離するためのカラムとして好適である。
【００１９】次に、本発明のＳＦＣ用カラムの他の１つ
であるＳＦＣ用カラムIIについて説明する。このＳＦＣ
用カラムIIは、前述したように、平均細孔径が１０オン
グストローム以上６０オングストローム未満の範囲内で
ある微細孔シリカに硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸
微細孔シリカをカラム用容器に充填してなることを特徴
とするものである。ここで、前記の微細孔シリカは、球
状（球形を含む）または破砕形状を呈するとともにその
平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内であるものが好ま
しい。このような微細孔シリカに硝酸銀を含浸させてな
る硝酸銀含浸微細孔シリカは、既に説明した本発明のＳ
ＦＣ用カラムＩの１構成材料である硝酸銀含浸微細孔シ
リカと実質的に同一のものである。
であるＳＦＣ用カラムIIについて説明する。このＳＦＣ
用カラムIIは、前述したように、平均細孔径が１０オン
グストローム以上６０オングストローム未満の範囲内で
ある微細孔シリカに硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸
微細孔シリカをカラム用容器に充填してなることを特徴
とするものである。ここで、前記の微細孔シリカは、球
状（球形を含む）または破砕形状を呈するとともにその
平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内であるものが好ま
しい。このような微細孔シリカに硝酸銀を含浸させてな
る硝酸銀含浸微細孔シリカは、既に説明した本発明のＳ
ＦＣ用カラムＩの１構成材料である硝酸銀含浸微細孔シ
リカと実質的に同一のものである。
【００２０】ＳＦＣ用カラムIIの材料である微細孔シリ
カの平均細孔径を１０オングストローム以上６０オング
ストローム未満の範囲内に限定する理由は、既に説明し
た本発明のＳＦＣ用カラムＩの中で述べた理由と同じで
ある。微細孔シリカのより好ましい平均細孔径は２０〜
４０オングストロームの範囲内である。また、微細孔シ
リカの平均粒子径は前述のように３〜２００μｍの範囲
内であることが好ましく、３〜１０μｍの範囲内である
ことがより好ましい。
カの平均細孔径を１０オングストローム以上６０オング
ストローム未満の範囲内に限定する理由は、既に説明し
た本発明のＳＦＣ用カラムＩの中で述べた理由と同じで
ある。微細孔シリカのより好ましい平均細孔径は２０〜
４０オングストロームの範囲内である。また、微細孔シ
リカの平均粒子径は前述のように３〜２００μｍの範囲
内であることが好ましく、３〜１０μｍの範囲内である
ことがより好ましい。
【００２１】ＳＦＣ用カラムIIにおいても、既に説明し
た本発明のＳＦＣ用カラムＩでの理由と同じ理由から、
カラム用容器に充填されている硝酸銀含浸微細孔シリカ
の硝酸銀含浸量は０．１〜５．０wt％の範囲内であるこ
とが好ましく、また、硝酸銀は実質的に均一に含浸され
ていることが好ましい。より好ましい硝酸銀含浸量は
０．１〜２．０wt％の範囲内がある。
た本発明のＳＦＣ用カラムＩでの理由と同じ理由から、
カラム用容器に充填されている硝酸銀含浸微細孔シリカ
の硝酸銀含浸量は０．１〜５．０wt％の範囲内であるこ
とが好ましく、また、硝酸銀は実質的に均一に含浸され
ていることが好ましい。より好ましい硝酸銀含浸量は
０．１〜２．０wt％の範囲内がある。
【００２２】ＳＦＣ用カラムIIを得る際のカラム用容器
としては目的に応じて種々の大きさのものを用いること
ができるが、灯油や軽油のタイプ分析を行う場合は内径
が１．０〜２０．０ｍｍの範囲内、長さ（内寸）が１
０．０〜５０．０ｃｍの範囲のカラム用容器で実用上十
分である。また、ＳＦＣ用カラムIIにおける硝酸銀含浸
微細孔シリカの充填密度は、既に説明した本発明のＳＦ
Ｃ用カラムＩでの理由と同じ理由から、０．３〜０．８
の範囲内であることが好ましい。より好ましい充填密度
は０．４〜０．７５の範囲内である。ＳＦＣ用カラムII
は、既に説明した本発明のＳＦＣ用カラムＩで使用する
硝酸銀含浸シリカカラムの製法に準じて製造することが
できる。
としては目的に応じて種々の大きさのものを用いること
ができるが、灯油や軽油のタイプ分析を行う場合は内径
が１．０〜２０．０ｍｍの範囲内、長さ（内寸）が１
０．０〜５０．０ｃｍの範囲のカラム用容器で実用上十
分である。また、ＳＦＣ用カラムIIにおける硝酸銀含浸
微細孔シリカの充填密度は、既に説明した本発明のＳＦ
Ｃ用カラムＩでの理由と同じ理由から、０．３〜０．８
の範囲内であることが好ましい。より好ましい充填密度
は０．４〜０．７５の範囲内である。ＳＦＣ用カラムII
は、既に説明した本発明のＳＦＣ用カラムＩで使用する
硝酸銀含浸シリカカラムの製法に準じて製造することが
できる。
【００２３】以上説明した本発明のＳＦＣ用カラムII
も、溶離液として超臨界状態の二酸化炭素を用いたＳＦ
Ｃにより灯油や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香
族分に溶出分離するためのカラムとして好適である。
も、溶離液として超臨界状態の二酸化炭素を用いたＳＦ
Ｃにより灯油や軽油を飽和分、オレフィン分および芳香
族分に溶出分離するためのカラムとして好適である。
【００２４】本発明のＳＦＣ用カラムＩまたはＳＦＣ用
カラムIIを用いたＳＦＣにより灯油や軽油の成分分析を
行う場合、バックフラッシュを行わなくても目的とする
成分分析が可能であるので、バックフラッシュに必要な
機器（切替えバルブ等）は設けなくてもよい。また、カ
ラム温度は３０〜１１０℃の範囲内で適宜選択され、溶
離液（超臨界状態の二酸化炭素）の流量は５０〜４００
０μｌ／分の範囲内で適宜選択され、溶離液の圧力は１
００〜５００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内で適宜選択される。
カラムとして本発明のＳＦＣ用カラムを用い、溶離液と
して超臨界状態の二酸化炭素を用いたＳＦＣによれば、
灯油や軽油に含まれている飽和分、オレフィン分および
芳香族分をこの順に容易に溶出分離することができる。
カラムIIを用いたＳＦＣにより灯油や軽油の成分分析を
行う場合、バックフラッシュを行わなくても目的とする
成分分析が可能であるので、バックフラッシュに必要な
機器（切替えバルブ等）は設けなくてもよい。また、カ
ラム温度は３０〜１１０℃の範囲内で適宜選択され、溶
離液（超臨界状態の二酸化炭素）の流量は５０〜４００
０μｌ／分の範囲内で適宜選択され、溶離液の圧力は１
００〜５００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内で適宜選択される。
カラムとして本発明のＳＦＣ用カラムを用い、溶離液と
して超臨界状態の二酸化炭素を用いたＳＦＣによれば、
灯油や軽油に含まれている飽和分、オレフィン分および
芳香族分をこの順に容易に溶出分離することができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例１ （１）ＳＦＣ用カラムＩの作製 まず、平均細孔径が１２０オングストロームである球形
（平均粒子径５μｍ）のメソ細孔シリカに硝酸銀を含浸
させてなる硝酸銀含浸メソ細孔シリカ１ｇ（硝酸銀含浸
量は０．２５wt％）と、内径２．１ｍｍ、長さ（内寸）
２０ｃｍのカラム用容器をそれぞれ用意した。次に、上
記の硝酸銀含浸メソ細孔シリカ１ｇに対して四塩化炭素
を１０ｍｌの割合で加え、これに超音波振動を付与して
スラリーとした。この後、前記のスラリーをカラムパッ
カーに入れ、溶媒（四塩化炭素）流量７ｍｌ／分、充填
開始から２０分後までの充填圧力３００ｋｇ／ｃｍ2 、
２０分経過後から３５分後までの充填圧力３２０ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で前記のカラム用容器に注入して、硝酸銀
含浸メソ細孔シリカカラムを得た。このようにして得ら
れた硝酸銀含浸メソ細孔シリカカラムでは、カラム用容
器に充填されている硝酸銀含浸メソ細孔シリカの硝酸銀
含浸量は０．２５wt％であり、硝酸銀が実質的に均一に
含浸されていることが確認された。なお、硝酸銀含浸量
と、硝酸銀が実質的に均一に含浸されていることとは、
同一条件で別途作製した硝酸銀含浸メソ細孔シリカカラ
ムを用いて測定ないし確認した。
（平均粒子径５μｍ）のメソ細孔シリカに硝酸銀を含浸
させてなる硝酸銀含浸メソ細孔シリカ１ｇ（硝酸銀含浸
量は０．２５wt％）と、内径２．１ｍｍ、長さ（内寸）
２０ｃｍのカラム用容器をそれぞれ用意した。次に、上
記の硝酸銀含浸メソ細孔シリカ１ｇに対して四塩化炭素
を１０ｍｌの割合で加え、これに超音波振動を付与して
スラリーとした。この後、前記のスラリーをカラムパッ
カーに入れ、溶媒（四塩化炭素）流量７ｍｌ／分、充填
開始から２０分後までの充填圧力３００ｋｇ／ｃｍ2 、
２０分経過後から３５分後までの充填圧力３２０ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で前記のカラム用容器に注入して、硝酸銀
含浸メソ細孔シリカカラムを得た。このようにして得ら
れた硝酸銀含浸メソ細孔シリカカラムでは、カラム用容
器に充填されている硝酸銀含浸メソ細孔シリカの硝酸銀
含浸量は０．２５wt％であり、硝酸銀が実質的に均一に
含浸されていることが確認された。なお、硝酸銀含浸量
と、硝酸銀が実質的に均一に含浸されていることとは、
同一条件で別途作製した硝酸銀含浸メソ細孔シリカカラ
ムを用いて測定ないし確認した。
【００２６】また、微細孔シリカカラムとして、平均細
孔径が３０オングストロームである球形（平均粒子径５
μｍ）の微細孔シリカを内径２．０ｍｍ、長さ（内寸）
２５ｃｍのカラム用容器に充填した市販品（野村化学
（株）製のＤＥＶＥＬＯＳＩＬ３０−５）を用意した。
この後、前記の硝酸銀含浸メソ細孔シリカカラムと上記
の微細孔シリカカラムとを直列に連結して、目的とする
ＳＦＣ用カラムＩを得た。このＳＦＣ用カラムＩは、溶
離液の流下方向に対して硝酸銀含浸シリカカラムが上流
側、微細孔シリカカラムが下流側に位置するようにし
て、下記（２）で使用した。
孔径が３０オングストロームである球形（平均粒子径５
μｍ）の微細孔シリカを内径２．０ｍｍ、長さ（内寸）
２５ｃｍのカラム用容器に充填した市販品（野村化学
（株）製のＤＥＶＥＬＯＳＩＬ３０−５）を用意した。
この後、前記の硝酸銀含浸メソ細孔シリカカラムと上記
の微細孔シリカカラムとを直列に連結して、目的とする
ＳＦＣ用カラムＩを得た。このＳＦＣ用カラムＩは、溶
離液の流下方向に対して硝酸銀含浸シリカカラムが上流
側、微細孔シリカカラムが下流側に位置するようにし
て、下記（２）で使用した。
【００２７】（２）ＳＦＣによる分解軽油の成分分析 カラムとして上記（１）のＳＦＣ用カラムＩを、溶離液
として超臨界状態の二酸化炭素を、検出器として水素炎
イオン化検出器（ＦＩＤ）をそれぞれ用いたＳＦＣによ
り、カラム温度３０℃、溶離液の流量３００μｌ／分、
溶離液の圧力２５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で分解軽油の成
分分析を行った。このときのＳＦＣの装置構成の概略を
図１に示す。
として超臨界状態の二酸化炭素を、検出器として水素炎
イオン化検出器（ＦＩＤ）をそれぞれ用いたＳＦＣによ
り、カラム温度３０℃、溶離液の流量３００μｌ／分、
溶離液の圧力２５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で分解軽油の成
分分析を行った。このときのＳＦＣの装置構成の概略を
図１に示す。
【００２８】同図に示した構成のＳＦＣでは、液化二酸
化炭素をガス精製器１で精製した後にポンプ２に導入
し、このポンプ２で圧縮して超臨界状態の二酸化炭素を
得る。ポンプ２で生成した超臨界状態の二酸化炭素は、
逆流防止弁３を介してインジェクター４に導入される。
超臨界状態の二酸化炭素の圧力状態は、ポンプ２と逆流
防止弁３とを結ぶ流路の途中に配設された圧力計５によ
り監視される。インジェクター４に導入された超臨界状
態の二酸化炭素は、ここで、当該インジェクター４に別
途導入された試料６と接触する。このとき、試料６は超
臨界状態の二酸化炭素中に溶解する。試料６が溶解した
超臨界状態の二酸化炭素はインジェクター４からＳＦＣ
用カラム７に所定流量および所定圧力の下に注入され、
ＳＦＣ用カラム７で分離されて、飽和分、オレフィン
分、および芳香族分の順で溶出する。溶出液のうちの一
部はＦＩＤ８に導入され、ここで成分の定量が行われ
る。なお、ＳＦＣ用カラム７とＦＩＤ８とは共にカラム
恒温槽９内に設けられており、ＳＦＣ用カラム７の温度
は所定温度に維持される。また、ＦＩＤ８はキャピラリ
ーになっており、このＦＩＤ８に導入された溶出液中の
超臨界状態の二酸化炭素は当該ＦＩＤ８を経由してカラ
ム恒温槽９の外部へ出た後、大気中に解放される。ＦＩ
Ｄ８に導入されない分の溶出液はカラム恒温槽９を出、
ＵＶ検出器１０を経て圧力制御器１１へ導入される。こ
の圧力制御器１１に設けられてるバルブ（図示せず）に
より、ＳＦＣ系内の圧力が制御されている。
化炭素をガス精製器１で精製した後にポンプ２に導入
し、このポンプ２で圧縮して超臨界状態の二酸化炭素を
得る。ポンプ２で生成した超臨界状態の二酸化炭素は、
逆流防止弁３を介してインジェクター４に導入される。
超臨界状態の二酸化炭素の圧力状態は、ポンプ２と逆流
防止弁３とを結ぶ流路の途中に配設された圧力計５によ
り監視される。インジェクター４に導入された超臨界状
態の二酸化炭素は、ここで、当該インジェクター４に別
途導入された試料６と接触する。このとき、試料６は超
臨界状態の二酸化炭素中に溶解する。試料６が溶解した
超臨界状態の二酸化炭素はインジェクター４からＳＦＣ
用カラム７に所定流量および所定圧力の下に注入され、
ＳＦＣ用カラム７で分離されて、飽和分、オレフィン
分、および芳香族分の順で溶出する。溶出液のうちの一
部はＦＩＤ８に導入され、ここで成分の定量が行われ
る。なお、ＳＦＣ用カラム７とＦＩＤ８とは共にカラム
恒温槽９内に設けられており、ＳＦＣ用カラム７の温度
は所定温度に維持される。また、ＦＩＤ８はキャピラリ
ーになっており、このＦＩＤ８に導入された溶出液中の
超臨界状態の二酸化炭素は当該ＦＩＤ８を経由してカラ
ム恒温槽９の外部へ出た後、大気中に解放される。ＦＩ
Ｄ８に導入されない分の溶出液はカラム恒温槽９を出、
ＵＶ検出器１０を経て圧力制御器１１へ導入される。こ
の圧力制御器１１に設けられてるバルブ（図示せず）に
より、ＳＦＣ系内の圧力が制御されている。
【００２９】上記のＳＦＣによる成分分析の結果、分解
軽油中の飽和分は２１．３質量％、オレフィン分は３．
４質量％、芳香族分は７５．３質量％であり、三者が明
確に分離された。このときのクロマトグラムを図２に示
す。
軽油中の飽和分は２１．３質量％、オレフィン分は３．
４質量％、芳香族分は７５．３質量％であり、三者が明
確に分離された。このときのクロマトグラムを図２に示
す。
【００３０】実施例２ （１）ＳＦＣ用カラムＩの作製 まず、平均細孔径が３０オングストロームである球形
（平均粒子径５μｍ）の微細孔シリカに硝酸銀を含浸さ
せてなる硝酸銀含浸微細孔シリカ１ｇ（硝酸銀の含浸量
は０．１９wt％）と、内径２．１ｍｍ、長さ（内寸）２
０ｃｍのカラム用容器をそれぞれ用意した。次に、上記
の硝酸銀含浸微細孔シリカ１ｇに対して四塩化炭素を１
０ｍｌの割合で加え、これに超音波振動を付与してスラ
リーとした。この後、前記のスラリーをカラムパッカー
に入れ、溶媒（四塩化炭素）流量７ｍｌ／分、充填開始
から２０分後までの充填圧力３００ｋｇ／ｃｍ2 、２０
分経過後から３５分後までの充填圧力３２０ｋｇ／ｃｍ
2 の条件で前記のカラム用容器に注入して、硝酸銀含浸
微細孔シリカカラムを得た。このようにして得られた硝
酸銀含浸微細孔シリカカラムでは、カラム用容器に充填
されている硝酸銀含浸微細孔シリカの硝酸銀含浸量は
０．１９wt％であり、硝酸銀が実質的に均一に含浸され
ていることが確認された。なお、硝酸銀含浸量と、硝酸
銀が実質的に均一に含浸されていることとは、同一条件
で別途作製した硝酸銀含浸微細孔シリカカラムを用いて
測定ないし確認した。
（平均粒子径５μｍ）の微細孔シリカに硝酸銀を含浸さ
せてなる硝酸銀含浸微細孔シリカ１ｇ（硝酸銀の含浸量
は０．１９wt％）と、内径２．１ｍｍ、長さ（内寸）２
０ｃｍのカラム用容器をそれぞれ用意した。次に、上記
の硝酸銀含浸微細孔シリカ１ｇに対して四塩化炭素を１
０ｍｌの割合で加え、これに超音波振動を付与してスラ
リーとした。この後、前記のスラリーをカラムパッカー
に入れ、溶媒（四塩化炭素）流量７ｍｌ／分、充填開始
から２０分後までの充填圧力３００ｋｇ／ｃｍ2 、２０
分経過後から３５分後までの充填圧力３２０ｋｇ／ｃｍ
2 の条件で前記のカラム用容器に注入して、硝酸銀含浸
微細孔シリカカラムを得た。このようにして得られた硝
酸銀含浸微細孔シリカカラムでは、カラム用容器に充填
されている硝酸銀含浸微細孔シリカの硝酸銀含浸量は
０．１９wt％であり、硝酸銀が実質的に均一に含浸され
ていることが確認された。なお、硝酸銀含浸量と、硝酸
銀が実質的に均一に含浸されていることとは、同一条件
で別途作製した硝酸銀含浸微細孔シリカカラムを用いて
測定ないし確認した。
【００３１】また、微細孔シリカカラムとして、平均細
孔径が３０オングストロームである球形（平均粒子径５
μｍ）の微細孔シリカを内径２．０ｍｍ、長さ（内寸）
２５ｃｍのカラム用容器に充填した市販品（野村化学
（株）製のＤＥＶＥＬＯＳＩＬ３０−５）を用意した。
この後、前記の硝酸銀含浸微細孔シリカカラムと上記の
微細孔シリカカラムとを直列に連結して、目的とするＳ
ＦＣ用カラムＩを得た。このＳＦＣ用カラムＩは、溶離
液の流下方向に対して硝酸銀含浸微細孔シリカカラムが
上流側、微細孔シリカカラムが下流側に位置するように
して、下記（２）で使用した。
孔径が３０オングストロームである球形（平均粒子径５
μｍ）の微細孔シリカを内径２．０ｍｍ、長さ（内寸）
２５ｃｍのカラム用容器に充填した市販品（野村化学
（株）製のＤＥＶＥＬＯＳＩＬ３０−５）を用意した。
この後、前記の硝酸銀含浸微細孔シリカカラムと上記の
微細孔シリカカラムとを直列に連結して、目的とするＳ
ＦＣ用カラムＩを得た。このＳＦＣ用カラムＩは、溶離
液の流下方向に対して硝酸銀含浸微細孔シリカカラムが
上流側、微細孔シリカカラムが下流側に位置するように
して、下記（２）で使用した。
【００３２】（２）ＳＦＣによる軽油の成分分析 カラムとして上記（１）のＳＦＣ用カラムＩを、溶離液
として超臨界状態の二酸化炭素を、検出器としてＦＩＤ
をそれぞれ用いたＳＦＣにより、カラム温度４０℃、溶
離液の流量３００μｌ／分、溶離液の圧力２５０ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で分解軽油の成分分析を行った。このと
き、分解軽油は実施例１で用いたものと同質のものを用
い、ＳＦＣの装置構成はカラムを除いて実施例１でのＳ
ＦＣと同一とした。上記の成分分析の結果、分解軽油中
の飽和分は２１．１質量％、オレフィン分は３．１質量
％、芳香族分は７５．８質量％であり、三者が明確に分
離された。このときのクロマトグラムを図３に示す。
として超臨界状態の二酸化炭素を、検出器としてＦＩＤ
をそれぞれ用いたＳＦＣにより、カラム温度４０℃、溶
離液の流量３００μｌ／分、溶離液の圧力２５０ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で分解軽油の成分分析を行った。このと
き、分解軽油は実施例１で用いたものと同質のものを用
い、ＳＦＣの装置構成はカラムを除いて実施例１でのＳ
ＦＣと同一とした。上記の成分分析の結果、分解軽油中
の飽和分は２１．１質量％、オレフィン分は３．１質量
％、芳香族分は７５．８質量％であり、三者が明確に分
離された。このときのクロマトグラムを図３に示す。
【００３３】実施例３ （１）ＳＦＣ用カラムIIの作製 まず、平均細孔径が３０オングストロームである球形
（平均粒子径５μｍ）の微細孔シリカに硝酸銀を含浸さ
せてなる硝酸銀含浸微細孔シリカ２ｇ（硝酸銀の含浸量
は０．１０wt％）と、内径２．１ｍｍ、長さ（内寸）４
０ｃｍのカラム用容器をそれぞれれ用意した。次に、上
記の硝酸銀含浸微細孔シリカ１ｇに対して四塩化炭素を
１０ｍｌの割合で加え、これに超音波振動を付与してス
ラリーとした後、このスラリーをカラムパッカーに入
れ、溶媒（四塩化炭素）流量７ｍｌ／分、充填開始から
２０分後までの充填圧力３００ｋｇ／ｃｍ2 、２０分経
過後から３５分後までの充填圧力３２０ｋｇ／ｃｍ2 の
条件で前記のカラム用容器に注入して、目的とするＳＦ
Ｃ用カラムIIを得た。このようにして得られたＳＦＣ用
カラムIIでは、カラム用容器に充填されている硝酸銀含
浸微細孔シリカの硝酸銀含浸量は０．１０wt％であり、
硝酸銀が実質的に均一に含浸されていることが確認され
た。なお、硝酸銀含浸量と、硝酸銀が実質的に均一に含
浸されていることとは、同一条件で別途作製したＳＦＣ
用カラムIIを用いて測定ないし確認した。
（平均粒子径５μｍ）の微細孔シリカに硝酸銀を含浸さ
せてなる硝酸銀含浸微細孔シリカ２ｇ（硝酸銀の含浸量
は０．１０wt％）と、内径２．１ｍｍ、長さ（内寸）４
０ｃｍのカラム用容器をそれぞれれ用意した。次に、上
記の硝酸銀含浸微細孔シリカ１ｇに対して四塩化炭素を
１０ｍｌの割合で加え、これに超音波振動を付与してス
ラリーとした後、このスラリーをカラムパッカーに入
れ、溶媒（四塩化炭素）流量７ｍｌ／分、充填開始から
２０分後までの充填圧力３００ｋｇ／ｃｍ2 、２０分経
過後から３５分後までの充填圧力３２０ｋｇ／ｃｍ2 の
条件で前記のカラム用容器に注入して、目的とするＳＦ
Ｃ用カラムIIを得た。このようにして得られたＳＦＣ用
カラムIIでは、カラム用容器に充填されている硝酸銀含
浸微細孔シリカの硝酸銀含浸量は０．１０wt％であり、
硝酸銀が実質的に均一に含浸されていることが確認され
た。なお、硝酸銀含浸量と、硝酸銀が実質的に均一に含
浸されていることとは、同一条件で別途作製したＳＦＣ
用カラムIIを用いて測定ないし確認した。
【００３４】（２）ＳＦＣによる軽油の成分分析 カラムとして上記（１）のＳＦＣ用カラムIIを、溶離液
として超臨界状態の二酸化炭素を、検出器としてＦＩＤ
をそれぞれ用いたＳＦＣにより、カラム温度４０℃、溶
離液の流量３００μｌ／分、溶離液の圧力２５０ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で分解軽油の成分分析を行った。このと
き、分解軽油は実施例１で用いたものと同質のものを用
い、ＳＦＣの装置構成はカラムを除いて実施例１でのＳ
ＦＣと同一とした。上記の成分分析の結果、分解軽油中
のパラフィン炭化水素分は２０．９質量％、オレフィン
炭化水素分は３．２質量％、芳香族分は７５．９質量％
であり、三者が明確に分離されていた。このときのクロ
マトグラムを図４に示す。
として超臨界状態の二酸化炭素を、検出器としてＦＩＤ
をそれぞれ用いたＳＦＣにより、カラム温度４０℃、溶
離液の流量３００μｌ／分、溶離液の圧力２５０ｋｇ／
ｃｍ2 の条件で分解軽油の成分分析を行った。このと
き、分解軽油は実施例１で用いたものと同質のものを用
い、ＳＦＣの装置構成はカラムを除いて実施例１でのＳ
ＦＣと同一とした。上記の成分分析の結果、分解軽油中
のパラフィン炭化水素分は２０．９質量％、オレフィン
炭化水素分は３．２質量％、芳香族分は７５．９質量％
であり、三者が明確に分離されていた。このときのクロ
マトグラムを図４に示す。
【００３５】比較例１ まず、平均細孔径が９０オングストロームである球形
（平均粒子径５μｍ）のメソ細孔シリカを内径１．７ｍ
ｍ、長さ（内寸）２５ｃｍのカラム用容器に充填した市
販品のシリカカラム（日本電子モーレ（株）製のＳＦＰ
ＡＫ−ＳＩ０５−Ｓ２５）を用意した。次に、カラムと
して上記のシリカカラムを、溶離液として超臨界状態の
二酸化炭素を、検出器としてＦＩＤをそれぞれ用いたＳ
ＦＣにより、カラム温度３０℃、溶離液の流量３００μ
ｌ／分、溶離液の圧力２５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で分解
軽油の成分分析を行った。このとき、分解軽油は実施例
１で用いたものと同質のものを用い、ＳＦＣの装置構成
はカラムを除いて実施例１でのＳＦＣと同一とした。上
記のＳＦＣでは分解軽油中の飽和分とオレフィン分とを
分離することができず、分解軽油中の非芳香族分が２
４．５質量％、芳香族分が７５．５質量％という結果が
得られた。非芳香族分は飽和分とオレフィン分に分離さ
れなかった。このときのクロマトグラムを図５に示す。
（平均粒子径５μｍ）のメソ細孔シリカを内径１．７ｍ
ｍ、長さ（内寸）２５ｃｍのカラム用容器に充填した市
販品のシリカカラム（日本電子モーレ（株）製のＳＦＰ
ＡＫ−ＳＩ０５−Ｓ２５）を用意した。次に、カラムと
して上記のシリカカラムを、溶離液として超臨界状態の
二酸化炭素を、検出器としてＦＩＤをそれぞれ用いたＳ
ＦＣにより、カラム温度３０℃、溶離液の流量３００μ
ｌ／分、溶離液の圧力２５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で分解
軽油の成分分析を行った。このとき、分解軽油は実施例
１で用いたものと同質のものを用い、ＳＦＣの装置構成
はカラムを除いて実施例１でのＳＦＣと同一とした。上
記のＳＦＣでは分解軽油中の飽和分とオレフィン分とを
分離することができず、分解軽油中の非芳香族分が２
４．５質量％、芳香族分が７５．５質量％という結果が
得られた。非芳香族分は飽和分とオレフィン分に分離さ
れなかった。このときのクロマトグラムを図５に示す。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の超臨界流
体クロマトグラフィー用カラムを用いれば、灯油や軽油
に含まれているパラフィン炭化水素分、オレフィン炭化
水素分および芳香族分を超臨界流体クロマトグラフィー
によって容易に溶出分離することができる。したがっ
て、本発明によれば灯油や軽油についてのより正確なタ
イプ分析値を得ることが可能になる。
体クロマトグラフィー用カラムを用いれば、灯油や軽油
に含まれているパラフィン炭化水素分、オレフィン炭化
水素分および芳香族分を超臨界流体クロマトグラフィー
によって容易に溶出分離することができる。したがっ
て、本発明によれば灯油や軽油についてのより正確なタ
イプ分析値を得ることが可能になる。
【図１】実施例で利用したＳＦＣの装置構成の概略図で
ある。
ある。
【図２】実施例１で行ったＳＦＣのクロマトグラムであ
る。
る。
【図３】実施例２で行ったＳＦＣのクロマトグラムであ
る。
る。
【図４】実施例３で行ったＳＦＣのクロマトグラムであ
る。
る。
【図５】比較例１で行ったＳＦＣのクロマトグラムであ
る。
る。
４…インジェクター、 ６…試料、 ７…超臨界クロマ
トグラフィー用カラム、８…水素炎イオン化検出器、
９…カラム恒温槽。
トグラフィー用カラム、８…水素炎イオン化検出器、
９…カラム恒温槽。
Claims (10)
- 【請求項１】 硝酸銀含浸シリカをカラム用容器に充填
してなる硝酸銀含浸シリカカラムと、平均細孔径が１０
オングストローム以上６０オングストローム未満の範囲
内である微細孔シリカをカラム用容器に充填してなる微
細孔シリカカラムとを備え、前記硝酸銀含浸シリカカラ
ムと前記微細孔シリカカラムとが直列に連結されている
ことを特徴とする超臨界流体クロマトグラフィー用カラ
ム。 - 【請求項２】 硝酸銀含浸シリカが、平均細孔径が１０
オングストローム以上６０オングストローム未満の範囲
内である微細孔シリカに硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀
含浸微細孔シリカであり、かつ、硝酸銀含浸前の前記微
細孔シリカが球状または破砕形状を呈するとともに該微
細孔シリカの平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内であ
る、請求項１に記載の超臨界流体クロマトグラフィー用
カラム。 - 【請求項３】 硝酸銀含浸シリカが、平均細孔径が６０
〜３００オングストロームの範囲内であるメソ細孔シリ
カに硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸メソ細孔シリカ
であり、かつ、硝酸銀含浸前の前記メソ細孔シリカが球
状または破砕形状を呈するとともに該メソ細孔シリカの
平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内である、請求項１
に記載の超臨界流体クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項４】 硝酸銀含浸シリカカラムに充填されてい
る硝酸銀含浸シリカの硝酸銀含浸量が０．１〜５．０wt
％の範囲内である、請求項１〜請求項３のいずれか一項
に記載の超臨界流体クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項５】 微細孔シリカカラムに充填されている微
細孔シリカが球状または破砕形状を呈し、かつ、該微細
孔シリカの平均粒子径が３〜２００μｍの範囲内であ
る、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の超臨界
流体クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項６】 平均細孔径が１０オングストローム以上
６０オングストローム未満の範囲内である微細孔シリカ
に硝酸銀を含浸させてなる硝酸銀含浸微細孔シリカをカ
ラム用容器に充填してなることを特徴とする超臨界流体
クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項７】 微細孔シリカが球状または破砕形状を呈
し、かつ、該微細孔シリカの平均粒子径が３〜２００μ
ｍの範囲内である、請求項６に記載の超臨界流体クロマ
トグラフィー用カラム。 - 【請求項８】 カラム用容器に充填されている硝酸銀含
浸微細孔シリカの硝酸銀含浸量が０．１〜５．０wt％の
範囲内である、請求項６または請求項７に記載の超臨界
流体クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項９】 請求項１〜請求項８のいずれか一項に記
載の超臨界流体クロマトグラフィー用カラムを用いた超
臨界流体クロマトグラフィーにより、灯油または軽油に
含まれている芳香族分、飽和分およびオレフィン分を分
離定量することを特徴とする、灯油または軽油のタイプ
分析方法。 - 【請求項１０】 溶離液として超臨界状態の二酸化炭素
を用いる、請求項９に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6135265A JPH085622A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 超臨界流体クロマトグラフィー用カラム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6135265A JPH085622A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 超臨界流体クロマトグラフィー用カラム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH085622A true JPH085622A (ja) | 1996-01-12 |
Family
ID=15147666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6135265A Pending JPH085622A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 超臨界流体クロマトグラフィー用カラム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085622A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5689058A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Method for analyzing hydrocarbon compound |
| JPH04319664A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硝酸銀含浸シリカゲルの製造方法 |
| JPH05223799A (ja) * | 1990-03-02 | 1993-08-31 | Exxon Res & Eng Co | 組成物中の飽和化合物、オレフィン及び芳香族炭化水素成分の定量分析法 |
-
1994
- 1994-06-17 JP JP6135265A patent/JPH085622A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5689058A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Method for analyzing hydrocarbon compound |
| JPH05223799A (ja) * | 1990-03-02 | 1993-08-31 | Exxon Res & Eng Co | 組成物中の飽和化合物、オレフィン及び芳香族炭化水素成分の定量分析法 |
| JPH04319664A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硝酸銀含浸シリカゲルの製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19980203 |