JPH0859577A - ２−アミノ−２−アリールエタノールおよび新規中間体の製造法 - Google Patents
２−アミノ−２−アリールエタノールおよび新規中間体の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−アミノ−２アリールエタノールの新規製
造法および新規中間体の提供。 【解決手段】 式（II） 【化１】 Ａｒは、非置換または置換アリールを表す、の化合物
を、ラニーニッケルまたはラニーコバルトを用いて接触
水素化する２−アミノ−２−アリールエタノール類の製
造法および関連の新規中間体。
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水素化する２−アミノ−２−アリールエタノール類の製
造法および関連の新規中間体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規2-アミノ-2-ア
リールエタノールおよびその製造のための新規中間体の
製造法に関する。
リールエタノールおよびその製造のための新規中間体の
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】2-アミ
ノ-2-アリールエタノールおよびその誘導体は、置換芳
香族アミノ酸あるいはそのエステルあるいはオキシムエ
ーテルあるいはヒドロキシオキシムを、NaBH4／BF3また
はLiAlH4のような複合金属水素化物により還元すること
により相応じて得られることが知られている（例えば欧
州特許出願公開第322982号明細書、Z.Anorg.Allg.Chemi
e. 1970,376,296-302、またはComprehensive Organic S
ynthesis 第8巻、第64ff頁に注意されたい)。しかし一
方ではこれらの金属水素化物は高価であり、そして他方
では反応にはかなり安全性に対する出費を要するので、
これらを工業的に使用する可能性には限界がある。
ノ-2-アリールエタノールおよびその誘導体は、置換芳
香族アミノ酸あるいはそのエステルあるいはオキシムエ
ーテルあるいはヒドロキシオキシムを、NaBH4／BF3また
はLiAlH4のような複合金属水素化物により還元すること
により相応じて得られることが知られている（例えば欧
州特許出願公開第322982号明細書、Z.Anorg.Allg.Chemi
e. 1970,376,296-302、またはComprehensive Organic S
ynthesis 第8巻、第64ff頁に注意されたい)。しかし一
方ではこれらの金属水素化物は高価であり、そして他方
では反応にはかなり安全性に対する出費を要するので、
これらを工業的に使用する可能性には限界がある。
【０００３】さらに特定のアミン類はロジウム触媒また
はパラジウム触媒のような貴金属触媒を、酢酸、硫酸ま
たは塩酸のような酸の存在または不存在下で使用して得
ることができることが知られている（例えばJ.Org.Che
m.27,2209,1962;J.Org.Chem.28,2797,1963;J.Org.Chem.
48,2520(1983)に注意されたい）。しかし、これらの方
法にはそれらを制限なしには使用できないという不利が
ある。例えば触媒としてロジウムを使用して2-インダノ
ンオキシムを対応するアミンに還元することは成功しな
い（Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie[Me
thods of OrganicChemistry]ゲオルグ チーメ 出版、シ
ュトゥッツガルド(Georg Thieme Verlag,Stuttgart)、
第IV巻、1c、第251-252頁に注意されたい）。例えばハ
ロゲンはハロゲン−置換芳香族から還元的に除去される
ので、いずれのパラジウム触媒も例外なく使用できな
い。
はパラジウム触媒のような貴金属触媒を、酢酸、硫酸ま
たは塩酸のような酸の存在または不存在下で使用して得
ることができることが知られている（例えばJ.Org.Che
m.27,2209,1962;J.Org.Chem.28,2797,1963;J.Org.Chem.
48,2520(1983)に注意されたい）。しかし、これらの方
法にはそれらを制限なしには使用できないという不利が
ある。例えば触媒としてロジウムを使用して2-インダノ
ンオキシムを対応するアミンに還元することは成功しな
い（Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie[Me
thods of OrganicChemistry]ゲオルグ チーメ 出版、シ
ュトゥッツガルド(Georg Thieme Verlag,Stuttgart)、
第IV巻、1c、第251-252頁に注意されたい）。例えばハ
ロゲンはハロゲン−置換芳香族から還元的に除去される
ので、いずれのパラジウム触媒も例外なく使用できな
い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００５】
【化６】
【０００６】式中、Ａｒはそれぞれが非置換、あるいは
同一または異なりモノ置換からペンタ置換されたアリー
ルまたはヘトアリールを表し、その置換基には次のもの
を挙げることができる：ハロゲン、アルキル、ハロゲノ
アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、非置換ま
たは置換シクロアルキルオキシまたは非置換または置換
フェニルの2-アミノ-2-アリールエタノールの製造法で
あって、式（II）
同一または異なりモノ置換からペンタ置換されたアリー
ルまたはヘトアリールを表し、その置換基には次のもの
を挙げることができる：ハロゲン、アルキル、ハロゲノ
アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、非置換ま
たは置換シクロアルキルオキシまたは非置換または置換
フェニルの2-アミノ-2-アリールエタノールの製造法で
あって、式（II）
【０００７】
【化７】
【０００８】式中、Ａｒは上記意味を有する、のα−ヒ
ドロキシケトオキシムをラニーニッケルまたはラニーコ
バルトを使用して希釈剤および塩基の存在下で接触水素
化することを含んで成る方法に関し、（２）式（Ｉａ）
ドロキシケトオキシムをラニーニッケルまたはラニーコ
バルトを使用して希釈剤および塩基の存在下で接触水素
化することを含んで成る方法に関し、（２）式（Ｉａ）
【０００９】
【化８】
【００１０】式中、Ｒは基
【００１１】
【化９】
【００１２】式中、Ｘはハロゲン、アルキルまたはアル
コキシを表し、Ｙはハロゲノアルコキシまたはハロゲン
−置換シクロアルキルオキシを表し、ｍは０、１または
２の数を表し、そしてｎは１または２の数を表す、の新
規2-アミノ-2-アリールエタノールに関し、（３）式（I
Iａ）
コキシを表し、Ｙはハロゲノアルコキシまたはハロゲン
−置換シクロアルキルオキシを表し、ｍは０、１または
２の数を表し、そしてｎは１または２の数を表す、の新
規2-アミノ-2-アリールエタノールに関し、（３）式（I
Iａ）
【００１３】
【化１０】
【００１４】式中、Ａｒ1はそれぞれが同一または異な
りモノ置換からペンタ置換されたアリールまたはヘトア
リールを表し、その置換基は次のものを挙げることがで
きる：ハロゲン、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロ
ゲノアルコキシ、非置換または置換シクロアルコキシあ
るいは同一または異なりモノ置換からペンタ置換された
フェニル、の新規α-ヒドロキシケトオキシムに関し、化
合物1-(4-メトキシフェニル)-2-ヒドロキシ−エタノン
オキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニル)-2-ヒドロキシ
−エタノンオキシムを除く（Khimiya iTekhnol,Element
oorg.Poluproduktov i Polimerov,Volgograd(1984)20-
4,:from Ref Zh.,Khim,1985,Abstr.No.9Zh241;Huaxue X
uebao(1983),41(4),380-4,CODEN:HHHPA4;ISSN:0567-735
1)。ケトオキシムの接触水素化および白金触媒またはラ
ニーニッケル触媒ヒドロキシアミン類の使用ということ
になるのは周知なので、式（Ｉ）の2-アミノ-2-アリー
ルエタノールが本発明の方法（Ｉ）により極めて良好な
収量で、かつ高純度で得られることは大変驚くべきこと
である［Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemi
e[Methods of Organic Chemistry]、ゲオルグ チーメ
出版、シュトゥッツガルド、第IV巻、1c、第１部、第251
頁；JACS,59,715(1937)およびChem.Ber.88,38(195
5)］。本発明の上記（１）下での式（Ｉ）の2-アミノ-2
-アリールエタノールの製造法は、対照的に、広い範囲
に応用でき、すなわち本技術の価値を高めることを示
す。
りモノ置換からペンタ置換されたアリールまたはヘトア
リールを表し、その置換基は次のものを挙げることがで
きる：ハロゲン、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロ
ゲノアルコキシ、非置換または置換シクロアルコキシあ
るいは同一または異なりモノ置換からペンタ置換された
フェニル、の新規α-ヒドロキシケトオキシムに関し、化
合物1-(4-メトキシフェニル)-2-ヒドロキシ−エタノン
オキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニル)-2-ヒドロキシ
−エタノンオキシムを除く（Khimiya iTekhnol,Element
oorg.Poluproduktov i Polimerov,Volgograd(1984)20-
4,:from Ref Zh.,Khim,1985,Abstr.No.9Zh241;Huaxue X
uebao(1983),41(4),380-4,CODEN:HHHPA4;ISSN:0567-735
1)。ケトオキシムの接触水素化および白金触媒またはラ
ニーニッケル触媒ヒドロキシアミン類の使用ということ
になるのは周知なので、式（Ｉ）の2-アミノ-2-アリー
ルエタノールが本発明の方法（Ｉ）により極めて良好な
収量で、かつ高純度で得られることは大変驚くべきこと
である［Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemi
e[Methods of Organic Chemistry]、ゲオルグ チーメ
出版、シュトゥッツガルド、第IV巻、1c、第１部、第251
頁；JACS,59,715(1937)およびChem.Ber.88,38(195
5)］。本発明の上記（１）下での式（Ｉ）の2-アミノ-2
-アリールエタノールの製造法は、対照的に、広い範囲
に応用でき、すなわち本技術の価値を高めることを示
す。
【００１５】本発明の方法により、好ましくは式（Ｉ） 式中Ａｒはそれぞれの場合で同一または異なりモノ置換
からペンタ置換されたフェニル、あるいはそれぞれの場
合で同一または異なりモノ置換からトリ置換されたチエ
ニル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで各々
の場合に置換基として次のものを挙げることができる：
フッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロ
ゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノ
アルコキシ、非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6ア
ルキルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、な
らびに非置換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、
臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルキル、
Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシまた
は非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルによ
り置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ
置換からペンタ置換されたフェニル、の化合物が製造さ
れる。
からペンタ置換されたフェニル、あるいはそれぞれの場
合で同一または異なりモノ置換からトリ置換されたチエ
ニル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで各々
の場合に置換基として次のものを挙げることができる：
フッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロ
ゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノ
アルコキシ、非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6ア
ルキルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、な
らびに非置換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、
臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルキル、
Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシまた
は非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルによ
り置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ
置換からペンタ置換されたフェニル、の化合物が製造さ
れる。
【００１６】本発明の方法により、特に好ましくは式
（Ｉ） 式中Ａｒはそれぞれの場合で同一または異なりモノ置換
からトリ置換されたフェニル、チエニル、ピリジルまた
はピリミジニルを表し、ここで各々の場合に置換基とし
て次のものを挙げることができる：フッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシ、非置
換またはハロゲンで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル
オキシ、ならびに非置換または同一もしくは異なりフッ
素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノ
アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアル
コキシあるいは非置換またはハロゲンにより置換された
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換からトリ
置換されたフェニル、の化合物が製造される。
（Ｉ） 式中Ａｒはそれぞれの場合で同一または異なりモノ置換
からトリ置換されたフェニル、チエニル、ピリジルまた
はピリミジニルを表し、ここで各々の場合に置換基とし
て次のものを挙げることができる：フッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシ、非置
換またはハロゲンで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル
オキシ、ならびに非置換または同一もしくは異なりフッ
素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノ
アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアル
コキシあるいは非置換またはハロゲンにより置換された
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換からトリ
置換されたフェニル、の化合物が製造される。
【００１７】本発明の方法により、さらにいっそう好ま
しくは式（Ｉ） 式中Ａｒは同一または異なりモノ置換またはジ置換され
たフェニルを表し、ここで置換基として次のものを挙げ
ることができる：フッ素、塩素、臭素、非置換またはフ
ッ素および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4ア
ルキル、非置換またはフッ素および／もしくは塩素によ
り置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、非置換またはフッ素
および／もしくは塩素によりモノまたはポリ置換された
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、ならびに非置換または
同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭素、非置換または
フッ素および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4
アルキル、非置換またはフッ素および／もしくは塩素に
より置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、あるいは非置換ま
たはフッ素および／もしくは塩素によりモノまたはポリ
置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置
換またはジ置換されたフェニル、の化合物が製造され
る。
しくは式（Ｉ） 式中Ａｒは同一または異なりモノ置換またはジ置換され
たフェニルを表し、ここで置換基として次のものを挙げ
ることができる：フッ素、塩素、臭素、非置換またはフ
ッ素および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4ア
ルキル、非置換またはフッ素および／もしくは塩素によ
り置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、非置換またはフッ素
および／もしくは塩素によりモノまたはポリ置換された
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、ならびに非置換または
同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭素、非置換または
フッ素および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4
アルキル、非置換またはフッ素および／もしくは塩素に
より置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、あるいは非置換ま
たはフッ素および／もしくは塩素によりモノまたはポリ
置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置
換またはジ置換されたフェニル、の化合物が製造され
る。
【００１８】一般的な基の定義または上記に掲げられた
好適な範囲に特定された基の定義は、式（Ｉ）の最終生
成物および製造に必要な対応する出発物質および／また
は中間体の両方に適用される。
好適な範囲に特定された基の定義は、式（Ｉ）の最終生
成物および製造に必要な対応する出発物質および／また
は中間体の両方に適用される。
【００１９】これらの基の定義はそれぞれの範囲および
好適範囲の間で、どのようにも一緒に組み合わせること
ができる。例えば4-ジフルオロメトキシ-ω-ヒドロキシ
-アセトフェノンが出発物質ならば、水素およびラニー
ニッケルを触媒として使用し、そして本発明の方法の反
応経路は以下の式により描くことができる：
好適範囲の間で、どのようにも一緒に組み合わせること
ができる。例えば4-ジフルオロメトキシ-ω-ヒドロキシ
-アセトフェノンが出発物質ならば、水素およびラニー
ニッケルを触媒として使用し、そして本発明の方法の反
応経路は以下の式により描くことができる：
【００２０】
【化１１】
【００２１】本発明の（Ｉ）の下で特定される式（Ｉ）
の化合物の製造に出発物質として使用するα-ヒドロキ
シケトオキシムは、一般的に式（II）の式に定義され
る。式（II）において、Ａｒは好ましくは、または特に
好ましくは、すでに式（Ｉ）の化合物のＡｒの記載に関
して好ましい、または特に好ましいと特定した上記のも
のを表す。
の化合物の製造に出発物質として使用するα-ヒドロキ
シケトオキシムは、一般的に式（II）の式に定義され
る。式（II）において、Ａｒは好ましくは、または特に
好ましくは、すでに式（Ｉ）の化合物のＡｒの記載に関
して好ましい、または特に好ましいと特定した上記のも
のを表す。
【００２２】いくつかの式（II）のα-ヒドロキシケト
オキシムは周知である（例えばJ.Chem.Technol.Biotech
nol.,54(1),19-26,1992に注意されたい)。
オキシムは周知である（例えばJ.Chem.Technol.Biotech
nol.,54(1),19-26,1992に注意されたい)。
【００２３】しかし未だに未知であり、同様に本発明の
主題であるのは上記（３）の下で、かつ式（IIａ）に定
義されるα-ヒドロキシケトオキシムである。
主題であるのは上記（３）の下で、かつ式（IIａ）に定
義されるα-ヒドロキシケトオキシムである。
【００２４】Ａｒ1は好ましくは同一または異なりモノ
置換からペンタ置換されたフェニル、またはそれぞれの
場合で同一または異なりモノ置換からトリ置換されたチ
エニル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで置
換基として次のものを挙げることができる：フッ素、塩
素、臭素、Ｃ2−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアル
コキシ、非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキ
ルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、ならび
に非置換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6
ハロゲノアルコキシあるいは非置換またはハロゲンもし
くはＣ1−Ｃ6アルキルにより置換されたＣ3−Ｃ6シクロ
アルキルオキシによりモノ置換からペンタ置換されたフ
ェニル、を表す。
置換からペンタ置換されたフェニル、またはそれぞれの
場合で同一または異なりモノ置換からトリ置換されたチ
エニル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで置
換基として次のものを挙げることができる：フッ素、塩
素、臭素、Ｃ2−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアル
コキシ、非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキ
ルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、ならび
に非置換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6
ハロゲノアルコキシあるいは非置換またはハロゲンもし
くはＣ1−Ｃ6アルキルにより置換されたＣ3−Ｃ6シクロ
アルキルオキシによりモノ置換からペンタ置換されたフ
ェニル、を表す。
【００２５】Ａｒ1は特に好ましくはそれぞれの場合で
同一または異なりモノ置換からトリ置換されたフェニ
ル、チエニル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、こ
こで置換基として次のものを挙げることができる：フッ
素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲ
ノアルコキシ、非置換またはハロゲンで置換されたＣ3
−Ｃ6シクロアルキルオキシならびに同一もしくは異な
りフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシもしくは非置換
またはハロゲンにより置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキ
ルオキシによりモノ置換からトリ置換されたフェニル、
を表す。
同一または異なりモノ置換からトリ置換されたフェニ
ル、チエニル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、こ
こで置換基として次のものを挙げることができる：フッ
素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲ
ノアルコキシ、非置換またはハロゲンで置換されたＣ3
−Ｃ6シクロアルキルオキシならびに同一もしくは異な
りフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシもしくは非置換
またはハロゲンにより置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキ
ルオキシによりモノ置換からトリ置換されたフェニル、
を表す。
【００２６】Ａｒ1はさらにいっそう好ましくは同一ま
たは異なりモノ置換またはジ置換されたフェニルを表
し、ここで置換基として次のものを挙げることができ
る：フッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、フッ素
および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルコ
キシ、非置換またはフッ素および／もしくは塩素により
モノ置換またはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル
オキシ、ならびに同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、非置換あるいはフッ素および／
もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、ま
たは非置換またはフッ素および／もしくは塩素によりモ
ノもしくはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキ
シによりモノ置換またはジ置換されたフェニル、を表
す。
たは異なりモノ置換またはジ置換されたフェニルを表
し、ここで置換基として次のものを挙げることができ
る：フッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、フッ素
および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルコ
キシ、非置換またはフッ素および／もしくは塩素により
モノ置換またはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル
オキシ、ならびに同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、非置換あるいはフッ素および／
もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、ま
たは非置換またはフッ素および／もしくは塩素によりモ
ノもしくはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキ
シによりモノ置換またはジ置換されたフェニル、を表
す。
【００２７】化合物1-(4-メトキシフェニル)-2-ヒドロ
キシ−エタノンオキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニ
ル)-2-ヒドロキシ-エタノンオキシム（Khimiya i Tekhn
ol,Elementoorg.Poluproduktov i Polimerov,Volgograd
(1984)20-4,from:Ref Zh.,Khim,1985,Abstr.No.9Zh241;
Huaxue Xuebao(1983),41(4),380-4,CODEN:HHHPA4;ISSN:
0567-7351)はこれらの定義から除外する。 式（II）の既知の、そして新規化合物は一般的に周知の
方法により従来の様式で対応するω-ヒドロキシケトン
類およびヒドロキシアミン塩酸塩から得ることができる
（製造例に注意されたい）。
キシ−エタノンオキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニ
ル)-2-ヒドロキシ-エタノンオキシム（Khimiya i Tekhn
ol,Elementoorg.Poluproduktov i Polimerov,Volgograd
(1984)20-4,from:Ref Zh.,Khim,1985,Abstr.No.9Zh241;
Huaxue Xuebao(1983),41(4),380-4,CODEN:HHHPA4;ISSN:
0567-7351)はこれらの定義から除外する。 式（II）の既知の、そして新規化合物は一般的に周知の
方法により従来の様式で対応するω-ヒドロキシケトン
類およびヒドロキシアミン塩酸塩から得ることができる
（製造例に注意されたい）。
【００２８】ω-ヒドロキシケトン類は例えば、対応す
るω-クロロケトン類（これは次に例えば置換ベンゼン
類を塩化アンモニウムの存在下で塩化クロロアセチルを
使用するフリーデル−クラフト アシル化により得るこ
とができる）をギ酸塩と反応させることにより得る（製
造例に注意されたい）。（１）に記載された方法はラニ
ーニッケルまたはラニーコバルトの存在下で行う。これ
らは良く知られた触媒であり、例えばHouben-Weyl,Meth
oden der Organischen Chemie[Methods of Organic Che
mistry]ゲオルグ チーメ 出版、シュトゥッツガルド、
第4/1c巻、（還元）第18ff頁に記載されている。
るω-クロロケトン類（これは次に例えば置換ベンゼン
類を塩化アンモニウムの存在下で塩化クロロアセチルを
使用するフリーデル−クラフト アシル化により得るこ
とができる）をギ酸塩と反応させることにより得る（製
造例に注意されたい）。（１）に記載された方法はラニ
ーニッケルまたはラニーコバルトの存在下で行う。これ
らは良く知られた触媒であり、例えばHouben-Weyl,Meth
oden der Organischen Chemie[Methods of Organic Che
mistry]ゲオルグ チーメ 出版、シュトゥッツガルド、
第4/1c巻、（還元）第18ff頁に記載されている。
【００２９】（１）に記載された本発明の方法は好まし
くは希釈剤の存在下で行われる。
くは希釈剤の存在下で行われる。
【００３０】有用な希釈剤は反応条件下で不活性なすべ
ての慣習的な有機溶媒である。これらにはメタノール、
エタノール、n-プロパノール、イソ-プロパノール、n-
ブタノールまたはイソ−ブタノールのようなアルコール
類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、クロロ
ヘキサンのような炭化水素、またはジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテ
ル、tert-アミルメチルエーテル、1,2-ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフランおよびジオキサンのようなエー
テル類が含まれる。
ての慣習的な有機溶媒である。これらにはメタノール、
エタノール、n-プロパノール、イソ-プロパノール、n-
ブタノールまたはイソ−ブタノールのようなアルコール
類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、クロロ
ヘキサンのような炭化水素、またはジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテ
ル、tert-アミルメチルエーテル、1,2-ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフランおよびジオキサンのようなエー
テル類が含まれる。
【００３１】しかし、反応条件では水と上記の希釈剤と
の混合物を使用することも有利でありうる。
の混合物を使用することも有利でありうる。
【００３２】本発明の方法が（１）に記載された方法に
より行われるとき、反応温度は比較的広い範囲で可変で
ある。一般的には温度は15℃から180℃の間、好ましく
は30℃から120℃の間が使用される。
より行われるとき、反応温度は比較的広い範囲で可変で
ある。一般的には温度は15℃から180℃の間、好ましく
は30℃から120℃の間が使用される。
【００３３】（１）に記載された本発明の方法は水素の
存在下で、かつ一般的には加圧下で行われ、その水素圧
は１から150barの間、好ましくは15から100barの間であ
る。（１）に記載された本発明の方法は塩基性の反応条
件下で、好ましくはアンモニアの存在下で行われる。こ
れは適当であるならばガスまたは液体状態で使用でき
る。
存在下で、かつ一般的には加圧下で行われ、その水素圧
は１から150barの間、好ましくは15から100barの間であ
る。（１）に記載された本発明の方法は塩基性の反応条
件下で、好ましくはアンモニアの存在下で行われる。こ
れは適当であるならばガスまたは液体状態で使用でき
る。
【００３４】例えば1molの式（II）のα-ヒドロキシケ
トオキシムあたり、1から100当量の、好ましくは5から5
0当量のアンモニアおよび1から150重量パーセント、好
ましくは10から60重量パーセントのラニーニッケルまた
はラニーコバルトを使用する。
トオキシムあたり、1から100当量の、好ましくは5から5
0当量のアンモニアおよび1から150重量パーセント、好
ましくは10から60重量パーセントのラニーニッケルまた
はラニーコバルトを使用する。
【００３５】操作は従来法により進めることができ、例
えば結晶を濾過し、そして減圧下で溶媒を除去する。こ
のようにして得た粗生成物を再結晶またはクロマトグラ
フィーにより精製することができる。アミノアルコール
類もその塩（例えば塩酸塩）を形成することにより精製
することができる。
えば結晶を濾過し、そして減圧下で溶媒を除去する。こ
のようにして得た粗生成物を再結晶またはクロマトグラ
フィーにより精製することができる。アミノアルコール
類もその塩（例えば塩酸塩）を形成することにより精製
することができる。
【００３６】（２）に記載した2-アミノ-2-アリールエ
タノールは一般的に式（Ｉａ）により定義される。この
式に関し、次のように適用する；Ｍ＝２またはｎ＝２な
らば、基ＸまたはＹはそれぞれ同一または異なることが
できる。
タノールは一般的に式（Ｉａ）により定義される。この
式に関し、次のように適用する；Ｍ＝２またはｎ＝２な
らば、基ＸまたはＹはそれぞれ同一または異なることが
できる。
【００３７】式（Ｉａ）の基Ｒにおいて、Ｘは好ましく
はフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−
Ｃ4アルコキシを表し、Ｙは好ましくはＣ1−Ｃ4ハロゲ
ノアルコキシまたはハロゲン−置換Ｃ3−Ｃ6シクロアル
コキシを表しｎは好ましくは１の数を表し、そしてｍは
好ましくは０または１を表す。
はフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−
Ｃ4アルコキシを表し、Ｙは好ましくはＣ1−Ｃ4ハロゲ
ノアルコキシまたはハロゲン−置換Ｃ3−Ｃ6シクロアル
コキシを表しｎは好ましくは１の数を表し、そしてｍは
好ましくは０または１を表す。
【００３８】式（Ｉａ）の化合物で特に好ましのは、Ｒ
が基
が基
【００３９】
【化１２】
【００４０】式中、Ｙがフッ素-および／または塩素-置
換Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはフッ素-および／または塩
素-置換Ｃ3−Ｃ6シクロアルコキシを表し、そしてｎが１
の数を表す、を表すものである。
換Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはフッ素-および／または塩
素-置換Ｃ3−Ｃ6シクロアルコキシを表し、そしてｎが１
の数を表す、を表すものである。
【００４１】式（Ｉａ）の化合物でさらにいっそう好ま
しのは、Ｒが基
しのは、Ｒが基
【００４２】
【化１３】
【００４３】式中、Ｙが以下の基
【００４４】
【化１４】
【００４５】を表し、そしてｎが１の数を表す、を表す
ものである。
ものである。
【００４６】式（Ｉａ）の2-アミノ-2-アリールエタノ
ールは新規であり、そして本発明の主題である。それら
は本発明の（１）の方法により得ることができる。
ールは新規であり、そして本発明の主題である。それら
は本発明の（１）の方法により得ることができる。
【００４７】本発明により製造される式（Ｉａ）の2-ア
ミノ-2-アリールエタノールは殺虫剤の製造用の出発物
質として使用できる（欧州特許出願公開第432661号明細
書に注意されたい）。
ミノ-2-アリールエタノールは殺虫剤の製造用の出発物
質として使用できる（欧州特許出願公開第432661号明細
書に注意されたい）。
【００４８】
【実施例】製造例 実施例１
【００４９】
【化１５】
【００５０】9.8g(0.045mol)の2-ヒドロキシ-1-(4-ジフ
ルオロメトキシ-フェニル)-エタノンオキシム(100mlの
メタノール、25mlのアンモニア水溶液および5gのラニー
ニッケル中)を、50℃および60-70barの水素圧にてこれ
以上水素が吸収されなくなるまで水素化した。混合物を
冷却した後、この圧を解除し、濾過そして溶媒を減圧下
で除去した。ゆっくりと結晶化する暗い油状物が残っ
た。
ルオロメトキシ-フェニル)-エタノンオキシム(100mlの
メタノール、25mlのアンモニア水溶液および5gのラニー
ニッケル中)を、50℃および60-70barの水素圧にてこれ
以上水素が吸収されなくなるまで水素化した。混合物を
冷却した後、この圧を解除し、濾過そして溶媒を減圧下
で除去した。ゆっくりと結晶化する暗い油状物が残っ
た。
【００５１】純度が99％より高く（ガスクロマトグラフ
ィーによる）、そして融点が54-57℃である7.8g(理論値
の84.5％)の2-アミノ-2-(4-ジフルオロメトキシフェニ
ル)-エタノールを得た。
ィーによる）、そして融点が54-57℃である7.8g(理論値
の84.5％)の2-アミノ-2-(4-ジフルオロメトキシフェニ
ル)-エタノールを得た。
【００５２】同様に、そして製造の一般的な詳述に従
い、以下の表１の式（Ｉ）の化合物を得た：
い、以下の表１の式（Ｉ）の化合物を得た：
【００５３】
【化１６】
【００５４】
【表１】
【００５５】出発物質の製造 実施例（II−１）
【００５６】
【化１７】
【００５７】5.9g(0.02mol)の4-トリフルオロメトキシ
フェニル-ω-ヒドロキシアセトフェノンを50mlのジメト
キシエタン中に入れ、5mlの水を加え、次いで2.1g(0.02
5mol)の酢酸ナトリウムおよび1.7g(0.025mol)のヒドロ
キシアミン塩酸塩を加え、そして混合物を12時間、室温
で撹拌した。混合物を氷水中に注ぎ、濾過した。
フェニル-ω-ヒドロキシアセトフェノンを50mlのジメト
キシエタン中に入れ、5mlの水を加え、次いで2.1g(0.02
5mol)の酢酸ナトリウムおよび1.7g(0.025mol)のヒドロ
キシアミン塩酸塩を加え、そして混合物を12時間、室温
で撹拌した。混合物を氷水中に注ぎ、濾過した。
【００５８】収量：5.9g（理論値の88％）融点150-157
℃（E/Z:25:75） 実施例II−１に準じ、そして製造の一般的な詳述に従
い、以下の表２の式（II）の化合物を得た：
℃（E/Z:25:75） 実施例II−１に準じ、そして製造の一般的な詳述に従
い、以下の表２の式（II）の化合物を得た：
【００５９】
【化１８】
【００６０】
【表２】
【００６１】ω-ヒドロキシアセトフェノンの製造例
【００６２】
【化１９】
【００６３】6.75g(0.0215mol)の4-トリフルオロメトキ
シフェニル-ω-クロロアセトフェノンをエタノール/水
中に懸濁し、そして9.2ｇ（0.1358mol)のギ酸ナトリウ
ムを加えた。混合物を12時間沸騰加熱し、エタノールを
実質的に蒸留させ、そして混合物を水で希釈し、そして
濾過した。
シフェニル-ω-クロロアセトフェノンをエタノール/水
中に懸濁し、そして9.2ｇ（0.1358mol)のギ酸ナトリウ
ムを加えた。混合物を12時間沸騰加熱し、エタノールを
実質的に蒸留させ、そして混合物を水で希釈し、そして
濾過した。
【００６４】6.5gのベージュ色結晶（理論値の90％）が
得られ、その融点は165℃であった。
得られ、その融点は165℃であった。
【００６５】ω-クロロアセトフェノンの製造例
【００６６】
【化２０】
【００６７】7g(0.0525mol)の塩化アンモニウムを50ml
の1,2-ジクロロエタンに入れた。5.9ｇ（0.0525mol)の
塩化クロロアセチルを5から10℃て滴下し、そして次に1
1.9g(0.05mol)の4-トリフルオロメトキシビフェニルを
数部で、-10℃にて加えた。混合物をさらに12時間、室
温で撹拌し、反応混合物を氷水に注ぎ、そして酢酸エチ
ルで抽出した。有機相を分離し、重炭酸ナトリウム溶液
で１回、水で２回洗浄し、乾燥そして濃縮した。
の1,2-ジクロロエタンに入れた。5.9ｇ（0.0525mol)の
塩化クロロアセチルを5から10℃て滴下し、そして次に1
1.9g(0.05mol)の4-トリフルオロメトキシビフェニルを
数部で、-10℃にて加えた。混合物をさらに12時間、室
温で撹拌し、反応混合物を氷水に注ぎ、そして酢酸エチ
ルで抽出した。有機相を分離し、重炭酸ナトリウム溶液
で１回、水で２回洗浄し、乾燥そして濃縮した。
【００６８】シリカゲルカラム(移動相:塩化メチレン)
で精製した14.3gの粗生成物を得た。6.85gの明るいベー
ジュ色の結晶が得られ、その融点は74-76℃であった。
収量:理論値の38.5％。
で精製した14.3gの粗生成物を得た。6.85gの明るいベー
ジュ色の結晶が得られ、その融点は74-76℃であった。
収量:理論値の38.5％。
【００６９】本発明の特徴および主な態様は次の通りで
ある。
ある。
【００７０】１．式（Ｉ）
【００７１】
【化２１】
【００７２】式中、Ａｒはそれぞれが非置換、あるいは
同一または異なりモノ置換からペンタ置換されたアリー
ルまたはヘトアリールを表し、その置換基には次の、ハ
ロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハ
ロゲノアルコキシ、非置換または置換シクロアルキルオ
キシまたは非置換または置換フェニルを挙げることがで
きる：の2-アミノ-2-アリールエタノールの製造法であ
って式（II）
同一または異なりモノ置換からペンタ置換されたアリー
ルまたはヘトアリールを表し、その置換基には次の、ハ
ロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハ
ロゲノアルコキシ、非置換または置換シクロアルキルオ
キシまたは非置換または置換フェニルを挙げることがで
きる：の2-アミノ-2-アリールエタノールの製造法であ
って式（II）
【００７３】
【化２２】
【００７４】式中、Ａｒは上記意味を有する、の化合物
をラニーニッケルまたはラニーコバルトを使用して希釈
剤および塩基の存在下で接触水素化することを含んで成
る方法。
をラニーニッケルまたはラニーコバルトを使用して希釈
剤および塩基の存在下で接触水素化することを含んで成
る方法。
【００７５】２．Ａｒがそれぞれの場合で同一または異
なりモノ置換からペンタ置換されたフェニル、あるいは
それぞれの場合で同一または異なりモノ置換からトリ置
換されたチエニル、ピリジルまたはピリミジニルを表
し、ここで各々の場合に置換基として次の、フッ素、塩
素、臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルキ
ル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキ
シ、非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルで
置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、ならに非置
換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭素、Ｃ1
−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシまたは非置換
またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルにより置換さ
れたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換から
ペンタ置換されたフェニルを挙げることができる、上記
１記載の式（Ｉ）の化合物が製造法。
なりモノ置換からペンタ置換されたフェニル、あるいは
それぞれの場合で同一または異なりモノ置換からトリ置
換されたチエニル、ピリジルまたはピリミジニルを表
し、ここで各々の場合に置換基として次の、フッ素、塩
素、臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルキ
ル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキ
シ、非置換またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルで
置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、ならに非置
換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭素、Ｃ1
−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシまたは非置換
またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルにより置換さ
れたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換から
ペンタ置換されたフェニルを挙げることができる、上記
１記載の式（Ｉ）の化合物が製造法。
【００７６】３．Ａｒがそれぞれの場合で同一または異
なりモノ置換からトリ置換されたフェニル、チエニル、
ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで各々の場合
に置換基として以下の、フッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシ、非置換またはハロ
ゲンで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、なら
びに非置換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシあるい
は非置換またはハロゲンにより置換されたＣ3−Ｃ6シク
ロアルキルオキシによりモノ置換からトリ置換されたフ
ェニルを挙げることができる、上記１記載の式（Ｉ）の
化合物が製造法。
なりモノ置換からトリ置換されたフェニル、チエニル、
ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで各々の場合
に置換基として以下の、フッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシ、非置換またはハロ
ゲンで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシ、なら
びに非置換または同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシあるい
は非置換またはハロゲンにより置換されたＣ3−Ｃ6シク
ロアルキルオキシによりモノ置換からトリ置換されたフ
ェニルを挙げることができる、上記１記載の式（Ｉ）の
化合物が製造法。
【００７７】４．Ａｒが同一または異なりモノ置換また
はジ置換されたフェニルを表し、ここで置換基として次
の、フッ素、塩素、臭素、非置換またはフッ素および／
もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、非置
換またはフッ素および／もしくは塩素により置換された
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、非置換またはフッ素および／もし
くは塩素によりモノまたはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シク
ロアルキルオキシ、ならびに非置換または同一もしくは
異なりフッ素、塩素、臭素、非置換またはフッ素および
／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、非
置換またはフッ素および／もしくは塩素により置換され
たＣ1−Ｃ4アルコキシ、あるいは非置換またはフッ素お
よび／もしくは塩素によりモノまたはポリ置換されたＣ
3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換またはジ置
換されたフェニルを挙げることができる、上記１記載の
式（Ｉ）の化合物が製造法。
はジ置換されたフェニルを表し、ここで置換基として次
の、フッ素、塩素、臭素、非置換またはフッ素および／
もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、非置
換またはフッ素および／もしくは塩素により置換された
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、非置換またはフッ素および／もし
くは塩素によりモノまたはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シク
ロアルキルオキシ、ならびに非置換または同一もしくは
異なりフッ素、塩素、臭素、非置換またはフッ素および
／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、非
置換またはフッ素および／もしくは塩素により置換され
たＣ1−Ｃ4アルコキシ、あるいは非置換またはフッ素お
よび／もしくは塩素によりモノまたはポリ置換されたＣ
3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換またはジ置
換されたフェニルを挙げることができる、上記１記載の
式（Ｉ）の化合物が製造法。
【００７８】５．式（Ｉａ）
【００７９】
【化２３】
【００８０】式中、Ｒは基
【００８１】
【化２４】
【００８２】を表し、ここで、Ｘはハロゲン、アルキル
またはアルコキシを表し、Ｙはハロゲノアルコキシまた
はハロゲン−置換シクロアルキルオキシを表し、ｍは
０、１または２の数を表し、そしてｎは１または２の数
を表す、の化合物。
またはアルコキシを表し、Ｙはハロゲノアルコキシまた
はハロゲン−置換シクロアルキルオキシを表し、ｍは
０、１または２の数を表し、そしてｎは１または２の数
を表す、の化合物。
【００８３】６．Ｘがフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシを表し、ＹがＣ1−Ｃ4
ハロゲノアルコキシまたはハロゲン−置換Ｃ3−Ｃ6シク
ロアルコキシを表しｎが１の数を表し、そしてｍが０ま
たは１を表す、上記５記載の式（Ｉａ）の化合物。
ルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシを表し、ＹがＣ1−Ｃ4
ハロゲノアルコキシまたはハロゲン−置換Ｃ3−Ｃ6シク
ロアルコキシを表しｎが１の数を表し、そしてｍが０ま
たは１を表す、上記５記載の式（Ｉａ）の化合物。
【００８４】７．Ｒが基
【００８５】
【化２５】
【００８６】式中、Ｙがフッ素-および／または塩素-置
換Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはフッ素-および／または塩
素-置換Ｃ3−Ｃ6シクロアルコキシを表し、そしてｎが１
の数を表す、上記５記載の式（Ｉａ）の化合物。
換Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはフッ素-および／または塩
素-置換Ｃ3−Ｃ6シクロアルコキシを表し、そしてｎが１
の数を表す、上記５記載の式（Ｉａ）の化合物。
【００８７】８．Ｒが基
【００８８】
【化２６】
【００８９】式中、Ｙが以下の１つの基
【００９０】
【化２７】
【００９１】を表し、そしてｎが１の数を表す、を表す
上記５記載の式（Ｉａ）の化合物。
上記５記載の式（Ｉａ）の化合物。
【００９２】９．式（IIａ）
【００９３】
【化２８】
【００９４】式中、Ａｒ1はそれぞれの場合で同一また
は異なりモノ置換からペンタ置換されたアリールまたは
ヘトアリールを表し、ここで置換基として次の、ハロゲ
ン、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキ
シ、非置換または置換シクロアルコキシまたは同一また
は異なりモノ置換からポリ置換されたフェニルを挙げる
ことができ、化合物1-(4-メトキシフェニル)-2-ヒドロ
キシ−エタノンオキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニ
ル）-2-ヒドロキシ−エタノンオキシムを除く、の化合
物。
は異なりモノ置換からペンタ置換されたアリールまたは
ヘトアリールを表し、ここで置換基として次の、ハロゲ
ン、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキ
シ、非置換または置換シクロアルコキシまたは同一また
は異なりモノ置換からポリ置換されたフェニルを挙げる
ことができ、化合物1-(4-メトキシフェニル)-2-ヒドロ
キシ−エタノンオキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニ
ル）-2-ヒドロキシ−エタノンオキシムを除く、の化合
物。
【００９５】１０．Ａｒ1が同一または異なりモノ置換
からペンタ置換されたフェニルまたはそれぞれの場合で
同一または異なりモノ置換からトリ置換されたチエニ
ル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで置換基
として次のフッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ6アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシ、非置換またはハロゲンも
しくはＣ1−Ｃ6アルキルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロア
ルキルオキシ、ならびに非置換または同一もしくは異な
りフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシあるいは非置換
またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルにより置換さ
れたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換から
ペンタ置換されたフェニルを挙げることができ、化合物
1-(5-ブロモ-2-チエニル）-2-ヒドロキシ−エタノンオ
キシムを除く、の上記９記載の式（IIａ）の化合物。
からペンタ置換されたフェニルまたはそれぞれの場合で
同一または異なりモノ置換からトリ置換されたチエニ
ル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで置換基
として次のフッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ6アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシ、非置換またはハロゲンも
しくはＣ1−Ｃ6アルキルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロア
ルキルオキシ、ならびに非置換または同一もしくは異な
りフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロゲノアルコキシあるいは非置換
またはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ6アルキルにより置換さ
れたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換から
ペンタ置換されたフェニルを挙げることができ、化合物
1-(5-ブロモ-2-チエニル）-2-ヒドロキシ−エタノンオ
キシムを除く、の上記９記載の式（IIａ）の化合物。
【００９６】１１．Ａｒ1がそれぞれの場合で同一また
は異なりモノ置換からトリ置換されたフェニル、チエニ
ル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで置換基
として次の、フッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシ、非置換またはハロゲ
ンで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシならびに
同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アル
キル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキ
シもしくは非置換またはハロゲンにより置換されたＣ3
−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換からトリ置
換されたフェニルを挙げることができ、化合物1-(5-ブ
ロモ-2-チエニル）-2-ヒドロキシ−エタノンオキシムを
除く、の上記９記載の式（IIａ）の化合物。
は異なりモノ置換からトリ置換されたフェニル、チエニ
ル、ピリジルまたはピリミジニルを表し、ここで置換基
として次の、フッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキシ、非置換またはハロゲ
ンで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキシならびに
同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4アル
キル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲノアルコキ
シもしくは非置換またはハロゲンにより置換されたＣ3
−Ｃ6シクロアルキルオキシによりモノ置換からトリ置
換されたフェニルを挙げることができ、化合物1-(5-ブ
ロモ-2-チエニル）-2-ヒドロキシ−エタノンオキシムを
除く、の上記９記載の式（IIａ）の化合物。
【００９７】１２．Ａｒ1が同一または異なりモノ置換
またはジ置換されたフェニルを表し、ここで置換基とし
て次のフッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、フッ
素および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アル
コキシ、非置換またはフッ素および／もしくは塩素によ
りモノ置換またはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルコ
キシ、ならびに同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、非置換あるいはフッ素および／
もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、ま
たは非置換またはフッ素および／もしくは塩素によりモ
ノもしくはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキ
シによりモノ置換またはジ置換されたフェニルをを挙げ
ることができ、化合物1-(5-ブロモ-2-チエニル）-2-ヒ
ドロキシ−エタノンオキシムを除く、の上記９記載の式
（IIａ）の化合物。
またはジ置換されたフェニルを表し、ここで置換基とし
て次のフッ素、塩素、臭素、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、フッ
素および／もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アル
コキシ、非置換またはフッ素および／もしくは塩素によ
りモノ置換またはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルコ
キシ、ならびに同一もしくは異なりフッ素、塩素、臭
素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、非置換あるいはフッ素および／
もしくは塩素により置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、ま
たは非置換またはフッ素および／もしくは塩素によりモ
ノもしくはポリ置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキルオキ
シによりモノ置換またはジ置換されたフェニルをを挙げ
ることができ、化合物1-(5-ブロモ-2-チエニル）-2-ヒ
ドロキシ−エタノンオキシムを除く、の上記９記載の式
（IIａ）の化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 251/48 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 アルブレヒト・マルホールト ドイツ51373レーフエルクーゼン・カール −ドウイスベルク−シユトラーセ329
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 式中、 Ａｒはそれぞれが非置換、あるいは同一または異なりモ
ノ置換からペンタ置換されたアリールまたはヘトアリー
ルを表し、その置換基には次の、ハロゲン、アルキル、
ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、
非置換または置換シクロアルキルオキシまたは非置換ま
たは置換フェニルを挙げることができるの2-アミノ-2-
アリールエタノールの製造法であって、 式（II） 【化２】 式中、 Ａｒは上記意味を有する、の化合物をラニーニッケルま
たはラニーコバルトを使用して希釈剤および塩基の存在
下で接触水素化することを含んで成る方法。 - 【請求項２】式（Ｉａ） 【化３】 式中、Ｒは基 【化４】 を表し、 ここで、 Ｘはハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、 Ｙはハロゲノアルコキシまたはハロゲン−置換シクロア
ルキルオキシを表し、 ｍは０、１または２の数を表し、そしてｎは１または２
の数を表す、の化合物。 - 【請求項３】 式（IIａ） 【化５】 式中、 Ａｒ1はそれぞれの場合で同一または異なりモノ置換か
らペンタ置換されたアリールまたはヘトアリールを表
し、ここで置換基として次の、ハロゲン、ハロゲノアル
キル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、非置換または
置換シクロアルコキシまたは同一または異なりモノ置換
からポリ置換されたフェニルを挙げることができ、 化合物1-(4-メトキシフェニル)-2-ヒドロキシ−エタノ
ンオキシムおよび1-(5-ブロモ-2-チエニル）-2-ヒドロ
キシ−エタノンオキシムを除く、の化合物。
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