JPH0859939A - 塩化ビニル系樹脂エマルジョン - Google Patents
塩化ビニル系樹脂エマルジョンInfo
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- JPH0859939A JPH0859939A JP19315194A JP19315194A JPH0859939A JP H0859939 A JPH0859939 A JP H0859939A JP 19315194 A JP19315194 A JP 19315194A JP 19315194 A JP19315194 A JP 19315194A JP H0859939 A JPH0859939 A JP H0859939A
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- Japan
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- vinyl chloride
- polymerizable monomer
- resin emulsion
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- chloride resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた耐エフロレッセンス性、耐水性、耐薬品
性、柔軟性及び機械的強度と共に、高い密着性が要求さ
れる水性塗料に用いられる塩化ビニル系樹脂エマルジョ
ンを提供する。 【構成】（イ）塩化ビニル単量体、（ロ）（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、（ハ）カルボキシル基、ヒド
ロキシル基及びエポキシ基よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の基を有する重合性単量体の１種以上ならび
に（ニ）アルコキシシリル基を有する重合性単量体から
なる重合性単量体混合物が乳化重合されている。
性、柔軟性及び機械的強度と共に、高い密着性が要求さ
れる水性塗料に用いられる塩化ビニル系樹脂エマルジョ
ンを提供する。 【構成】（イ）塩化ビニル単量体、（ロ）（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、（ハ）カルボキシル基、ヒド
ロキシル基及びエポキシ基よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の基を有する重合性単量体の１種以上ならび
に（ニ）アルコキシシリル基を有する重合性単量体から
なる重合性単量体混合物が乳化重合されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョンに関し、詳しくはセメント、コンクリート、モ
ルタル等を原料とする無機系建築用壁材に対する保護塗
料用、他の塗料を上塗り塗装する際のシーラー用、特に
セメント／木材複合系壁材用に好適な水性下塗り塗料と
して用いられる塩化ビニル系樹脂エマルジョンに関す
る。
ルジョンに関し、詳しくはセメント、コンクリート、モ
ルタル等を原料とする無機系建築用壁材に対する保護塗
料用、他の塗料を上塗り塗装する際のシーラー用、特に
セメント／木材複合系壁材用に好適な水性下塗り塗料と
して用いられる塩化ビニル系樹脂エマルジョンに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、セメント、コンクリート、モルタ
ル等を原料とする無機系建築用壁材に対する保護塗料
用、他の塗料を上塗り塗装する際のシーラー用、セメン
ト／木材複合系壁材用等には、耐エフロレッセンス性、
耐水性、耐薬品性ならびに機械的強度に優れた塩化ビニ
ル系樹脂を、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエ
ン等の有機溶剤に溶解した溶液型塗料が用いられてきた
が、このような有機溶剤を溶媒とする塗料は、作業雰囲
気中に溶剤が揮散した作業環境を汚染するばかりか、さ
らに作業者の溶剤中毒をもたらしたり、火災、爆発等の
恐れがあった。
ル等を原料とする無機系建築用壁材に対する保護塗料
用、他の塗料を上塗り塗装する際のシーラー用、セメン
ト／木材複合系壁材用等には、耐エフロレッセンス性、
耐水性、耐薬品性ならびに機械的強度に優れた塩化ビニ
ル系樹脂を、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエ
ン等の有機溶剤に溶解した溶液型塗料が用いられてきた
が、このような有機溶剤を溶媒とする塗料は、作業雰囲
気中に溶剤が揮散した作業環境を汚染するばかりか、さ
らに作業者の溶剤中毒をもたらしたり、火災、爆発等の
恐れがあった。
【０００３】これに対して、合成樹脂エマルジョンは、
毒性や火災の危険性がなく、取扱が容易なことから種々
の検討がなされており、上記用途に供される合成樹脂エ
マルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル系、エチレン
−酢酸ビニル系、アクリル酸エステル系の合成樹脂エマ
ルジョンが挙げられる。しかしながら、これらの合成樹
脂エマルジョンは、いずれも耐エフロレッセンス性、耐
水性及び耐薬品性に乏しく、さらに前記壁材に対する密
着性も十分とはいえなかった。また。塩化ビニル樹脂系
エマルジョンでは、耐水性及び耐薬品性に優れるという
利点はあるが、ガラス転移温度が高いことから、成膜
性、柔軟性に乏しく、かつ密着性が劣るという欠点があ
った。
毒性や火災の危険性がなく、取扱が容易なことから種々
の検討がなされており、上記用途に供される合成樹脂エ
マルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル系、エチレン
−酢酸ビニル系、アクリル酸エステル系の合成樹脂エマ
ルジョンが挙げられる。しかしながら、これらの合成樹
脂エマルジョンは、いずれも耐エフロレッセンス性、耐
水性及び耐薬品性に乏しく、さらに前記壁材に対する密
着性も十分とはいえなかった。また。塩化ビニル樹脂系
エマルジョンでは、耐水性及び耐薬品性に優れるという
利点はあるが、ガラス転移温度が高いことから、成膜
性、柔軟性に乏しく、かつ密着性が劣るという欠点があ
った。
【０００４】そこで、塩化ビニル系と酢酸ビニル系エマ
ルジョン、アクリル酸エステル系エマルジョンの欠点を
補うために、塩化ビニル、酢酸ビニルならびにアクリル
酸エステルの共重合体組成の合成樹脂エマルジョンが開
示されている（特公昭５１−３５４３４公報）。しかし
ながら、この合成樹脂エマルジョンでは、優れた耐フロ
レッセンス性、耐水性及び耐薬品性を保持しながら、高
い密着性を得ることはできなかった。
ルジョン、アクリル酸エステル系エマルジョンの欠点を
補うために、塩化ビニル、酢酸ビニルならびにアクリル
酸エステルの共重合体組成の合成樹脂エマルジョンが開
示されている（特公昭５１−３５４３４公報）。しかし
ながら、この合成樹脂エマルジョンでは、優れた耐フロ
レッセンス性、耐水性及び耐薬品性を保持しながら、高
い密着性を得ることはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた耐エフ
ロレッセンス性、耐水性、耐薬品性、柔軟性及び機械的
強度と共に、高い密着性が要求される水性塗料に用いら
れる塩化ビニル系樹脂エマルジョンを提供することにあ
る。
鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた耐エフ
ロレッセンス性、耐水性、耐薬品性、柔軟性及び機械的
強度と共に、高い密着性が要求される水性塗料に用いら
れる塩化ビニル系樹脂エマルジョンを提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の塩化ビニル系樹
脂エマルジョンは、塩化ビニル単量体（イ）、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（ロ）、重合性単量体
（ハ）及びアルコキシシリル基を有する重合性単量体
（ニ）からなる重合性単量体混合物が乳化重合されたも
のである。
脂エマルジョンは、塩化ビニル単量体（イ）、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（ロ）、重合性単量体
（ハ）及びアルコキシシリル基を有する重合性単量体
（ニ）からなる重合性単量体混合物が乳化重合されたも
のである。
【０００７】上記重合性単量体混合物において、塩化ビ
ニル単量体（イ）の含有量は、少なくなると塩化ビニル
系樹脂エマルジョンの諸性能が低下し、多くなると得ら
れた塗料の塗膜が硬くなると共に成膜性が低下して緻密
な塗膜が得られなくなるので、３０〜８０重量％に限定
される。
ニル単量体（イ）の含有量は、少なくなると塩化ビニル
系樹脂エマルジョンの諸性能が低下し、多くなると得ら
れた塗料の塗膜が硬くなると共に成膜性が低下して緻密
な塗膜が得られなくなるので、３０〜８０重量％に限定
される。
【０００８】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ロ）としては、例えば、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルアク
リレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート等の単官能アクリレート化合物及びこ
れらのメタクリレート化合物；エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート等の２官能アクリレート化合物及びこれら
のメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
等の３官能アクリレート化合物及びこれらのメタクリレ
ート化合物；その他、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
等の多官能アクリレート化合物及びこれらのメタクリレ
ート化合物などが挙げられ、これらは単独で用いられて
も、２種以上が併用されてもよい。
（ロ）としては、例えば、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルアク
リレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート等の単官能アクリレート化合物及びこ
れらのメタクリレート化合物；エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート等の２官能アクリレート化合物及びこれら
のメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
等の３官能アクリレート化合物及びこれらのメタクリレ
ート化合物；その他、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
等の多官能アクリレート化合物及びこれらのメタクリレ
ート化合物などが挙げられ、これらは単独で用いられて
も、２種以上が併用されてもよい。
【０００９】上記重合性単量体混合物において、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ロ）の含有量は、少
なくなると得られた塗料の成膜性が著しく低下し、多く
なると塩化ビニル単量体（イ）の比率が相対的に少なく
なり得られた塗料の諸性能が低下するので、１０〜６０
重量％に限定される。
タ）アクリル酸アルキルエステル（ロ）の含有量は、少
なくなると得られた塗料の成膜性が著しく低下し、多く
なると塩化ビニル単量体（イ）の比率が相対的に少なく
なり得られた塗料の諸性能が低下するので、１０〜６０
重量％に限定される。
【００１０】上記重合性単量体（ハ）は、カルボキシル
基、ヒドロキシル基及びエポキシ基からなる群より選ば
れた少なくとも１種以上の基を有する重合性単量体であ
り、これらの重合性単量体は、単独で使用されても二種
以上が併用されてもよい。
基、ヒドロキシル基及びエポキシ基からなる群より選ば
れた少なくとも１種以上の基を有する重合性単量体であ
り、これらの重合性単量体は、単独で使用されても二種
以上が併用されてもよい。
【００１１】上記カルボキシル基を有する重合性単量体
（ハ）としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、２−
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイル
オキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチル
ヘキサヒドロフタル酸等挙げられる。
（ハ）としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、２−
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイル
オキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチル
ヘキサヒドロフタル酸等挙げられる。
【００１２】上記ヒドロキシル基を有する重合性単量体
（ハ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロール
モノメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ
プロピルアクリレートレン、２−アクリロイルオキシエ
チル−２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−アクリ
ロイルオキシグリセリンメタクリレート等のほか、（ポ
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポ
リ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加体等が挙げられ
る。
（ハ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロール
モノメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ
プロピルアクリレートレン、２−アクリロイルオキシエ
チル−２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−アクリ
ロイルオキシグリセリンメタクリレート等のほか、（ポ
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポ
リ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加体等が挙げられ
る。
【００１３】上記エポキシ基を有する重合性単量体
（ハ）としては、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ハ）としては、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１４】上記重合性単量体混合物において、重合性
単量体（ハ）の含有量は、少なくなると得られる塗料の
外壁材への密着性が低下し、多くなると相対的に塩化ビ
ニル単量体（イ）の比率が少なくなり得られた塗料の諸
性能が低下するので、１〜２０重量％に限定される。
単量体（ハ）の含有量は、少なくなると得られる塗料の
外壁材への密着性が低下し、多くなると相対的に塩化ビ
ニル単量体（イ）の比率が少なくなり得られた塗料の諸
性能が低下するので、１〜２０重量％に限定される。
【００１５】上記重合性単量体（ニ）はアルコキシシリ
ル基を有するものであって、例えば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシラン、５−トリメト
キシシリルヘキセン、ｐ−トリメトキシシリルスチレン
等、ならびにこれらのアルコキシシリル基が加水分解に
よって結果的にシラノール基に変換されたものが挙げら
れ、これらのアルコキシシリル重合性単量体は、単独で
使用されても二種以上が併用されてもよい。
ル基を有するものであって、例えば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシラン、５−トリメト
キシシリルヘキセン、ｐ−トリメトキシシリルスチレン
等、ならびにこれらのアルコキシシリル基が加水分解に
よって結果的にシラノール基に変換されたものが挙げら
れ、これらのアルコキシシリル重合性単量体は、単独で
使用されても二種以上が併用されてもよい。
【００１６】上記重合性単量体混合物において、重合性
単量体（ニ）の含有量は、少なくなると得られる塗料の
密着性が低下し、多くなると相対的に塩化ビニル単量体
（イ）の比率が少なくなると共に、塗膜の撥水性が向上
して水性塗料の上塗り適合性が低下するので、０．１〜
１０重量％に限定される。
単量体（ニ）の含有量は、少なくなると得られる塗料の
密着性が低下し、多くなると相対的に塩化ビニル単量体
（イ）の比率が少なくなると共に、塗膜の撥水性が向上
して水性塗料の上塗り適合性が低下するので、０．１〜
１０重量％に限定される。
【００１７】本発明の合成樹脂エマルジョンは、上記重
合性単量体混合物を、公知の方法により、乳化重合する
ことにより得られる。具体的には、水を分散媒として、
前記（イ）〜（ニ）の各単量体の所定量を、攪拌翼を装
備した反応器に仕込み、界面活性剤の存在下、水溶性重
合開始剤により重合させることにより、容易に得ること
ができる。
合性単量体混合物を、公知の方法により、乳化重合する
ことにより得られる。具体的には、水を分散媒として、
前記（イ）〜（ニ）の各単量体の所定量を、攪拌翼を装
備した反応器に仕込み、界面活性剤の存在下、水溶性重
合開始剤により重合させることにより、容易に得ること
ができる。
【００１８】上記（イ）〜（ニ）の各単量体は、重合前
に全量を一括して反応器に仕込んで重合してもよく、必
要に応じて、単量体成分毎に逐次又は連続して添加して
乳化重合を行ってもよい。
に全量を一括して反応器に仕込んで重合してもよく、必
要に応じて、単量体成分毎に逐次又は連続して添加して
乳化重合を行ってもよい。
【００１９】上記乳化重合に使用される界面活性剤とし
ては、従来公知の、アニオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤が使用され、これらは単独で使用されても二
種以上が併用されてもよい。
ては、従来公知の、アニオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤が使用され、これらは単独で使用されても二
種以上が併用されてもよい。
【００２０】上記アニオン性界面活性剤としては、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスホフェニルエー
テル等のスルホン酸塩類；アルキル硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の
硫酸エステル塩類；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エ
ステル塩類；アルキルりん酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルりん酸エステル塩等のりん酸エ
ステル塩などが挙げられる。
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスホフェニルエー
テル等のスルホン酸塩類；アルキル硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の
硫酸エステル塩類；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エ
ステル塩類；アルキルりん酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルりん酸エステル塩等のりん酸エ
ステル塩などが挙げられる。
【００２１】また、上記非イオン性界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール等のエーテル系界面活
性剤；グリセリン脂肪酸部分エステル、ソルビタン脂肪
酸部分エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エス
テル等のエステル系界面活性剤が挙げられる。
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール等のエーテル系界面活
性剤；グリセリン脂肪酸部分エステル、ソルビタン脂肪
酸部分エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エス
テル等のエステル系界面活性剤が挙げられる。
【００２２】上記乳化重合で用いられる重合開始剤とし
ては、従来公知の、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過酸化物、これらの過酸化物と還元
剤との組合わせによるレドックス系重合開始剤等が挙げ
られる。さらに、上記乳化重合には、必要に応じて、連
鎖移動剤、高分子保護コロイド、緩衝剤等が添加されて
もよい。
ては、従来公知の、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過酸化物、これらの過酸化物と還元
剤との組合わせによるレドックス系重合開始剤等が挙げ
られる。さらに、上記乳化重合には、必要に応じて、連
鎖移動剤、高分子保護コロイド、緩衝剤等が添加されて
もよい。
【００２３】また、本発明の合成樹脂エマルジョンに
は、必要に応じて、溶剤、可塑剤、増粘剤、ｐＨ調節
剤、分散剤、潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤、凍結防止
剤、レベリング剤等が、合成樹脂エマルジョンの性能を
阻害しない範囲で添加されてもよい。
は、必要に応じて、溶剤、可塑剤、増粘剤、ｐＨ調節
剤、分散剤、潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤、凍結防止
剤、レベリング剤等が、合成樹脂エマルジョンの性能を
阻害しない範囲で添加されてもよい。
【００２４】次に、本発明２について説明する。本発明
２の合成樹脂エマルジョンは、本発明の重合性単量体混
合物に、さらに該重合性単量体混合物と共重合可能な反
応性界面活性剤（ホ）が添加され、乳化重合されたもの
である。
２の合成樹脂エマルジョンは、本発明の重合性単量体混
合物に、さらに該重合性単量体混合物と共重合可能な反
応性界面活性剤（ホ）が添加され、乳化重合されたもの
である。
【００２５】上記反応性界面活性剤（ホ）は、上記重合
性単量体混合物と共重合可能であって、分子中にラジカ
ル重合性の炭素−炭素二重結合を有するものが好まし
く、下記一般式（１）〜（７）で表される化合物が挙げ
られ、これらは単独で使用されても二種以上が併用され
てもよい。
性単量体混合物と共重合可能であって、分子中にラジカ
ル重合性の炭素−炭素二重結合を有するものが好まし
く、下記一般式（１）〜（７）で表される化合物が挙げ
られ、これらは単独で使用されても二種以上が併用され
てもよい。
【００２６】
【化１】
【００２７】式中、ＭはＮａ又はＮＨ4 を示し、ＺはＨ
又はＳＯ3 ＮＨ4 を示し、Ｒは炭素数９〜１８のアルキ
ル基を示す。
又はＳＯ3 ＮＨ4 を示し、Ｒは炭素数９〜１８のアルキ
ル基を示す。
【００２８】上記反応性界面活性剤（ホ）の使用量は、
本発明の重合性単量体混合物中、０．０１〜１０重量％
である。
本発明の重合性単量体混合物中、０．０１〜１０重量％
である。
【００２９】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 （実施例１）攪拌翼を装備したステンレス製反応器に、
ｎ−ブチルアクリレート（ロ）（以下、ｎ−ＢＡと記
す）３０重量部、アクリル酸（ハ）５重量部、ビニルト
リメトキシシラン（ニ）１重量部、ドデシル硫酸ナトリ
ウム（以下、ＳＤＳと記す）３重量部及び水１２０重量
部を仕込んだ後、減圧下で反応器内部の空気を除去して
から塩化ビニル（イ）（以下、ＶＣと記す）６４重量部
を仕込んだ。反応器内の温度を６０℃に昇温してから、
過硫酸カリウム（以下、ＫＰＳと記す）０．５重量部を
水１０重量部に溶解した水溶液を窒素ガスで圧入して重
合を開始した。重合開始１２時間後、ゲージ圧が０ｋｇ
／ｃｍ2 となり、さらに１時間反応させて重合を完結さ
せ、本発明の塩化ビニル樹脂系エマルジョンを得た。得
られたエマルジョンの固形分４３％、ｐＨ２．４であっ
た。
ｎ−ブチルアクリレート（ロ）（以下、ｎ−ＢＡと記
す）３０重量部、アクリル酸（ハ）５重量部、ビニルト
リメトキシシラン（ニ）１重量部、ドデシル硫酸ナトリ
ウム（以下、ＳＤＳと記す）３重量部及び水１２０重量
部を仕込んだ後、減圧下で反応器内部の空気を除去して
から塩化ビニル（イ）（以下、ＶＣと記す）６４重量部
を仕込んだ。反応器内の温度を６０℃に昇温してから、
過硫酸カリウム（以下、ＫＰＳと記す）０．５重量部を
水１０重量部に溶解した水溶液を窒素ガスで圧入して重
合を開始した。重合開始１２時間後、ゲージ圧が０ｋｇ
／ｃｍ2 となり、さらに１時間反応させて重合を完結さ
せ、本発明の塩化ビニル樹脂系エマルジョンを得た。得
られたエマルジョンの固形分４３％、ｐＨ２．４であっ
た。
【００３０】（実施例２〜６、比較例１〜５）表１及び
２に示した所定量の重合性単量体混合物及び界面活性剤
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル樹脂系エマルジョンを得た。
２に示した所定量の重合性単量体混合物及び界面活性剤
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル樹脂系エマルジョンを得た。
【００３１】（比較例６）表２に示した所定量の重合性
単量体混合物、界面活性剤及び酢酸ビニルを用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマ
ルジョンを得た。
単量体混合物、界面活性剤及び酢酸ビニルを用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマ
ルジョンを得た。
【００３２】（実施例７）攪拌翼を装備したステンレス
製反応器に、ｎ−ＢＡ（ロ）３０重量部、アクリル酸
（ハ）５重量部、ビニルトリメトキシシラン（ニ）１．
５重量部、一般式（１）で表される反応性界面活性剤
（ホ）２．５重量部及び水１２０重量部を仕込んだ後、
減圧下で反応器内部の空気を除去してからＶＣ（イ）６
１重量部を仕込んだ。反応器内の温度を６０℃に昇温し
てから、ＫＰＳ０．５重量部を水１０重量部に溶解した
水溶液を窒素ガスで圧入して重合を開始した。重合開始
１２時間後、ゲージ圧が０ｋｇ／ｃｍ2 となり、さらに
１時間反応させて重合を完結させ、本発明の塩化ビニル
樹脂系エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの固
形分４４％、ｐＨ２．５であった。
製反応器に、ｎ−ＢＡ（ロ）３０重量部、アクリル酸
（ハ）５重量部、ビニルトリメトキシシラン（ニ）１．
５重量部、一般式（１）で表される反応性界面活性剤
（ホ）２．５重量部及び水１２０重量部を仕込んだ後、
減圧下で反応器内部の空気を除去してからＶＣ（イ）６
１重量部を仕込んだ。反応器内の温度を６０℃に昇温し
てから、ＫＰＳ０．５重量部を水１０重量部に溶解した
水溶液を窒素ガスで圧入して重合を開始した。重合開始
１２時間後、ゲージ圧が０ｋｇ／ｃｍ2 となり、さらに
１時間反応させて重合を完結させ、本発明の塩化ビニル
樹脂系エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの固
形分４４％、ｐＨ２．５であった。
【００３３】（実施例８〜11、比較例７〜10）表３及び
４に示した所定量の重合性単量体混合物、一般式
（１）、（２）、（４）又は（７）で表される反応性界
面活性剤（ホ）及び界面活性剤を用いたこと以外は、実
施例７と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマルジョンを
得た。
４に示した所定量の重合性単量体混合物、一般式
（１）、（２）、（４）又は（７）で表される反応性界
面活性剤（ホ）及び界面活性剤を用いたこと以外は、実
施例７と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマルジョンを
得た。
【００３４】（比較例11）表４に示した所定量の重合性
単量体混合物、界面活性剤及び酢酸ビニルを用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマ
ルジョンを得た。
単量体混合物、界面活性剤及び酢酸ビニルを用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマ
ルジョンを得た。
【００３５】（比較例12）表４に示した所定量の重合性
単量体混合物、一般式（１）で表される反応性界面活性
剤（ホ）、界面活性剤及び酢酸ビニルを用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマルジ
ョンを得た。
単量体混合物、一般式（１）で表される反応性界面活性
剤（ホ）、界面活性剤及び酢酸ビニルを用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂系エマルジ
ョンを得た。
【００３６】塩化ビニル樹脂系エマルジョンの性能評価 上記実施例及び比較例で得られた塩化ビニル樹脂系エマ
ルジョンにつき、下記の性能を行いその結果を表１〜４
に示した。 （ａ) 成膜性 セメントモルタル板上に、塩化ビニル樹脂系エマルジョ
ンを乾燥後の塗膜厚さが５０μｍとなるように塗布した
後、塗膜を８０℃で５分間乾燥し、塗膜の状態を下記の
基準で評価した。 ◎：外観良好で高い光沢を有する。 ○：外観が概ね良好で、光沢を有する。 △：外観に若干の不良が認められる。 ×：外観に不良が認められ、塗膜に割れが生じた。
ルジョンにつき、下記の性能を行いその結果を表１〜４
に示した。 （ａ) 成膜性 セメントモルタル板上に、塩化ビニル樹脂系エマルジョ
ンを乾燥後の塗膜厚さが５０μｍとなるように塗布した
後、塗膜を８０℃で５分間乾燥し、塗膜の状態を下記の
基準で評価した。 ◎：外観良好で高い光沢を有する。 ○：外観が概ね良好で、光沢を有する。 △：外観に若干の不良が認められる。 ×：外観に不良が認められ、塗膜に割れが生じた。
【００３７】（ｂ) 密着性 （ａ）と同様にして、セメントモルタル板上に乾燥塗膜
を形成した後、ＪＩＳＫ５４００の碁盤目試験に準拠し
て、４ｍｍ幅の粘着テープで剥離試験を行い、塗膜の剥
離状態を下記の基準で評価した。 ◎：塗膜が全く剥離しなかった。 ○：コーナー部にのみ若干の剥離が認められた。 △：塗膜全面積の２０％以上５０％未満が剥離した。 ×：塗膜全面積の５０％以上が剥離した。
を形成した後、ＪＩＳＫ５４００の碁盤目試験に準拠し
て、４ｍｍ幅の粘着テープで剥離試験を行い、塗膜の剥
離状態を下記の基準で評価した。 ◎：塗膜が全く剥離しなかった。 ○：コーナー部にのみ若干の剥離が認められた。 △：塗膜全面積の２０％以上５０％未満が剥離した。 ×：塗膜全面積の５０％以上が剥離した。
【００３８】（ｃ) 透水性 （ａ）と同様にして、セメントモルタル板上に乾燥塗膜
を形成した後、ＪＩＳＡ９６１０に準拠して、２０℃、
相対湿度６０±２％での透水性を測定した。耐エフロレ
ッセンス性の代用特性として評価した。
を形成した後、ＪＩＳＡ９６１０に準拠して、２０℃、
相対湿度６０±２％での透水性を測定した。耐エフロレ
ッセンス性の代用特性として評価した。
【００３９】（ｄ) 透湿性 塩化ビニル樹脂系エマルジョンからキャスティングによ
り厚さ２００μｍのフィルムを作製し、ＪＩＳ Ｚ０２
０８に準拠して、２５℃、相対湿度９０±２％で測定し
た。
り厚さ２００μｍのフィルムを作製し、ＪＩＳ Ｚ０２
０８に準拠して、２５℃、相対湿度９０±２％で測定し
た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】尚、表中、各成分を次の略号で示した。 〔成分（イ）〕ＶＣ：塩化ビニル 〔成分（ロ）〕ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート、２
−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート、ＨＥＸＡ
Ｎ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ＴＭＰ
ＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート 〔成分（ハ）〕ＡＣＡ：アクリル酸、２−ＡＯＥ：２−
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−ＨＰＰＡ：２
ヒドロキシプロピルアクリレート、ＧＭＡ：グリシジル
メタクリレート、２−ＨＰＰＡ：２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピルアクリレート 〔成分（ニ）〕ＶＴＭＳ：ビニルトリメトキシシラン、
γ−ＡＯＰＴ：γ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシラン 〔界面活性剤〕ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム、ＰＯ
Ｅ：ポリキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナト
リウム（花王社製「エマルゲン９３０」）
−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート、ＨＥＸＡ
Ｎ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ＴＭＰ
ＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート 〔成分（ハ）〕ＡＣＡ：アクリル酸、２−ＡＯＥ：２−
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−ＨＰＰＡ：２
ヒドロキシプロピルアクリレート、ＧＭＡ：グリシジル
メタクリレート、２−ＨＰＰＡ：２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピルアクリレート 〔成分（ニ）〕ＶＴＭＳ：ビニルトリメトキシシラン、
γ−ＡＯＰＴ：γ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシラン 〔界面活性剤〕ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム、ＰＯ
Ｅ：ポリキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナト
リウム（花王社製「エマルゲン９３０」）
【００４５】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂エマルジョン
の構成は、上述の通りであり、特に透水性、透湿性、密
着性が優れるので、該エマルジョンはセメント、コンク
リート、モルタル等を原料とする無機系建築用壁材に対
する保護用塗料、他の塗料を上塗り塗装するためのシー
ラー用、特にセメント／木材複合系壁材の水性下塗り塗
料として好適に使用される。
の構成は、上述の通りであり、特に透水性、透湿性、密
着性が優れるので、該エマルジョンはセメント、コンク
リート、モルタル等を原料とする無機系建築用壁材に対
する保護用塗料、他の塗料を上塗り塗装するためのシー
ラー用、特にセメント／木材複合系壁材の水性下塗り塗
料として好適に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220:32 220:26 220:04 220:64 222:02）
Claims (2)
- 【請求項１】（イ）塩化ビニル単量体３０〜８０重量
％、（ロ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル１０〜
６０重量％、（ハ）カルボキシル基、ヒドロキシル基及
びエポキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
基を有する重合性単量体の１種以上１〜２０重量％なら
びに（ニ）アルコキシシリル基を有する重合性単量体
０．１〜１０重量％からなる重合性単量体混合物が乳化
重合されていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョン。 - 【請求項２】請求項１の重合性単量体混合物に、さらに
（ホ）該重合性単量体混合物と共重合可能な反応性界面
活性剤０．０１〜１０重量％が添加され、乳化重合され
ていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂エマルジョ
ン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19315194A JPH0859939A (ja) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19315194A JPH0859939A (ja) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859939A true JPH0859939A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16303138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19315194A Pending JPH0859939A (ja) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859939A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011012216A (ja) * | 2009-07-03 | 2011-01-20 | Toagosei Co Ltd | エマルション組成物 |
| JP2012036336A (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体微粒子および導電性微粒子 |
| US8932718B2 (en) | 2006-07-07 | 2015-01-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating systems for cement composite articles |
| US8993110B2 (en) | 2005-11-15 | 2015-03-31 | Valspar Sourcing, Inc. | Coated fiber cement article with crush resistant latex topcoat |
| US9133064B2 (en) | 2008-11-24 | 2015-09-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
| US9175187B2 (en) | 2008-08-15 | 2015-11-03 | Valspar Sourcing, Inc. | Self-etching cementitious substrate coating composition |
| CN105111349A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-02 | 江苏科技大学 | 一种含有非离子乳化剂的三元共聚物乳液及其制备方法 |
| US9359520B2 (en) | 2006-06-02 | 2016-06-07 | Valspar Sourcing, Inc. | High performance aqueous coating compositions |
| US9783622B2 (en) | 2006-01-31 | 2017-10-10 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating system for cement composite articles |
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
-
1994
- 1994-08-17 JP JP19315194A patent/JPH0859939A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8993110B2 (en) | 2005-11-15 | 2015-03-31 | Valspar Sourcing, Inc. | Coated fiber cement article with crush resistant latex topcoat |
| US9783622B2 (en) | 2006-01-31 | 2017-10-10 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating system for cement composite articles |
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| US10640427B2 (en) | 2006-07-07 | 2020-05-05 | Axalta Coating Systems IP Co. LLC | Coating systems for cement composite articles |
| US9175187B2 (en) | 2008-08-15 | 2015-11-03 | Valspar Sourcing, Inc. | Self-etching cementitious substrate coating composition |
| US9133064B2 (en) | 2008-11-24 | 2015-09-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
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| JP2012036336A (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体微粒子および導電性微粒子 |
| CN105111349A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-02 | 江苏科技大学 | 一种含有非离子乳化剂的三元共聚物乳液及其制备方法 |
| CN105111349B (zh) * | 2015-08-19 | 2017-08-11 | 江苏科技大学 | 一种含有非离子乳化剂的三元共聚物乳液及其制备方法 |
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
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