JPH0859948A

JPH0859948A - 透明帯電防止性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0859948A
Application number: JP19323894A
Authority: JP
Inventors: Hironori Suezawa; 寛典末澤; Toshikazu Hoshina; 敏和保科
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-08-17
Filing date: 1994-08-17
Publication date: 1996-03-05

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）シアン化ビニル
と芳香族ビニルとの共重合体、（Ｃ）下記化１に示され
る６員環酸無水物単位を少なくとも３重量％以上含有す
る共重合体であり、かつ、アセトン中２５℃での還元粘
度が０．０１〜１ｄｌ／ｇである共重合体、（Ｄ）ポリ
エーテルエステルアミド、からなる樹脂組成物１００重
量部に対して、（Ｅ）有機電解質及び無機電解質の中か
ら選ばれた少なくとも１種０．０１〜５重量部を配合さ
せてなる帯電防止性樹脂組成物であって、しかも、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の混合物の屈折率と成分（Ｄ）
の屈折率の差が０．０２以下である樹脂組成物。【効果】強度、剛性の低下がなく、かつ、吸水による
透明性の低下の少ない透明な帯電防止性樹脂組成物であ
って、各種部品の成形材料として有用である。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた永久帯電防止性
能を有し、かつ透明性に優れる樹脂組成物であって、例
えば照明器具、機器銘板などを始めとして、エレクトロ
ニクス製品、家電製品、ＯＡ機器等の各種部品における
静電気の帯電を防止できる材料として好適な樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、代表的な透明樹脂であるアクリル
樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂は、優れた透明性と剛性を有
することから、例えばエレクトロニクス製品、家電製
品、ＯＡ機器等の各種部品の材料として幅広く使用され
ている。しかしながら、これらの樹脂は表面抵抗率が大
きく、摩擦などにより容易に帯電するため、ゴミ、ほこ
りが付着して外観を損ねたり、或いは電子部品などでは
静電気による障害を引き起こすなどの欠点を有してい
る。このような現状から、優れた透明性を有し、かつ帯
電防止性能を付与された材料の開発が望まれている。

【０００３】アクリル系樹脂に帯電防止性能を付与する
方法としては、例えば界面活性剤を練り込んだり、表面
に塗布する方法などが知られているが、このような方法
では、表面に存在する帯電防止剤が水洗や布拭きによっ
て除去され易く、永久的な帯電防止性能を付与すること
はできない。永久的な帯電防止性能を付与する方法とし
ては、特開昭５５−３６２３７号公報、特開昭６２−１
１９２５６号公報、特開昭６３−６３７３９号公報など
が提案されている。

【０００４】また、ポリアミドイミドエラストマーとア
クリル系樹脂からなる透明永久帯電防止性組成物が、特
開平２−２５５７５３号公報に開示されている。しかし
ながら、この組成物は強度、剛性が低下する傾向があっ
た。それに対して、これらを改良する方法として特開平
５−２７９５３６号公報、特開平６−１００７４７号公
報が提案されている。これらの方法で得られる組成物
は、強度、剛性の低下はないものの、吸水によって透明
性が大幅に低下するという問題点があり、実用上大きな
制約になっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強度、剛性
の低下のない、かつ、吸水時の透明性の低下の少ない、
透明な帯電防止性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の透
明帯電防止樹脂の欠点を克服するために鋭意検討を重ね
た結果、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ポリエーテルエス
テルアミドからなる組成物に、下記（Ｉ）式で示される
６員環酸無水物を含有する共重合体を特定量配合するこ
とにより、強度、剛性の低下がなく、かつ、吸水による
透明性の低下の少ない、透明な帯電防止性樹脂組成物が
得られることを見出し、本発明に到った。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）アクリル系樹脂２
〜９０重量％、（Ｂ）シアン化ビニルと芳香族ビニルと
の共重合体２〜９０重量％、（Ｃ）下記（Ｉ）式で示さ
れる６員環酸無水物単位を少なくとも３重量％以上含有
する共重合体であり、かつ、アセトン中２５℃での還元
粘度が０．０１〜１デシリットル／ｇである共重合体５
〜５０重量％、及び

【０００８】

【化２】

【０００９】（Ｄ）ポリエーテルエステルアミド３〜３
０重量％、からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｅ）有機電解質及び無機電解質の中から選ばれた少な
くとも１種を０．０１〜５重量部配合させてなる帯電防
止性樹脂組成物であって、しかも（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の混合物の屈折率と成分（Ｄ）の屈折率の差が
０．０２以下であることを特徴とする透明帯電防止性樹
脂組成物である。

【００１０】本発明の組成物において、（Ａ）成分とし
て使用されるアクリル系樹脂としては、例えばポリメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル単位６０重量％以
上と共重合可能なビニル単量体単位４０重量％以下から
なる共重合体が挙げられ、これらは１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせてもよい。共重合可能なビニ
ル単量体単位としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル等のアクリ
ル酸及びメタクリル酸のエステル類、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物等が挙げられる。

【００１１】本発明の組成物において、（Ｂ）成分とし
て使用されるシアン化ビニルと芳香族ビニルとの共重合
体は、シアン化ビニル単位１５〜４０重量％と芳香族ビ
ニル単位８５〜６０重量％からなる共重合体である。特
に、シアン化ビニルと芳香族ビニルの割合は、シアン化
ビニル単位が１８〜２５重量％であることが好ましい。
シアン化ビニル単位が１５重量％未満又は４０重量％を
超える場合には、（Ａ）成分との混合時に均質な透明感
が得られ難くなる。共重合体を構成するシアン化ビニル
としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等が挙げられる。芳香族ビニルとしては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。

【００１２】本発明の組成物において、（Ｃ）成分とし
て使用される６員環酸無水物単位を含有する共重合体
は、少なくとも１種以上のエチレン性不飽和単量体単位
を含む共重合体である。エチレン性不飽和単量体単位と
しては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル等の
アクリル酸及びメタクリル酸のエステル類、スチレン、
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類のほか、メタク
リル酸、アクリル酸、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル等の通常のラジカル重合可能な単量体を使用
することができる。これらエチレン性不飽和単量体単位
の中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、スチレ
ン及びα−メチルスチレンは特に好ましい。メタクリル
酸メチル単位は６員環酸無水物単位を含有する共重合体
の機械強度、耐油性等の特性を向上させる。メタクリル
酸単位は共重合体の耐熱性を向上させる。スチレン単位
はその機械的強度、耐水性等を向上させる。さらに、α
−メチルスチレン単位はその耐水性を向上させると同時
に耐熱性も向上させる。

【００１３】この共重合体の組成は、６員環酸無水物単
位３〜８５重量％、メタクリル酸メチル単位１３〜９５
重量％、芳香族ビニル単位１〜７０重量％及びメタクリ
ル酸単位１〜２０重量％であることが好ましい。更に好
ましくは、６員環酸無水物単位５〜５０重量％、メタク
リル酸メチル単位１５〜８８重量％、芳香族ビニル単位
５〜５０重量％及びメタクリル酸単位２〜１０重量％で
ある。

【００１４】さらに、この共重合体は、アセトン中、２
５℃での還元粘度が０．０１〜１デシリットル／ｇ、好
ましくは０．０５〜０．５デシリットル／ｇである。還
元粘度が０．０１デシリットル／ｇ未満の場合には、組
成物の機械的強度が不十分となり、１デシリットル／ｇ
を超える場合には成形加工性が低下する。また、この共
重合体の含有量は５〜５０重量％であることが必要であ
る。含有量が５重量％未満の場合には吸水時の透明性の
低下が大きく、５０重量％を超える場合には、帯電防止
性能に劣る。好ましい含有量は、１０〜４０重量％であ
る。

【００１５】本発明の組成物において、（Ｄ）成分とし
て使用されるポリエーテルエステルアミドは、下記に説
明する（イ）、（ロ）及び（ハ）の３成分からなる。ま
ず、（イ）成分は炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸、ラクタム又は炭素原子数６以上のジアミンとジカル
ボン酸との塩である。この具体例としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノベルゴン酸、１１−アミノウンデカン
酸及び１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン
酸、カプロラクタム及びエナントラクタムなどのラクタ
ム並びにヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキ
サメチレンジアミン−セバシン酸塩及びヘキサメチレン
ジアミン−イソフタル酸塩等のジアミン−ジカルボン酸
の塩が挙げられ、特にカプロラクタム、１２−アミノド
デカン酸、ヘキサメチレン−アジピン酸塩が好ましく用
いられる。

【００１６】炭素原子数６以上のアミノカルボン酸、ラ
クタム又は炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸
との塩は、ポリエーテルエステルアミドの構成単位で３
６〜６０重量％の範囲で用いられる。この量が３６重量
％未満の場合には、ポリエーテルエステルアミドの強度
が低くなり、アクリル系樹脂等と混錬したときに、機械
的物性が低くなる。一方、６０重量％を超える場合に
は、樹脂との親和性が悪化したり、帯電防止効果が不足
する。

【００１７】次に、（ロ）成分はポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールであり、ポリエチレングリコール、ポ
リ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとのブロックまたはランダム共重合体等が
用いられる。この中でも、特にポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールの数平均分子量が２００〜６０００が好
ましく、更に好ましくは２５０〜４０００である。数平
均分子量が２００未満の場合には、得られるポリエーテ
ルエステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が
６０００を超える場合には、帯電防止効果が不足する。

【００１８】さらに、（ハ）成分は炭素原子数４〜２０
のジカルボン酸であり、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３−スルホイソ
フタル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸及びジシクロヘキシル
−４，４′−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸
並びにコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸及
びドデカンジ酸のごとき脂肪族ジカルボン酸等が挙げら
れ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸及びド
デカンジ酸が重合性、色調及び物性の点から好ましく用
いられる。

【００１９】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
ジカルボン酸は反応上は１：１モル比で反応するが、使
用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込比を変えて
供給される。ポリエーテルエステルアミドの重合方法に
関しては、特に制限されず、例えばアミノカルボン酸ま
たはラクタムとジカルボン酸を反応させて両末端がジカ
ルボン酸基のポリアミドプレポリマーを合成し、これに
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールを真空下に反応
させる方法、前記した原料の各化合物を反応槽に仕込
み、水の存在下で重合を進める方法、および前記した原
料の化合物を同時に反応槽に仕込み、溶融混合した後に
高真空下で一挙に重合を進める方法などの公知の方法を
利用することができる。

【００２０】このポリエーテルエステルアミドの含有量
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計重量
に基づき３〜３０重量％の範囲にあることが必要であ
る。この量が３重量％未満の場合には十分な帯電防止効
果が得られない。また、３０重量％を超える場合には剛
性が低下する。さらに、この（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）成分は、組成物が透明性を示すために下式
（１）、（２）を満足する必要がある。

【００２１】

【数１】

【００２２】本発明の組成物において、その帯電防止性
能をさらに向上させるために（Ｅ）成分として、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデ
シルジフェニルエーテルジスルホン酸、ナフタリンスル
ホン酸、ナフタリンスルホン酸とホルマリンの縮合物等
の芳香族スルホン酸、ラウリルスルホン酸等のアルキル
スルホン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ポリアクリル
酸等の有機カルボン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジ
フェニル等の有機リン酸及びこれらのアルカリ金属塩や
アルカリ土類金属塩の中から選ばれた少なくとも１種を
使用することができる。これらの中でリチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩が好適である。この量は、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる樹脂組
成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部である。０．０１重量部未満の
場合には帯電防止性能が低く、５重量部を超える場合に
は耐熱性が低下したり、成形時に外観不良が起こり好ま
しくない。

【００２３】本発明の組成物には透明性を損なわない範
囲で、必要に応じて、アクリル系多層構造ゴム、ＭＢ
Ｓ、等の耐衝撃性付与剤を添加することができる。ま
た、同様に、透明性を損なわない範囲で、顔料、染料、
補強剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤等を添加すること
ができる。本発明の組成物は、一般に熱可塑性樹脂の成
形に用いられる公知の方法、たとえば、射出成形、押出
成形、ブロー成形、真空成形、インフレーション成形、
フィルム成形、シート成形等の方法によって成形するこ
とができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、組成物及びエラストマーの各物性は次
に示す方法に従って求めた。（１）表面抵抗率５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板を用い、東亜電
波工業（株）製、極超絶縁計ＳＭ−１０Ｅ型により、成
形後、２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間状態調節し
た後に測定した。（２）Ｈａｚｅ５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板を用い、スガ試
験機（株）製、ヘイズメーターＳＭ−３型により、下記
の条件で測定した。（ａ）初期値・・・・成形後、２３℃、５０％ＲＨの条件で
２４時間状態調節した後に測定した。（ｂ）３％吸水時・・・・成形後、２３℃のイオン交換水中
に浸漬し、２４時間毎に吸水率とＨａｚｅを測定し、吸
水率とＨａｚｅのグラフを作成する。このグラフから、
３％吸水時のＨａｚｅを読みとる。

【００２５】（３）ポリエーテルエステルアミドの相対
粘度メタクレゾール中で３０℃、０．５重量／容量％の条件
で測定した。［ポリエーテルエステルアミド（Ｄ−１〜３）の製造
例］（Ｄ−１）の製造カプロラクタム５０重量部、数平均分子量１０００のポ
リオキシエチレングリコール４５重量部及びアジピン酸
７重量部をイルガノックス１０７６（酸化防止剤）０．
２重量部及び三酸化アンチモン触媒０．１重量部と共に
ヘリカルリボン撹はん翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２４０℃で６０分間加熱撹はんして透明な均
質溶液とした後、２６０℃で０．５ｍｍＨｇ以下の条件
下４時間重合し、粘ちょうで透明なポリマーを得た。ポ
リマーを冷却ベルト上にガット状に吐出し、ペレタイズ
することによってペレット状のポリエーテルエステルア
ミド（Ｄ−１）を得た。このエラストマーの相対粘度
は、２．０４であった。（Ｄ−２）の製造ナイロン６，６塩（ＡＨ塩）６０重量部、数平均分子量
６００のポリオキシエチレングリコール３３重量部及び
アジピン酸８．７重量部を用いた以外は（Ｄ−１）と同
じ方法でポリエーテルエステルアミド（Ｄ−２）を製造
した。得られたエラストマーの相対粘度は、１．９６で
あった。

【００２６】（Ｄ−３）の製造カプロラクタム４５重量部、数平均分子量６００のポリ
オキシエチレングリコール４５．２重量部及びテレフタ
ル酸１３．０重量部をイルガノックス１０７６（酸化防
止剤）０．２重量部及び三酸化アンチモン触媒０．１重
量部と共にヘリカルリボン撹はん翼を備えた反応容器に
仕込み、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱撹はんし
て透明な均質溶液とした。次いで、テトラ−ｎ−ブチル
ジルコネート０．０９部を加えた後、２６０℃で０．５
ｍｍＨｇ以下の条件下５時間重合し、粘ちょうで透明な
ポリマーを得た。ポリマーを冷却ベルト上にガット状に
吐出し、ペレタイズすることによってペレット状のポリ
エーテルエステルアミド（Ｄ−３）を得た。このエラス
トマーの相対粘度は、２．０９であった。また、このエ
ラストマーは２００日間放置後も透明な状態を保持して
いた。

【００２７】［６員環酸無水物単位含有共重合体（Ｃ）
の製造］メタクリル酸メチル７２．９重量％、α−メチ
ルスチレン１３．５重量％、メタクリル酸３．６重量
％、エチルベンゼン１０．０重量％、１，１，−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５，−トリメチル
シクロヘキサノン３００ｐｐｍ、及び、ｎ−オクチルメ
ルカプタン１０００ｐｐｍからなる混合溶液を調製し、
この混合溶液を０．５リットル／ｈｒの速度で連続して
内容量２リットルのジャケット付き完全混合反応機に供
給して１２５℃で重合を行った。さらに、重合液を２６
０℃に設定した高温脱揮装置に連続供給し、未反応物の
除去及び６員環酸無水物単位の形成を行った。この共重
合体を中和滴定、赤外分光光度計及び核磁気共鳴測定装
置によって組成分析を行った結果、メタクリル酸メチル
単位８５重量％、α−メチルスチレン単位８重量％、６
員環酸無水物単位４重量％、メタクリル酸単位３重量％
であった。また、この共重合体０．１５０ｇをアセトン
に溶解し５０ミリリットル溶液とし、２５℃で還元粘度
を測定したところ、０．１５デシリットル／ｇであっ
た。

【００２８】

【実施例１〜４及び比較例１〜４】アクリル樹脂（メタ
クリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体）（Ａ）
（旭化成工業（株）製デルペット（商標名）８０
Ｎ）、ＡＳ樹脂（Ｂ）（アクリルニトリル２０重量％含
有、旭化成工業（株）製スタイラック（商標名）Ｔ８
７０７）、６員環酸無水物単位含有共重合体（Ｃ）、ポ
リエーテルエステルアミド（Ｄ−１〜３）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｅ）、酸変性樹脂（Ｆ）
（旭化成工業（株）製デルペット（商標名）９８０
Ｎ）を表１に示す割合で混合し、同方向二軸押出し機
（東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５Ｂ）を用い、シリン
ダー温度２５０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍでペ
レタイズした。このペレットを９０℃、３時間乾燥した
後、射出成形機（東芝機械（株）製ＥＰＮ−５５）を
用い、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で試験
片を作成した。得られた試験片の諸性質を先に述べた方
法に従って測定評価した。結果を表１に示す。表１から
明らかなように、６員環酸無水物単位含有共重合体
（Ｃ）を特定量配合することにより、吸水時の透明性の
低下の少ない透明な帯電防止性樹脂組成物を得ることが
できる。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明の組成物は、アクリル系樹脂、Ａ
Ｓ樹脂、ポリエーテルエステルアミドからなる組成物
に、６員環酸無水物単位を含有する共重合体を特定量配
合してなる組成物であって、強度、剛性の低下がなく、
かつ、吸水時の透明性の低下の少ない、透明な帯電防止
性樹脂組成物であって、医療用カセッター、書類ボック
ス、ＩＣトレー、等の各種トレー、照明カバー、ショー
ケース、テーブルウェア、文字盤カバー、車の内外装
品、テレビ台扉、鳥かご、虫かご、冷蔵庫内野菜収納箱
等の部品、メーターの銘板、ＶＴＲカセットの窓、コン
ピューター磁気テープの容器、ＶＴＲカセットケース、
ＣＤケース、ＭＦＤケース、ＭＤケース、おきもの、お
盆等のような用途に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77/12 ＬＱＳ 101/06 ＬＳＹ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アクリル系樹脂２〜９０重量％、
（Ｂ）シアン化ビニルと芳香族ビニルとの共重合体２〜
９０重量％、（Ｃ）下式（Ｉ）で示される６員環酸無水
物単位を少なくとも３重量％以上含有する共重合体であ
り、かつ、アセトン中２５℃での還元粘度が０．０１〜
１デシリットル／ｇである共重合体５〜５０重量％、【化１】（Ｄ）ポリエーテルエステルアミド３〜３０重量％、か
らなる樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｅ）有機電
解質及び無機電解質の中から選ばれた少なくとも１種を
０．０１〜５重量部配合させてなる帯電防止性樹脂組成
物であって、しかも、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の混合物
の屈折率と成分（Ｄ）の屈折率の差が０．０２以下であ
ることを特徴とする透明帯電防止性樹脂組成物。