JPH0618993B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number
JPH0618993B2
JPH0618993B2 JP61015733A JP1573386A JPH0618993B2 JP H0618993 B2 JPH0618993 B2 JP H0618993B2 JP 61015733 A JP61015733 A JP 61015733A JP 1573386 A JP1573386 A JP 1573386A JP H0618993 B2 JPH0618993 B2 JP H0618993B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
polybutylene terephthalate
butyl
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61015733A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62174255A (ja
Inventor
清己 興田
起一 米谷
俊英 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP61015733A priority Critical patent/JPH0618993B2/ja
Publication of JPS62174255A publication Critical patent/JPS62174255A/ja
Publication of JPH0618993B2 publication Critical patent/JPH0618993B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止性、耐熱性および機械的性質にすぐ
れたポリエステル樹脂組成物に関し、主としてエンジニ
アプラスチックとして利用されるものである。
〔従来の技術〕
ポリブチレンテレフタレートは、機械的性質、電気特
性、耐熱性などがすぐれているため近年、機械部品、電
気機器部品などの用途に広く使用されている。
しかしポリブチレンテレフタレートは、上記のすぐれた
特性を備えている反面、成形品が摩擦などにより容易に
帯電して、ホコリが付着し易いことなどの欠点を有して
いるため、とくに帯電防止性を必要とする用途において
は使用が制限されているのが現状である。
従来、芳香族ポリエステル類に帯電防止性を付与する方
法としては、各種の方法が提案されている。なかでも特
開昭52-47072号公報、特開昭53−149246号公報などに示
されるポリアルキレングリコールまたはその誘導体とア
ルキルスルホン酸金属塩の両者を芳香族ポリエステルに
添加する方法などは比較的すぐれている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対し
て、上記の方法を適用した場合、アルキルスルホン酸塩
単独では帯電防止効果が発現しないため、ポリアルキレ
ングリコールまたはその誘導体の添加が必須となり、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂の機械的性質が低下する
のみならず、耐熱性が大幅に低下する問題があった。
そこで本発明者らは、上記の問題点を改善するために鋭
意検討した結果、本発明に到達したものである。
したがって、本発明の目的は帯電防止性および耐熱性に
すぐれ、かつ機械的性質、特に剛性にすぐれた成形品を
得るためのポリエステル樹脂組成物を提供することにあ
る。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、 (A)相対粘度1.30〜2.00、カルボキシル末端基量が10
〜80当量/トンのポリブチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対して、 (B)下記一般式(I)で表わされるアルキルスルホン
酸金属塩0.01〜10重量部 (式中、Rは炭素数mのアルキル基、R′は炭素数nの
アルキル基(ただし、m,nはm≧2,n≧2,6≦m
+n≦30を満足する整数)、Mは金属原子、Pは金属M
の電荷数を示す)および (C)ヒンダードフェノール化合物 0.001〜 5重量部 を配合させたことを特徴とするものである。
以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明で用いる(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂
とは、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体とジオール成分として1,4−ブタンジオール又
はそのエステル形成性誘導体を成分とする縮合反応によ
り得られる重合体である。
なお酸成分として20%モル以下であれば、イソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフ
ェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4′
−ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性
誘導体などのテレフタル酸以外のジカルボン酸を用いて
もよく、ジオール成分として20モル%以下であればエ
チレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3
−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、1,4
−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコー
ル、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ポリテト
ラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなどの1,4−ブタンジオール以
外のジオールを用いてもよい。
またポリブチレンテレフタレート樹脂は、 0.5%のオル
ソクロロフェノール溶液を25℃で測定したときの相対粘
度が1.30〜2.00、好ましくは、1.35〜1.70である。ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂の相対粘度が1.30未満の場
合には、十分な機械的強度が得られず、また2.00を越え
た場合には、成形時の流動性が不良となりいずれも好ま
しくない。
またカルボキシル基末端の数は10〜80当量/トン、好ま
しくは15〜60当量/トン、より好ましくは20〜50当量/
トンである。カルボキシル基末端基量が10当量/トン未
満の場合には帯電防止性が発現し難く、80当量/トンを
越えた場合には、機械的特性および耐熱性が低下するた
め、いずれも好ましくない。
本発明に用いる(B)アルキルスルホン酸金属塩は下記
一般式 (式中、RおよびR′は各々、炭素数m、nのアルキル
基、Mは金属原子、Pは金属Mの電荷数を示し、mおよ
びnは次の条件を満足する整数である。m2、n
2、6m+n30) R、R′は直鎖あるいは分岐を有しているものいずれで
もよく、前記RおよびR′の炭素数の和(m+n)は6
〜30、好ましくは10〜20である。また前記(I)式の化
合物は単一化合物であってもよいし、また異なる化合物
の混合物であってもよい。
Mとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく
挙げられ、なかでもリチウム、ナトリウムおよびカリウ
ムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
(I)式で示される化合物の好ましい具体例としては、
下記一般式の化合物が挙げられる。
前記一般式(II)〜(IV)の化合物のうちm+n(即
ち、Sに隣接するCに結合するアルキル基の炭素数)が
12〜16のものが特に好ましい。
本発明においてRまたはR′が炭素数1以下、すなわち
スルホン酸金属塩基がアルキル基の末端あるいはβ位に
存在する場合にはポリブチレンテレフタレート樹脂に添
加時、帯電防止性が発現しない。また、両者の炭素数の
和(m+n)が6未満の場合ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の機械的性質が低下する傾向があり、一方30を越
えた場合には帯電防止効果が低下する傾向がありいずれ
も好ましくない。
上記アルキルスルホン酸金属塩の添加量はポリブチレン
テレフタレート樹脂 100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜5重量部、より好ましくは0.
5〜3重量部である。添加量が0.01重量部未満では帯電
防止性の向上効果が認められず10重量部を越えた場合に
は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の機械的性質が低
下する傾向があるため好ましくない。
帯電防止剤総量中50重量%以上が本発明のアルキルスル
ホン酸金属塩であるという条件下で他の帯電防止剤(例
えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、直鎖アル
キルスルホン酸ナトリウム、アリール次亜リン金属塩な
ど)を併用してもよい。
本発明のアルキル金属スルホン酸塩にはポリアルキレン
グリコールなどを併用しなくても若干、帯電防止効果を
示すがヒンダードフェノール系化合物を併用添加するこ
とによって耐熱性が向上するとともに帯電防止効果が大
幅に向上するという特徴がある。
本発明に用いる(C)ヒンダードフェノール化合物とは
下記一般式(V) (式中R″はメチル、エチル、プロピル、第三ブチルな
どの炭素数1〜10のアルキル基である。)で表わされる
構造単位を含有するものであり、分子量 150〜5000のも
のが好ましい。具体的には次のようなものが挙げられる
44,′−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、4,4′−チオ−ビス(3−メチル−6−t−ブチ
ル−フェノール)、トルス(β−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドキシ−フェニル)プロピオニル−オキシエチル)
イソシアヌレート、2,4−ジ−t−ブチル−フェニル
−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
t−ブチル−フェニル)ブタン、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−ブチル−フェノール)、 1,3,5−
トリス(3′−,5′−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンゾイル)イソシアネート、テトラキス(メチレン−
3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)
プロピオネート)メタン、2,2−チオ−(ジメチル−
ビス−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノ
ール)プロピオネート)、n−オクタデシル−3−(4′
−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェノー
ル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレン−ビス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロキシン
ミド)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンゾイルホスホリックアシッド)モノメチルエステルの
ニッケル塩などが挙げられ、テトラキス(メチレン−3
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プ
ロピオネート)メタン、n−オクタデシル−3−(4′ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェノール)プロピ
オネートなどが好ましく使用できる。これらは単独もし
くはエステルの形で用いてもよい。
上記ヒンダードフェノール化合物の添加量はポリブチレ
ンテレフタレート樹脂 100重量部に対して 0.001〜5重
量部、好ましくは0.05〜3重量部である。添加量が 0.0
01重量部未満では帯電防止性の向上効果が得られず、5
重量部を越えた場合にはポリブチレンテレフタレート樹
脂の機械的性質を損なう傾向があり好ましくない。
本発明の組成物において、必須ではないが無機充填剤を
添加することができる。無機充填剤は繊維状、粒状など
いずれの形態でもよく、具体的にはガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、アスベスト、ワラステナイト、チタン酸
カリウィスカー、クレー、マイカ、ベントナイト、ガラ
スビーズ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、石こう、酸化アルミニウム、酸化チタン、タルクな
どが挙げられ、チョップドストランドタイプのガラス繊
維が好ましく使用できる。無機充填剤の添加量は、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂 100重量部に対して 150重
量部以下、好ましくは 100重量部以下である。添加量が
150重量部を越えるとPBT樹脂の機械的性質が損なわ
れる傾向があり好ましくない。
本発明組成物においては上記のような無機充填剤を添加
することにより剛性、寸法精度などを向上させることが
可能である。一般に帯電防止剤が存在する場合、無機充
填剤を添加した場合の剛性向上効果が小さいが、本発明
組成物においてはそのような傾向は認められない なお本発明の組成物に対して本発明の目的を損なわない
範囲で耐候剤および紫外線吸収剤(例えば種々のレゾル
シノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
フェノン等)滑剤および離型剤(例えばステアリン酸お
よびその塩、エステル、ハーフエステル、ステアリルア
ルコール、ステアラミドなど)、染料、顔料を含む着色
剤、難燃剤、難燃助剤および結晶化促進剤など通常の添
加剤を1種以上添加することができる。また少量の他の
熱可塑性樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、エチ
レン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタクリ
ル酸グリシジル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリ
シジル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/プロピレン共
重合体、エチレン/プロピレン、非共役ジエン共重合
体、エチレン/ブテン−1共重合体、アクリルゴム、ポ
リエーテルエステルエラストマーなどであり、エチレン
/メタクリル酸グリシジル共重合体およびエチレン/メ
タクリル酸グリシジル/酢酸ビニル共重合体が好まし
い)、熱硬化性樹脂を添加することもでき、これらの樹
脂は1種のみでなく2種以上を併用してもよい。
本発明組成物の製造方法は特に限定されるものではない
が、好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂、アル
キルスルホン酸塩およびヒンダードフェノール化合物を
押出機を使用して溶融混練する方法が挙げられる。
〔実施例〕
以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。
実施例1〜4、比較例1〜7 表1に示した種類および割合のポリブチレンテレフタレ
ート(PBT)樹脂、アルキルスルホン酸金属塩、ヒン
ダードフェノール化合物をドライブレンドし、 250℃に
設定したスクリュー押出機により溶融混合−ペレット化
した。得られたペレットを 250℃に設定した5オンスの
スクリューインライン型射出成形機を使用して成形し、
3mm×60mm×60mm角板、ASTM 1号ダンベルおよび1
/4″幅のアイゾット衝撃試験片を作成した。これらの試
験片について引張試験、ノッチ付アイゾット衝撃試験お
よび超絶縁抵抗器を使用して角板成形品の抵抗率、帯電
減衰半減期(8000Vの電荷を 120秒間印加後この電荷が
減衰して初期値の1/2になるに要する時間(半減期))
の測定を行った。さらに 150℃7日間オーブン中で成形
品を熱処理後、再度測定を行った。結果を表1に示す。
注:* a:相対粘度1.56、カルボキシル末端基量30当量/トン
のポリブチレンテレフタレート。
b:相対粘度1.54、カルボキシル末端基量5当量/トン
のポリブチレンテレフタレート。
c:相対粘度1.55、カルボキシル末端基量 100当量/ト
ンのポリブチレンテレフタレート。
h:2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール i:テトラキス(メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン (チバ・ガイギー社製“Irganox”1010)。
j:C12H25 -SO3Na 表1の結果から、 ポリブチレンテレフタレートのカルボキシル末端基
量が特定の範囲において特異的に帯電防止性が向上する
こと、 特定のポリブチレンテレフタレートに対して、特定
のアルキルスルホン酸金属塩を含有させた場合、機械的
性質が低下することなく帯電防止性が向上すること、 さらに、これらに対して特定のヒンダードフェノー
ル化合物を配合すると熱処理後も極めて良好な機械的性
質と帯電防止性を発揮すること、 が理解できる。
実施例5、比較例8 実施例1に対して繊維長3mmのチョップドストランドガ
ラス繊維30重量%を加える他は実施例1と同様の方法で
加工、物性評価した結果(実施例5)と、比較例4に対
して前記ガラス繊維30重量%を加える他は比較例4と同
様の方法で加工、物性評価した結果(比較例8)を表2
に示す。
表−2の結果から特定のポリブチレンテレフタレート、
特定のアルキルスルホン酸およびヒンダードフェノール
化合物に対して、ガラス繊維を含有させた場合は、帯電
防止性が向上するばかりでなく、機械的性質が極めて向
上した成形品の得られることがわかる。
〔発明の効果〕
本発明のポリエステル樹脂組成物は特定のポリブチレン
テレフタレートに特定のアルキルスルホン酸金属塩およ
びヒンダードフェノールを特定量配合させるものである
ため、成形は通常の押出しまたは射出成形が可能であ
り、その成形品は帯電防止性および耐熱性が相乗的にす
ぐれ、かつ機械的性質、特に剛性にすぐれ、エンジニア
プラスチックとして広く利用されうる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)相対粘度1.30〜2.00、カルボキシル
    末端基量が10〜80当量/トンのポリブチレンテレフタレ
    ート樹脂100重量部に対して、 (B)下記一般式(I)で示されるアルキルスルホン酸
    金属塩0.01〜10重量部 (式中、Rは炭素数mのアルキル基、R′は炭素数nの
    アルキル基(ただし、m,nはm≧2,n≧2,6≦m
    +n≦30を満足する整数)、Mは金属原子、Pは金属M
    の電荷数を示す)および (C)ヒンダードフェノール化合物 0.001〜 5重量部 を配合させたことを特徴とするポリエステル樹脂組成
    物。
JP61015733A 1986-01-29 1986-01-29 ポリエステル樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0618993B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61015733A JPH0618993B2 (ja) 1986-01-29 1986-01-29 ポリエステル樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61015733A JPH0618993B2 (ja) 1986-01-29 1986-01-29 ポリエステル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62174255A JPS62174255A (ja) 1987-07-31
JPH0618993B2 true JPH0618993B2 (ja) 1994-03-16

Family

ID=11896967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61015733A Expired - Lifetime JPH0618993B2 (ja) 1986-01-29 1986-01-29 ポリエステル樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0618993B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2549710B2 (ja) * 1988-07-05 1996-10-30 ユニチカ株式会社 ポリエステル樹脂組成物
NL8802046A (nl) * 1988-08-18 1990-03-16 Gen Electric Polymeermengsel met polyester en alkaansulfonaat, daaruit gevormde voorwerpen.
JP5825919B2 (ja) * 2010-08-10 2015-12-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂製光反射体用基体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53149245A (en) * 1977-06-01 1978-12-26 Teijin Ltd Antistatic polyester composition
JPS6011945B2 (ja) * 1977-08-29 1985-03-29 帝人株式会社 制電性ポリエステル組成物
JPS5465757A (en) * 1977-11-04 1979-05-26 Teijin Ltd Compound
JPS56159245A (en) * 1980-05-12 1981-12-08 Toray Ind Inc Molded polyester resin article
JP2670396B2 (ja) * 1991-09-19 1997-10-29 富士通株式会社 ディスク装置の多重化制御装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62174255A (ja) 1987-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4965338A (en) PBT with improved tracking resistance
JP2915168B2 (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JPH02225555A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPS59189170A (ja) 成形用熱可塑性樹脂組成物
US6280668B1 (en) Synthetic resin composition and molded article thereof
JPH064757B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JP3989630B2 (ja) 炭素繊維強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる電子機器の筐体
JPH064755B2 (ja) 難燃性芳香族ポリエステル組成物
JPS61252268A (ja) ポリカ−ボネ−ト組成物
JPS62174255A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH0689226B2 (ja) ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物
JPH0245659B2 (ja)
JPH08283548A (ja) 永久帯電防止性樹脂組成物
JPH0627246B2 (ja) 難燃性芳香族ポリエステル樹脂組成物
JPH0696662B2 (ja) ポリブチレンテレフタレ−ト組成物
JP3574705B2 (ja) 永久帯電防止性樹脂組成物及びその製造方法
JPH0689232B2 (ja) ポリブチレンテレフタレ−ト組成物
JP3295982B2 (ja) コネクター用樹脂組成物
JP3156388B2 (ja) ヒンジ付コネクタ
JPH0580947B2 (ja)
KR940006470B1 (ko) 개량된 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 조성물
JP2684801B2 (ja) 難燃化樹脂組成物の製造方法
JPH06279659A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH0689237B2 (ja) 難燃性芳香族ポリエステル組成物
JP3079621B2 (ja) 難燃液晶ポリエステル組成物

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term