JPS63309552A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は優れた永久帯電防止性、耐衝撃性および透明性
を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ゴム質重合体の屈折率とマトリックスの樹脂の屈折率を
実質的に一致させた樹脂、例えばメタクリル酸メチル−
ブタジェン−スチレン共重合体ＭＢＳＶＡ脂）やメタク
リル酸メチルーアクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）は優れた耐衝撃性および透
明性を有する樹脂として広範な分野で使用されている。

これらの樹脂は樹脂の持つ機械的強度および光学的特性
に加え、帯電防止性を付与されれば、さらにその用途を
拡大することができる。すなわち、静電気による障害を
防止したいＩＣキャリーゲースおよび０Ａｔｌｉ器カバ
ー、各種防塵用部品などへの用途展開が可能となる。

透明樹脂に制電性を付与する方法としては、共役ジエン
および／′＆たはアクリル酸アルキルエステルとアルキ
レンオキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して
得られる親水性ゴム状重合体にこれと屈折率が実質的に
一致するビニル単量体をグラフト重合して得る方法（特
開昭５５−３６２３７号公報）などがあり、実用的な制
電性を達成している。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従来の制電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体を使用し
ているため、その製造方法が煩雑なこと、および得られ
る樹脂の耐衝撃性、弾性率などの機械的特性が劣る欠点
があり、十分満足できるものではない。

本発明は優れた永久帯電防止性、耐ｆｆｒ嘔性および透
明性を有する制電性樹脂を提供することを課題とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリアミド形成性成分と特定のポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールおよびジカルボン酸よりなるポリエー
テルエステル形成性成分を特定の重合触媒の存在下に重
合したポリエーテルエステルアミドと特定の条件を満足
するゴム質重合体の存在下に（メタ）アクリル酸エステ
ル単旦体と芳香族ビニル系単量体を必須成分として含有
するビニル系単量体混合物をグラフト重合してなる透明
なグラフト共重合体を混合することにより、上記課題が
効率的に達成されることを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は（＾）（ａ）炭素原子数６以上のアミ
ノカルボン酸またはラクタム（ｂ）数平均分子量２００
〜２　、０００のポリエチレングリコールおよび／また
はポリプロピレンオキシドグリコールおよび（Ｃ）芳香
族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸を重
量比で１００１０〜４０／６０の有機スズ化合物、有機
チタン化合物から選ばれた１種以上／酸化アンチモンの
存在下に重合して得られるポリエーテルエステルアミド
で、ポリエーテルエステル単位が４０〜９０重量％であ
る透明なポリエーテルエステルアミド　１〜４０重址％
重 量ＢＨａ）ゴム質重合体１〜８０重量部の存在下に（ｂ
）（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビニル系
単量体との合計１００〜４０重量％およびシアン化ビニ
ル系単量体０〜６０重量％からなる単量体混合物９９〜
２０重社部をグラフト重合するに際し、（ｂ）重置体温
金物のみを重合してなる重合体の屈折率と（ａ）ゴム質
重合体の屈折率の差が０．０２以下になるようにｆｂ）
単旦体混合物の組成を選択して得られるグラフト共重合
体９９〜４０重量％および（Ｃ）カルボキシル基又はエ
ポキシ基を含有する変性ビニル系重合体０〜２０重呈％ からなり、かつ（Ａ）成分、ｆＢ）成分または（Ｃ）成
分の２成分または３成分間の屈折率の差が０．０２以下
であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸またはラクタムとしてはω−アミノカプロン酸、ω−
アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノ
ベルゴン酸、ω−アミンカプリン酸および１１−アミノ
ウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカ
ルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム
が用いられ、特にカプロラクタムが好ましく用いられる
。′また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、ヘ
キサメチレンジアミン−イソフタル酸の塩を少量用いる
こともできる。（ａ）成分の炭素原子数６以上のアミノ
カルボン酸またはラクタムはポリエーテルエステルアミ
ド構成単位で１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０
重景％の範囲で用いられ、１０重量％未満ではポリエー
テルエステルアミドの機械的性質が劣り、６０重量％を
越える場合はポリエーテルエステルアミドの透明性が悪
くなり好ましくない。

（＾）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
８）ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピ
レンオキシドグリコールとしては、ポリエチレングリコ
ール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール
、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたは
ランダム共重合体が用いられ、特に重合体、帯電防止性
の点からポリエチレングリコールが好ましく用いられる
。ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレ
ンオキシドグリコールの数平均分子量は２００〜２゜０
００、特に４００〜ｔ　、　ｏｏｏの範囲で用いられ、
数平均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエ
ステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が２，
０００を越える場合は得られるポリエーテルエステルア
ミドの透明性が悪くなるため好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である　
（Ｃ）芳香族ジカルボン酸および／または脂環族ジカル
ボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２
，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および３−スルホ
イソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸、１
．４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸およびジシクロへキシル−４，４°
−ジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸が用いられ、
特にテレフタル酸、イソフタル酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸が重合性、色調および透明性の点から
好ましく用いられる。

（ｂ）ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロ
ピレンオキシドグリコールと（Ｃ）ジカルボン酸は反応
上は１；１のモル比で反応するが、使用するジカルボン
酸のｌ＠ｌ！！Ｉにより仕込み↓ヒな１＋１ｔなは適宜
に変えて供給される。

［ｂ）成分と（Ｃ）成分より誘導されるポリエーテルエ
ステルはポリエーテルエステルアミド単位で４０〜９０
重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範囲で用いられ
、４０重量％未満ではポリエーテルエステルアミドの透
明性が悪くなり、９０重量％を越える場合はポリエーテ
ルエステルアミドの機械的性質が劣り好ましくない。

本発明における有機スズ化合物としては、モノｎ−ブチ
ルモノヒドロキシスズオキサイド、モノｎ−ブチルスズ
トリアセテート、モノｎ−ブチルスズオクチレート、モ
ノｎ−ブチルスズモノアセテート、モノフェニルヒドロ
キシスズオキサイド、モノトリルモノヒドロキシスズオ
キサイド、モノフェニルスズトリアセテートなどのモノ
アルキルもしくはモノアリール置換スズ化合物やジブチ
ルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、ジブチルス
ズジラウレート、ジブチルスズジステアレート、ジブチ
ルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジアセテート、ジフェニルスズオキシドなどのジ
アルキルもしくはジアリールスズ化合物、トリブチルス
ズフタレート、トリブチルスズマレエートなどのトリア
ルキルスズ化合物およびそれらの混合物等が挙げられる
。これらのスズ化合物には、例えばモノｎ−ブチルモノ
しドロキシスズオキサイドの場合のように環状３斌体化
していたり、さらにそれが数個縮合した形のものも含ま
れているが、一般的にモノｎ−ブチルモノヒドロキシモ
ノオキサイドと呼ばれており、本発明はこのような誘導
体をも包含するものである。

特に好ましい有機スズ化合物はモノｎ−ブチルモノヒド
ロキシスズオキシド、モノブチルモノオクチレート、ジ
ブチルスズオキシド、トリブチルスズフタレートなどで
ある。

本発明における有機チタン化合物とはテトラブチルチタ
ネート、テトライソグロビルチタネート、テトラブチル
チタネートなどのテトラアルキルチタネートおよびこれ
らを含水有機溶媒で加水分解した化合物などである。特
に好ましい有機チタン化合物はテトラブチルチタネート
である。

また、酸化アンチモンとは三酸化アンチモン、四酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモンおよびその混合物のいずれ
の形でもよい、特に好ましい酸化アンチモンは三酸化ア
ンチモンである。

本発明で用いるポリエーテルエステルアミドは上記した
特定の混合比率の有機スズ化合物および有機チタン化合
物から選ばれた１種以上と酸化アンチモンの存在下に重
合反応をさせることが重要であり、その混合比率は有徳
スズおよび有機チタン化合物から還ばれた１種以上と酸
化アンチモンの重量比で１００１０〜４０／６０の範囲
であることが必要であり、好ましくは１００１０〜７０
／３０　、特に好ましくは９５１５〜８０／２０の範囲
にあることが推奨される。ここで酸化アンチモンを上記
の比率で利用したポリエーテルエステルアミドは透明性
を維持し、かつ色調が大巾に改善される。

この混合比率が酸化アンチモン過剰となった場合にはポ
リエーテルエステルアミドの透明性が悪くなるため好ま
しくない。

上記の重合成分、組成、触媒系を選択することにより、
結晶性の低い透明なポリエーテルエステルアミドを得る
ことができる。

本発明のポリエーテルエステルアミドの重合は特に限定
されず公知の方法を利用することができる。

製造条件により色調が変動した場合には、少量のリン化
合物、例えばトリメチルホスフェートなどを添加するこ
とにより安定化できる。

次に本発明における（Ｂ）グラフト共重合体の構成成分
である（ａ）ゴム質重合体としてはガラス転移温度が０
℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジェン
、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリル−
ブタジェンのごときのジエン系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチルのごときアク
リル系ゴムおよび工′チレンープロビレンージエンモノ
マ三元共重合体等が挙げられる。これらは（Ａ）ポリエ
ーテルエステルアミドとの屈折率の差が０．０２以下と
なるように選択される。ここで両者の屈折率の差が０．
０２を越える場合には岨或物の透明性が低下するためｆ
重用できない。

（８）グラフト共重合体の構成成分である（ｂ）（メタ
）アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸およ
びメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチルなどのエステル化合物などが挙げられる
。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど
が挙げられる。

シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが挙げられる。

また、必要に応じてマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド
、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど
のビニル系単量体を利用することもできる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族化ビニル単
量体の割合は、全単量体に対し１００〜４０重址％の範
重量で使用される。

これらのビニル系単量体混合物は、前記のゴム質重合体
の屈折率とビニル系単量体混合物のみを重合してなる重
合体との屈折率の差が０，０２を越える場合にはグラフ
ト共重合体の透明性が低下するため好ましくない。

なお単量体混合物のみからなるマトリックス樹脂の屈折
率は理論式からの計算かまたは予めその組成からなる単
量体混合物を重合して得た樹脂の屈折率を測定すること
によって知ることができる。

（Ｂ）グラフト共重合体は、ゴム質重合体１〜８０重量
部、好ましくは１０〜６０重量部に（メタ）アクリル酸
エステル単量体と芳香族ビニル系単量体との合計１００
〜４０重址％とシ重量化ビニル系重合体０〜６０重量％
からなる単量体混合物９９〜２０重量部、好ましくは９
０〜４０重量部を公知の重合法、例えばゴム質重合体ラ
テックスの存在下に単量体混合物と重合開始剤および乳
化剤を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法など
によって得ることができる。

（［３）グラフト共重合体におけるゴム質重合体の割合
がｌｉｔ址部東部未満耐Ｍ壁性の不十分な組成物しか得
られず、また８０重量部を越えると低いグラフト率とな
り、ゴム質重合体の分散が悪く、透明性や耐衝撃性を低
下させるため好ましくない。

この（Ｂ）グラフト共重合体の１部をゴム質重合体の濃
度を希釈する意味で、他のビニル系重合体、例えばスチ
レン゛−アクリロニトリルーメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などで置き
換えることができる。ただし、ここで用いるビニル系重
合体を配合した場合、全熱可塑性樹脂組成物に対するゴ
ムの割合が１〜４０重量％の範囲にあることが好ましい
、また、上記ビニル系共重合体の屈折率は、（Ｂ）グラ
フト共重合体の屈折率との差が０．０２以下の範囲にあ
るものが好ましい。

本発明においては、（Ａ）ポリエーテルエステルアミド
と（Ｂ）グラフト重合体の屈折率の差が０．０２以下に
なるようにすることが重要である。

屈折率の差が０．０２を越える場合は樹脂組成物の透明
性が低下するなめ好ましくない。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基またはエポ
キシ基を含有する変性ビニル系重合体く以降、変性ビニ
ル系重合体と称する）とは１種または２種以上のビニル
系単ｉｔ体を重合または共重合して得られる構成を有し
、かつ分子中にカルボキシル基またはエポキシ基を有す
る重合体である。

ここでカルボキシル基は無水カルボキシル基であっても
よい、これらカルボキシル基又はエポキシ基の含有量に
関しては、ごく少量でもよく、また樹脂としての性能を
損なわない限り多量に含むことも可能である。

通常は変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均１
個以上のカルボキシル基またはエポキシ基を含有すれば
本発明の効果が効率的に発現される。（Ｃ）変性ビニル
系重合体中にカルボキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、■アクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸およびイタコン酸
等のカルボキシル基または無水カルボキシル基を有する
ビニ）し系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する
方法、■γ、γ−−アゾビス（γ−シアツバレイン酸）
、α、α゛−７ゾビス（α−シア）エチル−ｐ−安息香
酸および過酸化サクシン酸等のカルボキシル基を有する
重合開始剤および／またはチオグリコール酸、α−メル
カプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α
−メルカプト−イソ酪酸および、２，３または４−メル
カプト安息香酸等のカルボキシル基を有する重合度調節
剤を用いて、所定のビニル系単量体を（共）重合する方
法および■メタクリル酸メチルやアクリル酸ブチルなど
の（メタ）アクリル酸エステル系の（共）重合体“アル
カリによってケン化する方法などを用いることができる
。

また、（Ｃ）ビニル系重合体中にエポキシ基を導入する
方法についても特に制限はないが、例えば、次の一般式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシ
ジルエステル基で置換された低級アルキル基である。）
で示される化合物、具体的にはアクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イ
タコン酸グリシジルなどを所定のビニル系単量体と共重
合する方法を用いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられる単量体に
ついては特に制限はなく、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量
体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単ｆｉｔＫ、マレイン酸、無
水マレイン酸なとのα、β−不飽和カルボン酸（無水物
）、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイ
ミド系単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィ′
ン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェン
などのビニル系単量体から１種または２種以上を目的に
合わせて選んで用いればよい。

特に、スチレンなどの芳香族ビニル系単量体、メタクリ
ル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体
、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体の使
用が得られる樹脂組成物の機械的性質が優れる点で好ま
しく用いられる。なお、必要によってはポリブタジェン
、アクリロニトリル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）　
、スチレン／ブタジェン共重合体（ＳＢＲ）　、ポリア
クリル酸ブチルおよびエチレン／プロピレン／ジエン系
ゴム（ＥＰＤＭ）などのゴム状重合体を上記のビニル系
単ｍ体と併せて用いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体は前記の（Ａ）ポリエーテル
エステルアミドおよび（Ｂ）グラフト共重合体との屈折
率の差が０．０２以下になるようにビニル系単量体を選
択してなる。

ここで変性ビニル系重合体と（Ａ）ポリエーテルエステ
ルアミドおよび（Ｂ）グラフト共重合体との屈折率の差
が０．０２を越える場合は樹脂組成物の透明性が低下す
るため好ましくない。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、限はなく、塊
状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状
−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができる。

かくして得られたポリマは（Ａ）ポリエーテルエステル
アミド１〜４０重量％、（Ｂ）グラフト共重合体９９〜
４０重量％および（Ｃ）変性ビニル系重合体０〜２０重
量％の範囲で配合される。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドが１重量％未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重量％を越える
場合は樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が劣るため
好ましくない。

本発明の樹脂組成物は（Ｃ）変性ビニル系重量体を利用
すれば、透明性、帯電防止性を保持し、かつ耐衝撃性に
代表される機械的特性および（Ａ）、（Ｂ）両成分の相
溶性を一層向上させることができる。

ただし配合量が２０重量％を越えると成形品の外観が劣
るため好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制用はな
く０例えばバンバリーミキサ−、ロール−エクストルー
ダーなどで（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（Ｂ）
グラフト共重合体または（Ｃ）変性ビニル系重合体を混
練することによって製品化される。

また、樹脂組成物の透明性を損なわない範囲内でスルホ
ン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、非イオン系の
界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一
層向上させることら可能であり、さらに必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料
、滑剤および可塑剤などを添加することもできる。

〈実施例〉 本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衡撃強度　Ａ　Ｓ　ＴＭ　　［＋２５６−５
６４引張強度　　　　　　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　０６３８
体積固有抵抗率　　　２ｔ×４０ｆｆｌＩφ円板を用い
、室温２３℃、湿度５０％Ｒ１＋雰囲 気下で測定した。測定には 東亜電波工業（株）製の超 絶縁抵抗計３１４−１０Ｅ型を用 いた。

光透過率　　　　　　２ｔＸ４０＋＋ｍφ円板を用いて
、全光線透過率を測定した。

測定には東洋精機（株）製 直読へイズメーターを用い た。

色調　　　　　　　　成形品を目視観察した。

成形品の外観については試験片を目視で判定することに
より行ない、◎：外観が極めて良好、○：良好、×：成
形品の表面が損なわれ不良を判定基準としな。

また′、実施例中の部および％は重駄部および重量％を
示す。

参考例 （１）（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製（１）
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−１：ε−
カプロラクタム４５部、数平均分子量が６００のポリエ
チレングリコール４５．２１部、テレフタル酸１３．０
３部を”イルガノックス”１０９８（酸化防止剤）０．
２部およびモノ−ｎ−ブチルモノヒドロキシスズオキシ
ド触媒０゜０８５部、三酸化アンチモン触媒０．０１５
部と共にヘリカルリボン撹はん翼を備えた反応容器に仕
込み、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱撹はんして
透明な均質溶液とした後、２６０℃、０゜５　＋＋ｍ　
Ｈｇ以下の条件で４時間重合し、粘ちょうで、かつ透明
なポリマを得た。ポリマを冷却ベルト上にガツト状に畦
上し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルアミド（Ａ〜１）を調製しな、このポ
リエーテルエステルアミドは室温で２００日間放置後も
結晶のない透明な状態を保持した。

Ａ−２部重合触媒を三酸化アンチモン０．１部とした以
外Ａ−１と同一方法でポリエーテルエステルアミド（Ａ
−２）を調製した。このポリエーテルエステルアミドは
Ａ−１と同様にして透明性を確認したところ、触媒効果
により透明性が悪くなった。

Ａ−３：ε−カプロラクタム４５部、数平均分子量が１
．０００のポリエチレングリコール４８゜６７部、テレ
フタル酸８．４２部とした以外はＡ−１と同一方法でポ
リエーテルエステルアミド（Ａ−３）を調製した。この
ポリエーテルエステルアミドはＡ−１と同様にして透明
性を確認なところ、透明な状態を保持した。

Ａ−４：ε−カプロラクタム４５部、数平均分子量６０
０のポリエチレングリコール４６．４８部、アジピン酸
１２．０３部とした以外はＡ−１と同一条件でポリエー
テルエステルアミド（Ａ−４）を調製した。このポリエ
ーテルエステルアミドはＡ−１′と同様にして透明性を
確認したところ、結晶化が進み、透明性が著しく悪くな
った。

（２）（Ｂ）グラフト共重合体の調製 Ｂ−１＝ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）４０部（固形分換算）の存在下
でメタクリル酸メチル７２％、スチレン２４％、アクリ
ロニトリル４％からなる単量体混合物６０部を乳化重合
した。得られたグラフト共重合体ラテックスは硫酸で凝
固し、苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダ
ー状のグラフト共重合体（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２＝スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（ス
チレン共重合ＪＬ２０％、ゴム粒子径０．２５μ、ゲル
含率７８％）５０部（固形分換算）の存在下でメタクリ
ル酸メチル６０゜４％、スチレン３９．６％とからなる
単量体混合物５０部を乳化重合した後、Ｂ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−２）を調製し
た。

Ｂ−３：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
９０部（固形分換算）の存在下にメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単量体混合物１０部を乳化重合した後、Ｂ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−３）を調製し
た。

ラス６０部（固形分［Ｉ）の存在下にメタクリル酸メチ
ル６０％、スチレン３４％とからなる重量体温合物を乳
化重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体（Ｂ〜４）を調製しな。

Ｂ−５：Ｂ−１における単量体をスチレン７２部、アク
リロニトリル２８部とした以外、Ｂ−１と同様にしてパ
ウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−５）を調製した。

＜３）（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製Ｃ−１＝メタク
リル酸メチル６８部、スチレン２３部、アクリロニトリ
ル４部、メタクリル酸５部を懸濁重合して変性ビニル系
重合体（Ｃ−１）を調製した。

Ｃ−２：メタクリル酸メチル５８部、スチレン３９部、
メタクリル酸グリシジノし３部をＬ！ｌ濁重合して変性
ビニル系重各体（Ｃ−２）をユ１製した。

（４）（Ｄ）共重合体の調製 Ｄ−１：メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を共重合して共重合４部、アクリ
ロニトリル４部を共重合して共重合体（Ｄ−１＞を調製
した。

Ｄ−２＝メタクリル酸メチル６０，４部、スチレン３９
，６部を共重合して共重合体（Ｄ−２）を調製した。

Ｄ−３：メタクリル酸メチル５０部、スチレン５０部を
共重合して共重合体（Ｄ−３）を調製した。

Ｄ−４：スチレン７２部、アクリロニトリル２８部を共
重合して共重合体（Ｄ−４）を調製した。

実施例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト共重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合体お
よび（Ｄ）共重合体を表１に示した配合比で混合し、ベ
ント付４０圓φ押出機で樹脂温度２００℃で溶融混練、
押出しを行なうことによってベレットを製造した０次い
で射出成形機により、シリンダ一温度２３０℃、金型温
度６０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

を用い、次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤“ママレモン”　（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後５０％ＲＨ１２３℃で２
４時間調湿して測定した。

（２）成形後５０％Ｒ１１，２３℃で２００日間放置し
た後、洗剤”ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸溜
水で十分洗浄してから表面の水分を収り除いた後、５０
％Ｒ１＋、２３℃で２４時間調湿して測定した。測定結
果を表２に示した。

比較例１〜１０ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト共重合体および（Ｄ）共重合体を表１に
示した配合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性
を測定した。測定結果を表２に示した。

表２の結果から次の事が明らかである。本発明の樹脂組
成物（実施例１〜７）はいずれも透明性、衝撃強度に代
表される機械的性質がすぐれ、かつ低い体積固有抵抗率
を有している。しかも表面洗浄や経時変化によっても抵
抗値はほとんど変化せず、すぐれた永久帯電防止性を発
揮する。また、成形品の外観も極めて良好である。

すなわち、本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質と
永久帯電防止性、透明性、無色に近い色調を兼備し、か
つ成形品の外観が極めて良好な組成物である。

一方、（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの配合量が１
重量％未満の場合（比較例１）は帯電防止性（抵抗率）
が劣り、４０重量％を越える場合（比較例２）は引張降
伏応力と曲げ弾性率を劣る。

カルオキシル基−またはエポキシ基を含有する（Ｃ）変
性ビニル系重合体の配合量が２０重量％を越える場合（
比較例３）は透明性および成形品の外観が悪くなる。

ゴム鴛重合体が８０重量部を越える（Ｂ）グラフト共重
合体を使用した場合（比較例４）はグラフト共重合体の
分散が悪く、成形品の外観が損なわれる。ポリエーテル
エステル形成成分に脂肪族ジカルボン酸を使用して共重
合した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド（Ａ）を使用
した場合、＜Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（Ｂ）
グラフト共重合体および（Ｄ）共重合体との屈折率の差
が０．０２を越える場合および有機スズ化合物または有
機チタン化合物／酸化アンチモンの比率で酸化アンチモ
ンが過剰となった場合（比較例５〜１０）は透明性また
は色調が著しく損なわれるため好ましくない。

〈発明の効果〉 本発明により効率的に透明性、永久帯電防止性を有する
とともに、すぐれた耐Ｗｔ撃性、曲げ弾性を具備した熱
可塑性樹脂組成物が得られるようになった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸また
   はラクタム、（ｂ）数平均分子量２００〜２，０００の
   ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレン
   オキシドグリコールおよび（ｃ）芳香族ジカルボン酸お
   よび／または脂環族ジカルボン酸を、重量比で１００／
   ０〜４０／６０の有機スズ化合物、有機チタン化合物か
   ら選ばれた１種以上／酸化アンチモンの存在下に重合し
   て得られるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテ
   ルエステル単位が４０〜９０重量％である透明なポリエ
   ーテルエステルアミド１〜４０重量％と （Ｂ）（ａ）ゴム質重合体１〜８０重量部の存在下に（
   ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単位と芳香族ビニル系
   単量体との合計１００〜４０重量％およびシアン化ビニ
   ル系単量体０〜６０重量％からなる単量体混合物９９〜
   ２０重量部をグラフト重合するに際し、（ｂ）単量体混
   合物のみを重合してなる重合体の屈折率と（ａ）ゴム質
   重合体の屈折率の差が０．０２以下になるように（ｂ）
   単量体混合物の組成を選択して得られるグラフト重合体
   ９９〜４０重量％および （ｃ）カルボキシル基またはエポキシ基を含有する変性
   ビニル系重合体０〜２０重量％ からなり、かつ（Ａ）成分、（Ｂ）成分または（Ｃ）成
   分の２成分または３成分間の屈折率の差が０．０２以下
   であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。