JPH086071B2 - ２―シアノアクリレート系瞬間接着剤組成物 - Google Patents
２―シアノアクリレート系瞬間接着剤組成物Info
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- JPH086071B2 JPH086071B2 JP62119496A JP11949687A JPH086071B2 JP H086071 B2 JPH086071 B2 JP H086071B2 JP 62119496 A JP62119496 A JP 62119496A JP 11949687 A JP11949687 A JP 11949687A JP H086071 B2 JPH086071 B2 JP H086071B2
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- Japan
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- acid
- adhesive
- glycol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、２−シアノアクリレートを主成分とする瞬
間接着剤組成物に関するものである。
間接着剤組成物に関するものである。
従来の技術 ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤は、主成分の２
−シアノアクリレートに、少量の安定剤と、必要に応じ
増粘剤、可塑剤、溶剤、架橋剤などを添加したものであ
る。
−シアノアクリレートに、少量の安定剤と、必要に応じ
増粘剤、可塑剤、溶剤、架橋剤などを添加したものであ
る。
２−シアノアクリレート系瞬間接着剤は常温で速硬化
性を有する上、金属、プラスチックス、ゴム、木工製品
など多種の被着材に対して強力な接着力を発揮するの
で、工業用、家庭用の瞬間接着剤として普及している。
性を有する上、金属、プラスチックス、ゴム、木工製品
など多種の被着材に対して強力な接着力を発揮するの
で、工業用、家庭用の瞬間接着剤として普及している。
２−シアノアクリレート系瞬間接着剤の瞬間接着性と
貯蔵安定性を確保しながら、さらにその性能を向上する
目的で種々の研究がなされている。このうち、ポリエス
テルとの併用に多少とも関係するものとして、次に列挙
する文献がある。
貯蔵安定性を確保しながら、さらにその性能を向上する
目的で種々の研究がなされている。このうち、ポリエス
テルとの併用に多少とも関係するものとして、次に列挙
する文献がある。
特開昭59−36177号公報には、２−シアノアクリレー
トに式 （ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有してい
てもよい炭素数が１〜12の二価以上の炭化水素残基、ｎ
は２以上の整数）で示される１−シアノブタジエン−1,
3−カルボン酸ポリエステルを配合することにより、２
−シアノアクリレート系瞬間接着剤の耐熱性を改善する
ことが開示されている。
トに式 （ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有してい
てもよい炭素数が１〜12の二価以上の炭化水素残基、ｎ
は２以上の整数）で示される１−シアノブタジエン−1,
3−カルボン酸ポリエステルを配合することにより、２
−シアノアクリレート系瞬間接着剤の耐熱性を改善する
ことが開示されている。
特公昭59−28354号公報（特開昭53−35743号公報）に
は、２−シアノアクリレートに式 HOCO−Ｒ−CO−ＯnH （ただし、Ｒは炭素数４〜20のアルキレン基、ｎは10〜
50の正数）を有する酸無水物の重合体を添加することに
より、衝撃強度等を改良することが示されている。
は、２−シアノアクリレートに式 HOCO−Ｒ−CO−ＯnH （ただし、Ｒは炭素数４〜20のアルキレン基、ｎは10〜
50の正数）を有する酸無水物の重合体を添加することに
より、衝撃強度等を改良することが示されている。
特開昭53−35744号公報には、α−シアノアクリレー
ト系接着剤［Ａ］と、該α−シアノアクリレート系接着
剤に対して親和性を有する他の接着材料［Ｂ］からなる
複合接着剤が示されており、他の接着材料［Ｂ］とし
て、 （イ）通常の接着性を有する合成樹脂又は通常の一液性
接着剤、例えば塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アク
リル樹脂、フェノール系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂などの合成樹脂及びこれらで構成さ
れる各種接着剤類、 （ロ）通常の二液型、例えば硬化剤と組合せて使用する
エポキシ樹脂系接着剤、不飽和ポリエステル樹脂系接着
剤などの常温硬化型接着剤類、 （ハ）上記（イ）、（ロ）で示される合成樹脂又は接着
剤を基材の両面に塗布した所謂両面テープ型の感圧性接
着剤、 があげられている。接着操作としては、 接着剤［Ｂ］を被着面の片面または両面に塗布し、
必要に応じて風乾させた後、接着剤［Ａ］を塗布浸透さ
せて接着する方法、 接着剤［Ａ］と接着剤［Ｂ］を適度に混合し、接着
剤［Ａ］の硬化前にこれを被着面に介在させ、必要に応
じてさらに接着剤［Ａ］を塗布浸透させつつ接着させる
方法、 接着剤［Ｂ］が両面接着テープのような固体状のも
のはこれを被着面に貼付し、ついで被着物同士を接着し
た後、接着部の間隙に接着剤［Ａ］を滴下し浸透させる
方法、 が示されているが、実施例ではの態様のみを採用して
いる。
ト系接着剤［Ａ］と、該α−シアノアクリレート系接着
剤に対して親和性を有する他の接着材料［Ｂ］からなる
複合接着剤が示されており、他の接着材料［Ｂ］とし
て、 （イ）通常の接着性を有する合成樹脂又は通常の一液性
接着剤、例えば塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アク
リル樹脂、フェノール系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂などの合成樹脂及びこれらで構成さ
れる各種接着剤類、 （ロ）通常の二液型、例えば硬化剤と組合せて使用する
エポキシ樹脂系接着剤、不飽和ポリエステル樹脂系接着
剤などの常温硬化型接着剤類、 （ハ）上記（イ）、（ロ）で示される合成樹脂又は接着
剤を基材の両面に塗布した所謂両面テープ型の感圧性接
着剤、 があげられている。接着操作としては、 接着剤［Ｂ］を被着面の片面または両面に塗布し、
必要に応じて風乾させた後、接着剤［Ａ］を塗布浸透さ
せて接着する方法、 接着剤［Ａ］と接着剤［Ｂ］を適度に混合し、接着
剤［Ａ］の硬化前にこれを被着面に介在させ、必要に応
じてさらに接着剤［Ａ］を塗布浸透させつつ接着させる
方法、 接着剤［Ｂ］が両面接着テープのような固体状のも
のはこれを被着面に貼付し、ついで被着物同士を接着し
た後、接着部の間隙に接着剤［Ａ］を滴下し浸透させる
方法、 が示されているが、実施例ではの態様のみを採用して
いる。
特開昭52−102049号公報には、化学強化処理を施した
眼鏡用レンズを縁摺り加工後、その加工面にエポキシ樹
脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、シアノアクリレート樹脂原料の一つまたはそれら
の二つ以上の混合物を塗布またはそれらを重ねて塗布し
て、重合させ、高分子膜を形成させ、縁摺り加工による
強化処理の強度の減少を防止する方法が示されている。
ただし、飽和ポリエステル樹脂については記載がなく、
またシアノアクリレートを他の樹脂と併用した実施例は
あげられていない。
眼鏡用レンズを縁摺り加工後、その加工面にエポキシ樹
脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、シアノアクリレート樹脂原料の一つまたはそれら
の二つ以上の混合物を塗布またはそれらを重ねて塗布し
て、重合させ、高分子膜を形成させ、縁摺り加工による
強化処理の強度の減少を防止する方法が示されている。
ただし、飽和ポリエステル樹脂については記載がなく、
またシアノアクリレートを他の樹脂と併用した実施例は
あげられていない。
特開昭60−184582号公報には、表面に塗料塗膜を有す
る金属を、厚さ200μ以下の粉末層を介して、α−シア
ノアクリレート系接着剤で接着する方法が示されてお
り、前記塗料塗膜としては、エポキシ系塗料、ポリエス
テル系塗料（共重合ポリエステル樹脂を含む）、アクリ
ル系塗料が好ましいとされている。
る金属を、厚さ200μ以下の粉末層を介して、α−シア
ノアクリレート系接着剤で接着する方法が示されてお
り、前記塗料塗膜としては、エポキシ系塗料、ポリエス
テル系塗料（共重合ポリエステル樹脂を含む）、アクリ
ル系塗料が好ましいとされている。
なお、瞬間接着剤とは無関係であるが、特開昭51−64
596号公報、特公昭59−2303号公報（特開昭51−81850号
公報）には、二官能性芳香族カルボン酸（またはそのエ
ステル形成性誘導体）、グリコール（またはそのエステ
ル形成性誘導体）および式 （式中、R1はアルキレン基、R2はアルキリデン基、アル
キレン基、−SO2−または−Ｏ−、Ｘはハロゲン原子、
ｐは０または１）で示されるハロゲン化ジオール（また
はそのエステル形成性誘導体）を反応せしめて難燃性ポ
リエステルを合成し、ついで該難燃性ポリエステルを溶
融成型して難燃性ポリエステル成型物を製造するに当
り、該成型物の製造が完結するまでの任意の段階でフェ
ニル3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレート、エチ
ル 3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレート、メチ
ルペンチル 3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレー
ト、オクチル 3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレ
ートなどの特殊なシアノアクリレート類を光安定剤とし
て0.01〜１重量％配合する方法が示されている。
596号公報、特公昭59−2303号公報（特開昭51−81850号
公報）には、二官能性芳香族カルボン酸（またはそのエ
ステル形成性誘導体）、グリコール（またはそのエステ
ル形成性誘導体）および式 （式中、R1はアルキレン基、R2はアルキリデン基、アル
キレン基、−SO2−または−Ｏ−、Ｘはハロゲン原子、
ｐは０または１）で示されるハロゲン化ジオール（また
はそのエステル形成性誘導体）を反応せしめて難燃性ポ
リエステルを合成し、ついで該難燃性ポリエステルを溶
融成型して難燃性ポリエステル成型物を製造するに当
り、該成型物の製造が完結するまでの任意の段階でフェ
ニル3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレート、エチ
ル 3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレート、メチ
ルペンチル 3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレー
ト、オクチル 3,3−ジフェニル−２−シアノアクリレ
ートなどの特殊なシアノアクリレート類を光安定剤とし
て0.01〜１重量％配合する方法が示されている。
発明が解決しようとする問題点 一般に、２−シアノアクリレート系瞬間接着剤による
接着硬化物は非常に硬くかつ脆いものであり、そのため
耐衝撃性、耐剥離性が劣る傾向がある。上記に列挙した
接着剤の中には添加剤の配合により耐衝撃性の向上を図
ろうとするものもあるが、瞬間接着性と貯蔵安定性を確
保しながら、引張剪断強度が大きく、かつすぐれた耐衝
撃性、耐剥離性を有する接着剤を得るという技術は未だ
完成していない状況にある。
接着硬化物は非常に硬くかつ脆いものであり、そのため
耐衝撃性、耐剥離性が劣る傾向がある。上記に列挙した
接着剤の中には添加剤の配合により耐衝撃性の向上を図
ろうとするものもあるが、瞬間接着性と貯蔵安定性を確
保しながら、引張剪断強度が大きく、かつすぐれた耐衝
撃性、耐剥離性を有する接着剤を得るという技術は未だ
完成していない状況にある。
上述の特開昭60−184582号公報の方法は剥離強度を改
良しようとするものであるが、表面に塗料塗膜を有する
金属にα−シアノアクリレート系接着剤を適用するに際
し、厚さ200μ以下の「粉末層を介する」という特殊な
ものであるため、接着操作的にも被着材の点でも種々の
制限が加わり、汎用性を欠くという不利がある。
良しようとするものであるが、表面に塗料塗膜を有する
金属にα−シアノアクリレート系接着剤を適用するに際
し、厚さ200μ以下の「粉末層を介する」という特殊な
ものであるため、接着操作的にも被着材の点でも種々の
制限が加わり、汎用性を欠くという不利がある。
本発明は、このような状況に鑑み、瞬間接着性と貯蔵
安定性を確保しながら、引張剪断強度が大きく、しかも
耐衝撃性、耐剥離性にすぐれた２−シアノアクリレート
系瞬間接着剤組成物を提供することを目的になされたも
のである。
安定性を確保しながら、引張剪断強度が大きく、しかも
耐衝撃性、耐剥離性にすぐれた２−シアノアクリレート
系瞬間接着剤組成物を提供することを目的になされたも
のである。
問題点を解決するための手段 本発明の２−シアノアクリレート系瞬間接着剤組成物
は、微量の水分の存在により硬化する瞬間接着剤組成物
であって、２−シアノアクリレート（Ａ）100重量部に
飽和共重合ポリエステル（Ｂ）２〜40重量部を溶解した
溶液からなるものである。
は、微量の水分の存在により硬化する瞬間接着剤組成物
であって、２−シアノアクリレート（Ａ）100重量部に
飽和共重合ポリエステル（Ｂ）２〜40重量部を溶解した
溶液からなるものである。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明における２−シアノアクリレート（Ａ）として
は、式 で表わされる２−シアノアクリレートであって、Ｒがア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルコキシアルキル基、アルコキシ
カルボアルキル基、テトラヒドロフルフリル基などであ
り、Ｒ′がアルキレン基であるものがいずれも用いられ
る。
は、式 で表わされる２−シアノアクリレートであって、Ｒがア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルコキシアルキル基、アルコキシ
カルボアルキル基、テトラヒドロフルフリル基などであ
り、Ｒ′がアルキレン基であるものがいずれも用いられ
る。
具体例としては、たとえば、メチル ２−シアノアク
リレート、エチル ２−シアノアクリレート、プロピル
２−シアノアクリレート、ブチル ２−シアノアクリ
レート、アリル ２−シアノアクリレート、メトキシエ
チル ２−シアノアクリレート、エトキシエチル ２−
シアノアクリレート、２−クロロエチル ２−シアノア
クリレート、シクロヘキシル ２−シアノアクリレー
ト、エトキシカルボメチル ２−シアノアクリレート、
トリフルオロエチル ２−シアノアクリレート、１−シ
アノ−１−カルボメトキシブタジエン−1,3、１−シア
ノ−１−カルボエトキシブタジエン−1,3、１−シアノ
−１−カルボイソブトキシブタジエン−1,3、エチレン
グリコール ビス（２−シアノアクリレート）、トラン
ス−２−ブテン−1,4−ジオール ビス（２−シアノア
クリレート）、2,5−ヘキサンジオール ビス（２−シ
アノアクリレート）、エチレングリコール ジ（１−シ
アノブタジエン−1,3）カルボン酸エステル、プロピレ
ングリコール ジ（１−シアノブタジエン−1,3）カル
ボン酸エステル、ジエチレングリコール ジ（１−シア
ノブタジエン−1,3）カルボン酸エステルなどがあげら
れる。
リレート、エチル ２−シアノアクリレート、プロピル
２−シアノアクリレート、ブチル ２−シアノアクリ
レート、アリル ２−シアノアクリレート、メトキシエ
チル ２−シアノアクリレート、エトキシエチル ２−
シアノアクリレート、２−クロロエチル ２−シアノア
クリレート、シクロヘキシル ２−シアノアクリレー
ト、エトキシカルボメチル ２−シアノアクリレート、
トリフルオロエチル ２−シアノアクリレート、１−シ
アノ−１−カルボメトキシブタジエン−1,3、１−シア
ノ−１−カルボエトキシブタジエン−1,3、１−シアノ
−１−カルボイソブトキシブタジエン−1,3、エチレン
グリコール ビス（２−シアノアクリレート）、トラン
ス−２−ブテン−1,4−ジオール ビス（２−シアノア
クリレート）、2,5−ヘキサンジオール ビス（２−シ
アノアクリレート）、エチレングリコール ジ（１−シ
アノブタジエン−1,3）カルボン酸エステル、プロピレ
ングリコール ジ（１−シアノブタジエン−1,3）カル
ボン酸エステル、ジエチレングリコール ジ（１−シア
ノブタジエン−1,3）カルボン酸エステルなどがあげら
れる。
飽和共重合ポリエステル（Ｂ）としては、少なくとも
１種の酸成分に２種以上のアルコール成分、または、２
種以上の酸成分に少なくとも１種のアルコール成分をラ
ンダムに共縮合させたものがあげられる。
１種の酸成分に２種以上のアルコール成分、または、２
種以上の酸成分に少なくとも１種のアルコール成分をラ
ンダムに共縮合させたものがあげられる。
ここで酸成分としては、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カンジオン酸、ドデカンジオン酸、ブラシリン酸、テト
ラデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、４−４′ジ
エニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;p−オキ
シエトキシ安息香酸などの芳香族オキシ酸が例示され
る。
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カンジオン酸、ドデカンジオン酸、ブラシリン酸、テト
ラデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、４−４′ジ
エニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;p−オキ
シエトキシ安息香酸などの芳香族オキシ酸が例示され
る。
アルコール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプ
タメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ノ
ナメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコールなどの炭素数２〜10のアルキレング
リコール;1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジエタノール、1,4−シクロヘキサンジオ
ール、1,3−シクロヘキサンジメタノール脂環族グリコ
ール;p−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、2,2−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］プロパン、2,2−ビス［４−（３−ヒドロキシ
プロポキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、4,4′−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニルなどの芳香族グ
リコールが例示される。
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプ
タメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ノ
ナメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコールなどの炭素数２〜10のアルキレング
リコール;1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジエタノール、1,4−シクロヘキサンジオ
ール、1,3−シクロヘキサンジメタノール脂環族グリコ
ール;p−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、2,2−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］プロパン、2,2−ビス［４−（３−ヒドロキシ
プロポキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、4,4′−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニルなどの芳香族グ
リコールが例示される。
典型的なものは、酸成分が、テレフタル酸が20〜80モ
ル％、他の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸ま
たは芳香族オキシ酸が80〜20モル％からなり、アルコー
ル成分が、炭素数２〜10のアルキレングリコール、また
はこれと脂環族グリコールまたは芳香族グリコールから
なるものであって、溶融粘度が20〜4500ポイズ（回転粘
度計、200℃）、融点または軟化点が45〜170℃、分子量
が2500〜27000（VPO法）の特性値を有するものである。
ル％、他の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸ま
たは芳香族オキシ酸が80〜20モル％からなり、アルコー
ル成分が、炭素数２〜10のアルキレングリコール、また
はこれと脂環族グリコールまたは芳香族グリコールから
なるものであって、溶融粘度が20〜4500ポイズ（回転粘
度計、200℃）、融点または軟化点が45〜170℃、分子量
が2500〜27000（VPO法）の特性値を有するものである。
市販品としては、東洋紡績株式会社の「バイロン」各
グレード、東レ株式会社の「ケミット」各グレード、ユ
ニチカ株式会社の「エリーテル」各グレード、グッドイ
ヤー社の「Vitel」各グレード、デュポン社の「du Pont
Adhesive」各グレードなどがある。
グレード、東レ株式会社の「ケミット」各グレード、ユ
ニチカ株式会社の「エリーテル」各グレード、グッドイ
ヤー社の「Vitel」各グレード、デュポン社の「du Pont
Adhesive」各グレードなどがある。
２−シアノアクリレート（Ａ）100重量部に溶解する
飽和共重合ポリエステル（Ｂ）の配合量は２〜40重量部
に設定する。飽和共重合ポリエステル（Ｂ）の過少は２
−シアノアクリレート（Ａ）の耐衝撃性、耐剥離性の改
良効果が不足し、一方飽和共重合ポリエステル（Ｂ）の
過多はセットタイムの延長を招いて瞬間接着性を損なう
ようになる。
飽和共重合ポリエステル（Ｂ）の配合量は２〜40重量部
に設定する。飽和共重合ポリエステル（Ｂ）の過少は２
−シアノアクリレート（Ａ）の耐衝撃性、耐剥離性の改
良効果が不足し、一方飽和共重合ポリエステル（Ｂ）の
過多はセットタイムの延長を招いて瞬間接着性を損なう
ようになる。
２−シアノアクリレート（Ａ）および飽和共重合ポリ
エステル（Ｂ）からなる本発明の接着剤組成物には、必
要に応じ、保存安定性、有機溶剤、可塑剤、増粘剤、充
填剤、耐熱性付与剤、着色剤、架橋剤などを添加するこ
とができる。
エステル（Ｂ）からなる本発明の接着剤組成物には、必
要に応じ、保存安定性、有機溶剤、可塑剤、増粘剤、充
填剤、耐熱性付与剤、着色剤、架橋剤などを添加するこ
とができる。
ここで保存安定剤としては、たとえば、亜硫酸ガス、
三酸化イオウ、酸化窒素、炭酸ガス、スルホン酸類、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ト
リメチルジハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピ
ロカテコール、ピロガロール、ｐ−メトキシフェノー
ル、スルトン類、アルキルサルファイトなどが用いられ
る。
三酸化イオウ、酸化窒素、炭酸ガス、スルホン酸類、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ト
リメチルジハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピ
ロカテコール、ピロガロール、ｐ−メトキシフェノー
ル、スルトン類、アルキルサルファイトなどが用いられ
る。
有機溶剤としては、たとえば、炭化水素（ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、ク
メン、ｐ−シメン等）、ケトン（アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトフェノン等）、エーテル（ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、アニソール、ジオクチルエー
テル、デシルブチルエーテル等）、エステル（酢酸エス
テル、乳酸エステル、安息香酸エステル、シアン酢酸エ
ステル等）、アセト酢酸エステル、ビニルエステル（酢
酸ビニル等）、ニトリル（アセトニトリル、ベンゾニト
リル等）、ニトロ化合物（ニトロメタン、ニトロエタ
ン、ニトロベンゼン）、ラクトン（プロピオラクトン、
ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、ヘプトジラクト
ン、ジメチルヘプトジラクトン等）、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、含塩素化合物（クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、トリクレン等）などが用いら
れる。
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、ク
メン、ｐ−シメン等）、ケトン（アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトフェノン等）、エーテル（ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、アニソール、ジオクチルエー
テル、デシルブチルエーテル等）、エステル（酢酸エス
テル、乳酸エステル、安息香酸エステル、シアン酢酸エ
ステル等）、アセト酢酸エステル、ビニルエステル（酢
酸ビニル等）、ニトリル（アセトニトリル、ベンゾニト
リル等）、ニトロ化合物（ニトロメタン、ニトロエタ
ン、ニトロベンゼン）、ラクトン（プロピオラクトン、
ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、ヘプトジラクト
ン、ジメチルヘプトジラクトン等）、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、含塩素化合物（クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、トリクレン等）などが用いら
れる。
可塑剤としては、たとえば、フタル酸エステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタ
レート、ブチルベンゾイルフタレート等）、リン酸エス
テル（トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジル
ホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、ブチル
ベンジルホスフェート、ジブチルホスフェート等）、ア
ジピン酸エステル（ジブチルアジペート、ジオクチルア
ジペート等）、セバシン酸エステル（ジメチルセバケー
ト、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート等）、
安息香酸エステル（ジプロピレングリコールジベンゾエ
ート、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、グリセ
リントリベンゾエート、ペンタエリスリットテトラベン
ゾエート等）、シュウ酸エステル、フマール酸エステ
ル、イタコン酸エステルなどが用いられる。
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタ
レート、ブチルベンゾイルフタレート等）、リン酸エス
テル（トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジル
ホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、ブチル
ベンジルホスフェート、ジブチルホスフェート等）、ア
ジピン酸エステル（ジブチルアジペート、ジオクチルア
ジペート等）、セバシン酸エステル（ジメチルセバケー
ト、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート等）、
安息香酸エステル（ジプロピレングリコールジベンゾエ
ート、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、グリセ
リントリベンゾエート、ペンタエリスリットテトラベン
ゾエート等）、シュウ酸エステル、フマール酸エステ
ル、イタコン酸エステルなどが用いられる。
増粘剤としては、たとえば、ポリシアノアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体、アクリレート−アクリロニト
リル共重合体、ポリビニルアセテート、エチレン−ビニ
ルアセテート共重合体、ニトロセルロースなどが例示さ
れる。
ト、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体、アクリレート−アクリロニト
リル共重合体、ポリビニルアセテート、エチレン−ビニ
ルアセテート共重合体、ニトロセルロースなどが例示さ
れる。
充填剤としては、たとえば、カーボンブラック、ベン
ガラ、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、クレー、タルク、金属粉末、繊維、箔片などが用い
られる。
ガラ、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、クレー、タルク、金属粉末、繊維、箔片などが用い
られる。
作用 本発明の瞬間接着剤組成物は、これを単に被着材の片
方または双方に塗布、注入などして接着を図ればよい。
方または双方に塗布、注入などして接着を図ればよい。
該組成物は、大気中の水分や被着材の表面に吸着され
ている微量水分により、常温にて速硬化する。
ている微量水分により、常温にて速硬化する。
被着材としては、紙、皮革、木材、繊維または繊維製
品、畳表その他の編織製品、フィラメントまたはフィラ
メント束、金属（化成処理品、塗装品を含む）、ガラ
ス、陶器、その他の無機質材、プラスチックス、ゴム、
塗装面、生体などその種類を問わない。
品、畳表その他の編織製品、フィラメントまたはフィラ
メント束、金属（化成処理品、塗装品を含む）、ガラ
ス、陶器、その他の無機質材、プラスチックス、ゴム、
塗装面、生体などその種類を問わない。
２−シアノアクリレート（Ａ）への飽和共重合ポリエ
ステル（Ｂ）の配合によっても瞬間接着性および保存安
定性はほとんど損なわれず、しかも飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）の適量の配合によって引張剪断強度、耐衝撃
強度、剥離強度が顕著に向上する。
ステル（Ｂ）の配合によっても瞬間接着性および保存安
定性はほとんど損なわれず、しかも飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）の適量の配合によって引張剪断強度、耐衝撃
強度、剥離強度が顕著に向上する。
実 施 例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
なお、測定は次の条件で行った。
セットタイム:25×100×1.6mmの冷間圧延鋼板（JIS G
3141）を用い、JIS K 6861に準じて測定した。他の被
着材についても同様とした。
3141）を用い、JIS K 6861に準じて測定した。他の被
着材についても同様とした。
粘度:B型粘度計を用いてJIS K 6801に従って測定した。
引張剪断強度：研磨、脱脂した25×100×1.6mmの冷間圧
延鋼板（JIS G 3141）を用い、接着面積12.5×25mmで重
ね合せ、24時間養生後引張試験機で測定した。他の被着
材についても同様とした。
延鋼板（JIS G 3141）を用い、接着面積12.5×25mmで重
ね合せ、24時間養生後引張試験機で測定した。他の被着
材についても同様とした。
剥離強度：研磨、脱脂した25×200×1.0mmの冷間圧延鋼
板（JIS G 3141）を用い、接着面積25×150mmで重ね合
せ、24時間養生後引張試験機でＴ−剥離強度を測定し
た。他の被着材についても同様とした。
板（JIS G 3141）を用い、接着面積25×150mmで重ね合
せ、24時間養生後引張試験機でＴ−剥離強度を測定し
た。他の被着材についても同様とした。
衝撃強度：研磨、脱脂した25×100×1.6mmの冷間圧延鋼
板（JIS G 3141）を用い、接着面積25×25mmで重ね合
せ、接合板の一端と他端を２つの台にまたがって載置し
て水平姿勢にし、中央に位置する接着部分に向けて500m
mの高さから150gの鋼球を自然落下させ、被着材の接合
部が剥れるまでの繰り返し落下回数を求めた。
板（JIS G 3141）を用い、接着面積25×25mmで重ね合
せ、接合板の一端と他端を２つの台にまたがって載置し
て水平姿勢にし、中央に位置する接着部分に向けて500m
mの高さから150gの鋼球を自然落下させ、被着材の接合
部が剥れるまでの繰り返し落下回数を求めた。
保存安定性：接着剤組成物を容量20mlのポリエチレン製
容器に充填して密封し、70℃に５日間保ってから、上述
のようにしてセットタイムと粘度を測定した。
容器に充填して密封し、70℃に５日間保ってから、上述
のようにしてセットタイムと粘度を測定した。
実施例１〜13 ２−シアノアクリレート（Ａ）としてエチル２−シア
ノアクリレート（Ａ−１）を用い、飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）として下記のものを用いた。
ノアクリレート（Ａ−１）を用い、飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）として下記のものを用いた。
（Ｂ−１）東洋紡績株式会社製「バイロン200」 （Ｂ−２）東洋紡績株式会社製「バイロン300」 （Ｂ−３）東洋紡績株式会社製「バイロンRV103」 （Ｂ−４）東レ株式会社製「ケミットR80」 （Ｂ−５）東レ株式会社製「ケミットR188」 （Ｂ−６）東レ株式会社製「ケミットK1294」 （Ｂ−７）ユニチカ株式会社製「エリーテルUE−3200」 少量の亜硫酸ガス（安定剤）を含む２−シアノアクリ
レート（Ａ）100重量部に、飽和共重合ポリエステル
（Ｂ）を所定量添加して撹拌振とうさせたところ、
（Ｂ）は円滑に（Ａ）に溶解し、均一溶液が得られた。
レート（Ａ）100重量部に、飽和共重合ポリエステル
（Ｂ）を所定量添加して撹拌振とうさせたところ、
（Ｂ）は円滑に（Ａ）に溶解し、均一溶液が得られた。
この溶液を用いて各種の測定を行った。被着材として
は冷間圧延鋼板（JIS G 3141）を用いた。
は冷間圧延鋼板（JIS G 3141）を用いた。
結果を第１表に示す。
比較例１〜２ 飽和共重合ポリエステル（Ｂ）を配合しない場合（比
較例１）、飽和共重合ポリエステル（Ｂ）に代えて重合
度25とアジピン酸無水物の重合体200ppmを用いた場合
（比較例２）について、実施例１〜13と同様に実験を行
った。
較例１）、飽和共重合ポリエステル（Ｂ）に代えて重合
度25とアジピン酸無水物の重合体200ppmを用いた場合
（比較例２）について、実施例１〜13と同様に実験を行
った。
なお、比較例２におけるアジピン酸無水物の重合体
は、アジピン酸50gと無水酢酸500gとを還流下に150℃で
３時間反応させ、反応終了後無水酢酸と生成した酢酸を
100℃で減圧下に留去させ、ついで反応物をベンゼン中
に溶解させて石油エーテルで沈澱させることにより取得
した。
は、アジピン酸50gと無水酢酸500gとを還流下に150℃で
３時間反応させ、反応終了後無水酢酸と生成した酢酸を
100℃で減圧下に留去させ、ついで反応物をベンゼン中
に溶解させて石油エーテルで沈澱させることにより取得
した。
結果を第１表に併せて示す。
実施例14〜17 少量の亜硫酸ガス（安定剤）を含む下記の２−シアノ
アクリレート（Ａ）100重量部に、前述の飽和共重合ポ
リエステル（Ｂ−１）または（Ｂ−２）を所定量添加し
て撹拌振とうさせたところ、（Ｂ）は円滑に（Ａ）に溶
解し、均一溶液が得られた。
アクリレート（Ａ）100重量部に、前述の飽和共重合ポ
リエステル（Ｂ−１）または（Ｂ−２）を所定量添加し
て撹拌振とうさせたところ、（Ｂ）は円滑に（Ａ）に溶
解し、均一溶液が得られた。
（Ａ−２）ブチル ２−シアノアクリレート （Ａ−３）２−エトキシエチル ２−シアノアクリレー
ト （Ａ−４）エトキシカルボメチル ２−シアノアクリレ
ート この溶液を用いて各種の測定を行った。被着材として
は冷間圧延鋼板（JIS G 3141）を用いた。
ト （Ａ−４）エトキシカルボメチル ２−シアノアクリレ
ート この溶液を用いて各種の測定を行った。被着材として
は冷間圧延鋼板（JIS G 3141）を用いた。
結果を第２表に示す。
比較例３〜５ 前述の２−シアノアクリレート（Ａ−２）、（Ａ−
３）または（Ａ−４）に飽和共重合ポリエステル（Ｂ）
を配合しない場合について、実施例14〜17と同様に実験
を行った。
３）または（Ａ−４）に飽和共重合ポリエステル（Ｂ）
を配合しない場合について、実施例14〜17と同様に実験
を行った。
結果を第２表に併せて示す。
実施例18〜20 ２−シアノアクリレート（Ａ）として上述の（Ａ−
１）、飽和共重合ポリエステル（Ｂ）として上述の（Ｂ
−１）または（Ｂ−６）を用いた場合につき、被着材と
してアルミニウム板、硬質塩化ビニル板およびABS樹脂
板を選択して同様の実験を行った。
１）、飽和共重合ポリエステル（Ｂ）として上述の（Ｂ
−１）または（Ｂ−６）を用いた場合につき、被着材と
してアルミニウム板、硬質塩化ビニル板およびABS樹脂
板を選択して同様の実験を行った。
結果を第３表に示す。
発明の効果 ２−シアノアクリレート（Ａ）に飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）を配合することにより、種々の被着材を選択
しても、引張剪断強度、耐衝撃強度、剥離強度が顕著に
向上する。しかもその配合によっても、瞬間接着性、保
存安定性はほとんど損なわれない。
テル（Ｂ）を配合することにより、種々の被着材を選択
しても、引張剪断強度、耐衝撃強度、剥離強度が顕著に
向上する。しかもその配合によっても、瞬間接着性、保
存安定性はほとんど損なわれない。
本発明の瞬間接着剤組成物は、高価な２−シアノアク
リレート（Ａ）にこれよりも廉価な飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）を配合するものであるので製品コストを下げ
ることができ、しかもその際２−シアノアクリレート
（Ａ）単独の場合に比し上記のように諸性質が改善され
る。そのため、従来コストの点で使用が制限されていた
分野にも使用することができる。
リレート（Ａ）にこれよりも廉価な飽和共重合ポリエス
テル（Ｂ）を配合するものであるので製品コストを下げ
ることができ、しかもその際２−シアノアクリレート
（Ａ）単独の場合に比し上記のように諸性質が改善され
る。そのため、従来コストの点で使用が制限されていた
分野にも使用することができる。
よって本発明は、瞬間接着剤の製造、販売にたずさわ
り、またそれを使用する業界に貢献するところが大であ
る。
り、またそれを使用する業界に貢献するところが大であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】微量の水分の存在により硬化する瞬間接着
剤組成物であって、２−シアノアクリレート（Ａ）100
重量部に飽和共重合ポリエステル（Ｂ）２〜40重量部を
溶解した溶液からなる２−シアノアクリレート系瞬間接
着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62119496A JPH086071B2 (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | ２―シアノアクリレート系瞬間接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62119496A JPH086071B2 (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | ２―シアノアクリレート系瞬間接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63284279A JPS63284279A (ja) | 1988-11-21 |
| JPH086071B2 true JPH086071B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=14762704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62119496A Expired - Fee Related JPH086071B2 (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | ２―シアノアクリレート系瞬間接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH086071B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU634121B1 (en) * | 1991-08-23 | 1993-02-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Toughened cyanoacrylate adhesive composition containing polyester polymers |
| JPH08259899A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-08 | Three Bond Co Ltd | シアノアクリレート系接着剤組成物 |
| DE102007003768A1 (de) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyester und Weichmacher enthaltende Cyanacrylsäureester-Klebstoffe |
| JP2010059405A (ja) | 2008-08-07 | 2010-03-18 | Three Bond Co Ltd | シアノアクリレート系接着剤組成物 |
| JP7436871B2 (ja) * | 2021-08-31 | 2024-02-22 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体、積層体の製造方法、及び、タイヤ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578273A (en) * | 1980-06-19 | 1982-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesive composition for laminate |
| JPS60199084A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-08 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1987
- 1987-05-15 JP JP62119496A patent/JPH086071B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63284279A (ja) | 1988-11-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |