JPS5959770A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は密着性、接着力に優れかつタックを生じないポ
リエステル樹脂を主成分とした接着剤組成物に関する。

ポリエステル樹脂にイソシアネート系化合物を配合した
接着剤は、その優れた接着性能を生かして従来より紙・
木材をはじめさ捷ざまな分野で使用されており、該接着
剤はかかる極性基をもつ基材に対しては勿論のこと、非
極性の基材、例えばポリエステルフィルム、ポリプロピ
レンフィシ ルム、ポリプロピレン合成紙、塩化ビニルミートなどの
ラミネー）・加工の接着用としても捷すますその↑１１
要は伸びつつある。しかしながらかかるラミネート加工
用の接着剤には接着性能ばかりでなく、タックの少ない
ことが要請されるのであるがポリエステル樹脂／イソシ
アネート系化合物の接着剤ではかかる性能を必ずしも満
足するものではない。即ちポリエステル系樹脂を接着剤
としてラミネート加工を実施する１つの方法として基材
に接着剤を塗布し、被接着体を重ね合せてプレスする方
法が専ら採用されているがかかる方法においては接着剤
を塗布した基材をプレス接着する寸での間、積み重ねて
保管することが普通行われるので保管時に該基材同志が
ブロッキングすることを避けなければならない。従って
これまでは種々のブロッキング防止剤を配合したり剥離
紙を挿入する等の操作が余儀なくされており、曲者にお
いては接着剤の接着力′！ｉｌ−代下させる恐れがあり
、又後者ではその作業効率の代下げ免れ得ないという問
題がある。

しかして本発明者は、優れた密着性及び接着力を何らそ
こなうことなく、なおかつタックを有さないポリエステ
ル系樹脂接着剤を開発すべく、鎖１２〜１８　ＫＯＨ’
ｍ’；Ｉ／９、数平均分子％６０００〜＋［］ＯＤＤの
ポリエステル樹脂、該樹脂に対し１０〜２０重量％のイ
ソシアネート系化合物及び２５〜５０重世％の塩化ゴム
よりなる接着剤組成物が前記諸課題を満足することを見
出し、不発り１を完成するに到った。

木発す」に使用するポリエステル樹脂はまずその酸成分
のうち、２０〜８０モル％より好ましくけ５０〜６０モ
ル％がイソフタル酸であることが必須である。イソフタ
ル酸が２０モル％より少いと樹脂が酢酸エチル、トルエ
ン等の汎用溶剤に溶解しなくなるし、８０モル％を越え
て使用するとガラス転移点が高くなるので使用上望まし
くない。

その他の酸成分としては特に限定はされず通常ポリエス
テル樹脂の製造に使用されるカルボン酸、例えばテレフ
タル酸、オルソフタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．５−ナフタル酸
、ｐ−オキシ安息香酸ならびにこれらの旺級アルキル部
分エステル、酸無水物などが挙げられる。

ポリエステル樹脂を構成する多価アルコール成分上して
はエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、フロ
ピレンゲリコール、＋、５７”ロバンジオール、１，４
−ブタンジオール、１．５−ペンクンジオール、１，６
−へキツーンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘ
キザンジメタノール、ビスフェノールＡ１水添ビスフエ
ノールＡなどの２価のアルコールが最も一般的であるが
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、クリ
セリン、ペンタエリスリトール等の６価以上の多価アル
コールもゲル化などが起らない範囲で適宜使用できる。

１ｆ１記酸成分、多価アルコール成分以外にこれらと反
応可能な少量の１１１廿１体例えばビニル化合物も使用
可能である。

本発明のポリエステル樹脂の製ｊムに当っては、通常用
いられる任意の方法が採用される。代表的には酸成分１
モルに対して多価アルコール成分を１．０〜１．５モル
の割合で一括又Ｖｉ順にエステル化触媒と共に撹拌機、
全縮器、分縮器及びトルクメータの付設された反応缶に
仕込み、温度１５０〜２５０℃でエステル化を行う。エ
ステル化触媒としてはジブチルチンオギサイド、酢酸亜
鉛等が使用される。その後、安定剤１重縮合触媒の存在
下０．５〜１．０重ｇＨｇに減圧して温度２４０〜２８
０℃で重結合反応を行う。安定剤としてはリン酸、トリ
エチルリン酸、重紛合帥媒としては酸化ゲルマニウム、
三酸化アンチモン、テトラプヂルチタネート等が挙げら
れる。

このようにしてｔ停られるポリエステＩし柚ｎ旨−１水
酸基価が１２〜１８　ＫＯＨｗダ、より好捷しくけ１４
〜＋　６ＫＯＨｍＶｌｉ’、数走均分子但が６０００−
１００００でなければならない。水酸基価が１２ＫＯＨ
ｍｖｇ　より蒔い場合、インシアネート化合物を添加し
ても架橋密度が吐く充分な接着力が得られないし、Ｉ　
Ｂ　Ｋｏｎｍｙ／ダより高くなると、逆に架橋密度が高
すきでポットライフが短くなったり接着力がＯ＆下する
ので好ましくない。又数平均分子卸も６０００．１：り
氏いとポリエステル樹脂自身の分車 子凝集力がすさくなり接着力が代下する傾向が見られ、
＋ｏｏｏｏより高いと密着性が悪くなるので好寸しくな
い。

ポリエステル樹脂に添加されるイソシアネート系化合物
は、ポリエステル樹脂に対して１０〜２０重量％の範囲
で使用する。１０重切形より少いと接着力の代下が認め
られ、又２０′ｆｆｌ律％より多くなるとゲル化が起り
、使用に適さなくなるので好捷しくない。インシアネー
ト系化合物としてハ２，４−トリレンジイソシアネート
、２．６−１−リレンジイソシアネート、２．ｌ及び２
．６−　トリレンジイソシアネート混合物、４．４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、メタ−フェニレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、ヘキツ°メチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネートエステル、１．４
−シクロヘキシレンジイソシアネート、４．４−ジシク
ロヘキシルフタンジイソシアネ−１〜、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート等が例示される。

（！ｕＬ、不発１１３１−１のインシアネート系化合物
がこれらに限定されるものではない。

不発り１においては更に塩化ゴムを配合することが必須
である。該塩化ゴムは一般に次のような椙造を有する化
合物である。

式中ｎは自然数である。塩化ゴム中の塩素含有率は特に
限定Ｈされないが通常５０〜７０重量％のものが市販品
と［７てイ寺入手しやすいので好んで使用される。配合
量は前記ポリエステル樹脂に対して２５〜５０重量％が
最適である。２５重石％上り蒔い場合Ｃまタックが生じ
てし−まうし、５０重量％より多いと接着力に著しい代
下が見られるので奸才しくない。かかる特定量の塩化ゴ
ムを配合することにより、初めて接猫力全高度Ｋ　Ｎｌ
ｊ持するとともに、タックの防止が可能となるのである
。

本発明の接着剤組成物は通常は溶剤、例えばトルエン、
ベンゼン、キシレン、アセｉ・ン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジオキサン、テトラヒドロアラン、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、フェノールなどの庁独又は
混合液に適宜溶解して用いられる。

該組成物はポリプロピレン合成紙をラミネート加工する
際の接着剤として密着性及び接着性に非常に優れた効果
を発揮する。しかも不発Ｆ！４によれば該合成紙に限ら
ず、従来の接着剤では良好な効果を得ることのできなか
ったポリプロピレンフィルムｌｅｔじめとして、ポリ塩
化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカー
ボネート、ポリｘ　スツール、ナイロン、ポリエチレン
、ポリアセタール、ポリスチレン等のフィルム、シート
、板状の成型物の同種又は異種の組合−Ｖの接着剤とし
ても有用であり、丈Ｖｃは木材、紙などの接着にも勿論
優れた効果を持っている。

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

ポリエステル樹脂（イ）の製造例 イソフタル酸００５９モル、テレンタル酸０．５９モル
、セパシンｅｏ、４６モル、エチレングリコールｌ、Ｑ
モル、ネオペンチルグリコール１．４５モル、ジグヂル
チンオキザイド６ＸｌＯ’モルを撹拌機、分縮器、全縮
器及びトルクメーターの伺いた四つに＋／容フラスコに
仕込み、触媒の存在下８０”Ｃ〜２００℃で反応させ、
次に２５０　’Ｃで１トール以下の減圧下で反応を行い
、分子量７５００．水酸基価１５　ＫＯＨｗｆ、ガラス
転移点２０　℃のポリエステル樹脂を得た。

吸裂−巴不ｊ上１−脂バ牲ｐ１力津Ｌ−イソフタル酸０
．７７モル、テレフタル酸０．８３モル、アジピン酸０
．２８モル、エチレングリコール２．６４モル、トリエ
チレングリコール０．１９モルを用いた他はｎｆＪ記と
同様にして反応を行い、分子準：９０００．水酸基価＋
　５　ＫＯＨ１７ｇ／７、ガラス転移点　２３℃のポリ
エステル樹脂を得た。

ポリエステル樹脂（ハ）の製造例 イソフタル酸０．９１モル、テレフタル酸０．８１モル
、エチレングリコール＋、＋　２モル、ネオペンチルグ
リコール０，７７モル、ジエチレングリコール０．６８
モルを用いた他ｄｌＯ記と同様Ｋ　Ｌ、て反応を行い、
分子量１００００．水酸基価１４　ＫＯＨｍ９／’！。

ガラス転移点２５℃のポリエステル樹脂を得た。

ポリエステル樹脂に）、け９、（へ）の製造例比較のた
めに組成は樹脂（イ）と同様であるが樹脂（勾は分子量
２００００、水酸基価６　ＫＯＨ所Ｖ１、ガラス転移点
２０°Ｃ１材脂（ホ）は分子１ｆ２８０００、水酸基価
４　ＫＯＨｗｆ、ガラス転移点２０℃、樹脂（へ）は分
子ｆ；（６０００、水酸基価２０　ＫＯＨｒｎｇ／ｙ、
ガラス転移点２０℃のポリエステル樹脂を得た。

実施例１〜ろ ポリエステル樹脂（イ）〜ｅＪについて該樹脂各々ろ０
部にトルエン７０部を加えて溶解し、これに（ａン 塩化コムと【７て出隅国策パル７１のスーパークロンＣ
Ｒ−２０（塩素含有率６４９６以上）を１５部加のコロ
ネー）　１（Ｌ　（ヘキザメチレンジイソシアネート系
化合物）を５部加えて接着剤組成物とした。

これを塩化ビニルシート上ＶＣ５ノｌの厚さに塗布し、
溶剤を揮散させた後、ポリプロピレン合成紙（ポリプロ
ピレン樹脂を内部紙化した紙）をのせ、プレス圧１短、
温度１２０℃で５０分間貼り合せを行った。又塩化ビニ
ルシート上にポリプロピレンフィルムをのせた場合も同
様にして貼り合せを行った。各々の接着剤について、接
着力、タックの有無を調べた結果を第１表に示す。

比較例１〜ろ ポリエステル樹脂（イ）のかわりに樹脂に）、（ホ）、
（へ）を用いた以外は、実施例１と同様にして接着剤組
成物の性能を評価した。結果を第１表に併せて示す。

比較例４〜６ ポリエステル樹脂（イ）、（ロ）、（ハ）について該樹
脂各々５０部Ｋ　＋−ルエン７０部を加えて溶解し、火
ｒ実施例１と同じイソシアネート化合物ｆ：５部添加混
合して接着剤組成物とした。以下、該組成物を実施例１
と同様にして性能評価を行った。結果を第１表に併せて
示す。

実施例４ 実施例ＩＱでおいてインシアネート化合物として針ね コロネートＬ（日本ボリクレタ“）参）５部を加えた以
外は同例と同様にして評価を行った。結果を第１表に示
す。

評価は次の方法によ杓行った。

接、Ｗ　　カニ塩化ビニルシ一トーボリブロビレン合成
紙貼り合せの場合、貼り合せた塩化 ビニルシート基材をＴ−ビールした時 にポリプロピ１ノン合成紙が材料破壊するかどうかで判
定［７た。

塩化ビニルシートーポリプロピレンフ イルムの場合、貼り合せた塩化ビニル シート基材のＴ−ビール強度をオート グラフによって測定した。（測定条件 は温度２０℃、速度１００厘／分） タックの有無：接着剤を基材に塗布して溶剤を揮散させ
た後、４０’Ｃ恒渦槽中に入れ、基材」二に塩化ビニル
シートをのせその」二から、２０ダΔｄの圧力をかけて
２４時間後のブロッキングの程度を観察しだ。

第　　　１　　　表 注）塩化ビニル／ポリプロピレン合成紙の接着力の項に
ついては タックについては

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 酸成分のうち２０〜８０モル％がイソフタル酸よりなり
   、かつ水酸基価が１２〜Ｉ　８　ＫＯＨｗｆ、平 政争均分子量が６０００〜＋００００のポリエステル樹
   脂、該樹脂に対し１０〜２０重量％のイソシアネート系
   化合物、及び２５〜５０重世％の塩化ゴムよりなること
   を特徴とする接着剤組成物。