JPH086112B2 - スピロジホスフェート含有作動組成物 - Google Patents
スピロジホスフェート含有作動組成物Info
- Publication number
- JPH086112B2 JPH086112B2 JP61315959A JP31595986A JPH086112B2 JP H086112 B2 JPH086112 B2 JP H086112B2 JP 61315959 A JP61315959 A JP 61315959A JP 31595986 A JP31595986 A JP 31595986A JP H086112 B2 JPH086112 B2 JP H086112B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- working composition
- composition according
- group
- aliphatic
- diphosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657154—Cyclic esteramides of oxyacids of phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
- C10M137/105—Thio derivatives not containing metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/16—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having a phosphorus-to-nitrogen bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/042—Metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/049—Phosphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/08—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-nitrogen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般的には、スピロジホスフエートを含む液
状、半液状および増粘化された作動組成物および、特に
スピロジホスフエートを含む、グリース、潤滑油、伝達
油、ブレーキ油および油圧液に関するものである。
状、半液状および増粘化された作動組成物および、特に
スピロジホスフエートを含む、グリース、潤滑油、伝達
油、ブレーキ油および油圧液に関するものである。
作動組成物は、与えられた系の中で果たす他の機能の
ほかに、それらが用いられる系の中の運動部分間の摩擦
を減らす役目をする物質である。従つて、作動組成物は
ベアリングおよび自在継手へ適用されるようなグリー
ス、湿式クラツチ用の減摩用潤滑油、および金属加工作
業用の極圧切削油、を含む。作動組成物はまた、摩擦接
触にある伝達部品の磨耗を減らす伝達液、および、作動
物質が用いられている油圧系のポンプを潤滑する二重機
能をしばしば果たす油圧液を含む。
ほかに、それらが用いられる系の中の運動部分間の摩擦
を減らす役目をする物質である。従つて、作動組成物は
ベアリングおよび自在継手へ適用されるようなグリー
ス、湿式クラツチ用の減摩用潤滑油、および金属加工作
業用の極圧切削油、を含む。作動組成物はまた、摩擦接
触にある伝達部品の磨耗を減らす伝達液、および、作動
物質が用いられている油圧系のポンプを潤滑する二重機
能をしばしば果たす油圧液を含む。
潤滑性、粘度、および、系成分との相容性のような多
くの因子が特定の応用のための作動組成物を選択する際
に重要であるかもしれない。しかし、そのような組成物
は高温において特に、酸化防止剤性質をもつことが特に
望ましく、なぜならば、使用条件下の作業物質の酸化が
潤滑のような好ましい性質を少くとも一部には破壊し、
潜在的に重大な付随的結果をもたらすからである。
くの因子が特定の応用のための作動組成物を選択する際
に重要であるかもしれない。しかし、そのような組成物
は高温において特に、酸化防止剤性質をもつことが特に
望ましく、なぜならば、使用条件下の作業物質の酸化が
潤滑のような好ましい性質を少くとも一部には破壊し、
潜在的に重大な付随的結果をもたらすからである。
莫大な数の各種の作動組成物が当業において知られて
いるが、これらの組成物の多くは、それらが使用される
系にとつて適切である酸化防止特性または減摩特性を提
供するものではない。
いるが、これらの組成物の多くは、それらが使用される
系にとつて適切である酸化防止特性または減摩特性を提
供するものではない。
いくつかのスピロジホスフエートに関する記述はアル
ブライトの米国特許No.3,978,167;ラツツの米国特許お
よびビルムの米国特許4,086,205、並びにケミカルアブ
ストラクツの各種の部分において見出すことができる。
これらの化合物は難燃剤、特に各種ポリマー組成物用
に、あるいは、塗料のような各種塗膜の安定剤または発
泡性防炎剤として、有用であることが開示されている。
ブライトの米国特許No.3,978,167;ラツツの米国特許お
よびビルムの米国特許4,086,205、並びにケミカルアブ
ストラクツの各種の部分において見出すことができる。
これらの化合物は難燃剤、特に各種ポリマー組成物用
に、あるいは、塗料のような各種塗膜の安定剤または発
泡性防炎剤として、有用であることが開示されている。
その他の燐ベース化合物が潤滑剤組成物用の添加剤と
して知られている。ガグリアニの米国特許No.3,192,243
は潤滑油への添加剤としてペンタリスリトールジホスフ
アイト誘導体を開示している。これらの化合物は３価ホ
スフアイト基の存在に基いて、酸化防止剤として機能す
るものとして開示されている。
して知られている。ガグリアニの米国特許No.3,192,243
は潤滑油への添加剤としてペンタリスリトールジホスフ
アイト誘導体を開示している。これらの化合物は３価ホ
スフアイト基の存在に基いて、酸化防止剤として機能す
るものとして開示されている。
シムの米国特許No.4,248,291およびリンツエニツヒの
米国特許3,846,317はアルケニルホスホルアミド、およ
びトリアゾールのホスホルアミドをそれぞれ、極圧添加
剤として開示している。しかし、ホスホルアミドは他の
添加剤または非変性潤滑剤よりすぐれたいくらかの改善
を提供するけれども、ホスホルアミドはある種の応用に
おいて望まれるほどによくは機能しないかもしれない。
米国特許3,846,317はアルケニルホスホルアミド、およ
びトリアゾールのホスホルアミドをそれぞれ、極圧添加
剤として開示している。しかし、ホスホルアミドは他の
添加剤または非変性潤滑剤よりすぐれたいくらかの改善
を提供するけれども、ホスホルアミドはある種の応用に
おいて望まれるほどによくは機能しないかもしれない。
ホスホルアミドおよびその他の作動物質の不適切な機
能に関する問題はシールされた自在継手のようなある種
の応用において特に切実であり、その場合には、作動物
質の置換また全取換は困難であるか非実際的であり、早
期破壊は設備損傷をもたらす。それゆえ、改善された耐
摩耗性あるいは酸化防止性を示す作動物質は当業におい
て知られている多くの組成物よりすぐれた顕著な実際的
利点を提供する。
能に関する問題はシールされた自在継手のようなある種
の応用において特に切実であり、その場合には、作動物
質の置換また全取換は困難であるか非実際的であり、早
期破壊は設備損傷をもたらす。それゆえ、改善された耐
摩耗性あるいは酸化防止性を示す作動物質は当業におい
て知られている多くの組成物よりすぐれた顕著な実際的
利点を提供する。
本発明は、担持媒体と一般式 によつて好ましくは記述されるスピロジホスフエートか
ら成る作動組成物へ向けられており、式中ＸとＸ′は独
立に、酸素および硫黄から成る基から選ばれ、ＺとＺ′
は独立に、アルコオキシ、アルケニルオキシ、アリール
オキシ、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、ア
ルキルチオ、アルケニルチオ、アリールチオ、チオアル
キレン、アルキルチオ、アルケニルチオ、アリールチ
オ、チオアルキレン、置換アミノ、アルカリール、およ
び脂肪族の成分から成る基から選ばれる。
ら成る作動組成物へ向けられており、式中ＸとＸ′は独
立に、酸素および硫黄から成る基から選ばれ、ＺとＺ′
は独立に、アルコオキシ、アルケニルオキシ、アリール
オキシ、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、ア
ルキルチオ、アルケニルチオ、アリールチオ、チオアル
キレン、アルキルチオ、アルケニルチオ、アリールチ
オ、チオアルキレン、置換アミノ、アルカリール、およ
び脂肪族の成分から成る基から選ばれる。
好ましくは、ＺとＺ′は式 −NRR′ によつて一般的に記述されるアミノ成分から成る群から
選ばれ、式中、ＲとＲ′はC6−C30の脂肪族、オキシ脂
肪族、ポリオキシ脂肪族、および脂環族の成分、および
C7−C30の脂肪族置換アリール成分から成る群から選ば
れ、そしてＲ′は水素から成る群から別途に選ばれる。
選ばれ、式中、ＲとＲ′はC6−C30の脂肪族、オキシ脂
肪族、ポリオキシ脂肪族、および脂環族の成分、および
C7−C30の脂肪族置換アリール成分から成る群から選ば
れ、そしてＲ′は水素から成る群から別途に選ばれる。
本発明は以下の詳細説明と付属図面を考慮して例証的
特定具体化とを参照することによつて容易に理解し得
る。
特定具体化とを参照することによつて容易に理解し得
る。
本発明は担持媒体とスピロジホスフエート化合物から
成る作動組成物である。このスピロジホスフエートは好
ましくは一般式 によつて記述される。
成る作動組成物である。このスピロジホスフエートは好
ましくは一般式 によつて記述される。
本発明によると、ＸとＸ′は酸素および硫黄から成る
群から選ばれる。ＸとＸ′は、Ｘが硫黄であつてＸ′が
酸素であるときのように相互に独立に選ばれてもよい
が、ＸとＸ′は通常は同じであるように選ばれる。さら
に、ＸとＸ′は、3,9−ビス（2,3−ジブロモプロポオキ
シ）2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスフアスピロ
（5.5）ウンデカン−3,9−ジオキサイドにおいてのよう
に、各々が酸素であることができるが、ＸとＸ′がとも
に、スピロジホスフエートがスピロジチオホスフエート
であるように硫黄であることが好ましい。
群から選ばれる。ＸとＸ′は、Ｘが硫黄であつてＸ′が
酸素であるときのように相互に独立に選ばれてもよい
が、ＸとＸ′は通常は同じであるように選ばれる。さら
に、ＸとＸ′は、3,9−ビス（2,3−ジブロモプロポオキ
シ）2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスフアスピロ
（5.5）ウンデカン−3,9−ジオキサイドにおいてのよう
に、各々が酸素であることができるが、ＸとＸ′がとも
に、スピロジホスフエートがスピロジチオホスフエート
であるように硫黄であることが好ましい。
ＺとＺ′は独立に、オキシプロピルおよびオキシペン
チルのようなオキシアルキル、ポリオキシエチレンのよ
うなオキシアルキル、オキシブテニルおよびオキシオレ
イルのようなオキシアルケニル、フエノキシ、ｐ−エチ
ルフエノキシおよびフエノキシ−フエノキシのようなオ
キシアリール、チオブチル、チオエチルおよびチオペン
チルのようなチオアルキル、チオペンテニルのようなチ
オアルケニル、チオフエニルおよびｐ−メチルフエニル
チオのようなチオアリール、ジエチルアミノ、ピペリジ
ルおよびオレイルアミノのような置換アミノ、ｐ−ノニ
ルフエニルのようなアルカリール、および、ブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、４−メチルペンチル、ステアリ
ル、オレイル、シクロヘキシル、ラウリル、パルミチル
およびリノレニルのような脂肪族成分、から成る群から
選ばれる。オキシアルキル成分またはポリオキシアルキ
ル成分は水中溶解性が望まれるある種の作動組成物にと
つて好ましいかもしれない。
チルのようなオキシアルキル、ポリオキシエチレンのよ
うなオキシアルキル、オキシブテニルおよびオキシオレ
イルのようなオキシアルケニル、フエノキシ、ｐ−エチ
ルフエノキシおよびフエノキシ−フエノキシのようなオ
キシアリール、チオブチル、チオエチルおよびチオペン
チルのようなチオアルキル、チオペンテニルのようなチ
オアルケニル、チオフエニルおよびｐ−メチルフエニル
チオのようなチオアリール、ジエチルアミノ、ピペリジ
ルおよびオレイルアミノのような置換アミノ、ｐ−ノニ
ルフエニルのようなアルカリール、および、ブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、４−メチルペンチル、ステアリ
ル、オレイル、シクロヘキシル、ラウリル、パルミチル
およびリノレニルのような脂肪族成分、から成る群から
選ばれる。オキシアルキル成分またはポリオキシアルキ
ル成分は水中溶解性が望まれるある種の作動組成物にと
つて好ましいかもしれない。
ＺまたはＺ′が脂肪族、オキシアルキルまたはチオア
ルキル、オキシアルケニルまたはチオアルケニル置換ア
ミノまたはアルカリールであるときには、オレイルアミ
ノ、アラキドニル、ｐ−ノニルフエニル、ポリオキシプ
ロピレンおよびステアリルのような約８個から約35個の
炭素をもつ基がさらに一層好ましく、約10個から約20個
の炭素原子をもつ基が特に好ましい。ＺとＺ′は、Ｚが
ステアリルであつてＺ′がオレイルであるときのように
異なるものであつてもよいが、ＺとＺ′はスピロジホス
フエート化合物の製造を簡単にするために同一であるこ
とが好ましい。
ルキル、オキシアルケニルまたはチオアルケニル置換ア
ミノまたはアルカリールであるときには、オレイルアミ
ノ、アラキドニル、ｐ−ノニルフエニル、ポリオキシプ
ロピレンおよびステアリルのような約８個から約35個の
炭素をもつ基がさらに一層好ましく、約10個から約20個
の炭素原子をもつ基が特に好ましい。ＺとＺ′は、Ｚが
ステアリルであつてＺ′がオレイルであるときのように
異なるものであつてもよいが、ＺとＺ′はスピロジホス
フエート化合物の製造を簡単にするために同一であるこ
とが好ましい。
しかし、ＺとＺ′がチオアルキル、チオアリール、お
よびアミノの成分から成る群から選ばれることが通常は
一層好ましい。最も好ましいのは次式 −NRR′ によつて一般的に記述されるアミノ成分であり、その式
において、ＲとＲ′は脂肪族、オキシ脂肪族、ポリオキ
シ脂肪族、脂環族、およびアリールの成分から成る群か
ら選ばれ、Ｒ′が別途に水素から選ばれる。水溶性が望
ましいときには、ＲとＲ′の少くとも一つは好ましくは
オキシエチルのようなオキシ脂肪族成分、あるいはポリ
オキシプロピレンまたはポリオキシエチレンのようなポ
リオキシ脂肪族成分である。しかし、通常は、少くとも
Ｒと恐らくはＲ′が、ヘキシル、オクチル、オレイル、
シクロヘキシルおよびステアリルのような炭素原子数が
約６個から30個の脂肪族成分および脂環族成分、並び
に、ｐ−トルイルおよびノニルフエニルのような７個か
ら約30個の炭素原子の脂肪族置換アリール成分、から成
る群から選ばれることが好ましい。しかし好ましくは、
Ｒ′は水素であるよう選ばれる。Ｒ′が水素であるとき
には、Ｒはオクタデシル、オレイルおよびミリスチルの
ようなC13−C24の脂肪族成分から成る群から選ばれるこ
とが好ましい。より好ましくは、Ｒはオレイル、ステア
リル、リグノセリル、リノレイル、およびアラキドニル
のようなC16およびそれより大きい脂肪族成分から成る
群から選ばれる。アルケニル成分が特に好ましい。
よびアミノの成分から成る群から選ばれることが通常は
一層好ましい。最も好ましいのは次式 −NRR′ によつて一般的に記述されるアミノ成分であり、その式
において、ＲとＲ′は脂肪族、オキシ脂肪族、ポリオキ
シ脂肪族、脂環族、およびアリールの成分から成る群か
ら選ばれ、Ｒ′が別途に水素から選ばれる。水溶性が望
ましいときには、ＲとＲ′の少くとも一つは好ましくは
オキシエチルのようなオキシ脂肪族成分、あるいはポリ
オキシプロピレンまたはポリオキシエチレンのようなポ
リオキシ脂肪族成分である。しかし、通常は、少くとも
Ｒと恐らくはＲ′が、ヘキシル、オクチル、オレイル、
シクロヘキシルおよびステアリルのような炭素原子数が
約６個から30個の脂肪族成分および脂環族成分、並び
に、ｐ−トルイルおよびノニルフエニルのような７個か
ら約30個の炭素原子の脂肪族置換アリール成分、から成
る群から選ばれることが好ましい。しかし好ましくは、
Ｒ′は水素であるよう選ばれる。Ｒ′が水素であるとき
には、Ｒはオクタデシル、オレイルおよびミリスチルの
ようなC13−C24の脂肪族成分から成る群から選ばれるこ
とが好ましい。より好ましくは、Ｒはオレイル、ステア
リル、リグノセリル、リノレイル、およびアラキドニル
のようなC16およびそれより大きい脂肪族成分から成る
群から選ばれる。アルケニル成分が特に好ましい。
本発明の組成物はまたスピロジホスフエートが分散、
懸濁または溶解される担持媒体を含む。選ばれる具体的
担持媒体は少くとも一部にはその組成物について考えら
れる応用に依存する。例えば、組成物が機構装置中では
じめの位置を維持することを必要とされるときには、グ
リースを選んでよい。水または低粘度非水液は、組成物
を機能液体として使用したいとき、あるいは組成物を切
削油の場合に通常であるように冷却および清浄化機能を
また果たせたいときに、選んでよい。しかしたいていの
応用には、担持媒体は、たいていのスピロジホスフエー
トを水性媒体中で溶媒和する際に遭遇する困難のため
に、合成油または天然油またはグリースである。
懸濁または溶解される担持媒体を含む。選ばれる具体的
担持媒体は少くとも一部にはその組成物について考えら
れる応用に依存する。例えば、組成物が機構装置中では
じめの位置を維持することを必要とされるときには、グ
リースを選んでよい。水または低粘度非水液は、組成物
を機能液体として使用したいとき、あるいは組成物を切
削油の場合に通常であるように冷却および清浄化機能を
また果たせたいときに、選んでよい。しかしたいていの
応用には、担持媒体は、たいていのスピロジホスフエー
トを水性媒体中で溶媒和する際に遭遇する困難のため
に、合成油または天然油またはグリースである。
非水性担持媒体は、綿実油、牛脂、シリコーン油、弗
素化油、ジエステル、パラフイン、ホスフアゼン、ポリ
グリコール、ナフテン油、燐酸エステルおよびアルキル
ベンゼンのような植物性、動物性、合成または鉱産性の
物質をベースとしてもよい。しかし、ナフテン油、パラ
フイン油またはナフテン系／パラフイン系の混合ベース
油のような鉱油が通常は好ましい。
素化油、ジエステル、パラフイン、ホスフアゼン、ポリ
グリコール、ナフテン油、燐酸エステルおよびアルキル
ベンゼンのような植物性、動物性、合成または鉱産性の
物質をベースとしてもよい。しかし、ナフテン油、パラ
フイン油またはナフテン系／パラフイン系の混合ベース
油のような鉱油が通常は好ましい。
別の具体化においては、必ずしも好ましくないが、担
持媒体はグリースを形成するよう増粘剤を含んでいてよ
い。この増粘剤は親油性粘土ベントナイトのような無機
質ゲル化剤、あるいは、ポリウレア、テフロン、ポリエ
チレンまたはテレフタラミツク酸のような非石鹸有機性
増粘剤、であつてよい。そのほかに、あるいは別途に、
増粘剤は石鹸であつてよい。石鹸増粘剤は一般的にはミ
リスチン酸塩、リノール酸塩、リノレン酸塩、ラウリル
酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、安息香酸塩、ア
ゼライン酸塩およびパルミチン酸塩のような比較的大き
い有機酸の金属塩であつてよく、ただし酢酸塩のような
比較的小さい有機酸が含まれてもよい。異なる塩の混合
物もまた使用してよい。例えば、多くの石鹸が牛脂から
誘導され、牛脂はステアリン、パルミチンおよびオレイ
ンのような脂肪族分子の混合物を含む。有機成分中の炭
素原子の数およびそれの飽和度は石鹸の増粘性質に影響
を及ぼし、12個から約18個の炭素原子をもつ脂肪族石鹸
がたいていのグリース応用について適切な増粘性を与え
る。
持媒体はグリースを形成するよう増粘剤を含んでいてよ
い。この増粘剤は親油性粘土ベントナイトのような無機
質ゲル化剤、あるいは、ポリウレア、テフロン、ポリエ
チレンまたはテレフタラミツク酸のような非石鹸有機性
増粘剤、であつてよい。そのほかに、あるいは別途に、
増粘剤は石鹸であつてよい。石鹸増粘剤は一般的にはミ
リスチン酸塩、リノール酸塩、リノレン酸塩、ラウリル
酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、安息香酸塩、ア
ゼライン酸塩およびパルミチン酸塩のような比較的大き
い有機酸の金属塩であつてよく、ただし酢酸塩のような
比較的小さい有機酸が含まれてもよい。異なる塩の混合
物もまた使用してよい。例えば、多くの石鹸が牛脂から
誘導され、牛脂はステアリン、パルミチンおよびオレイ
ンのような脂肪族分子の混合物を含む。有機成分中の炭
素原子の数およびそれの飽和度は石鹸の増粘性質に影響
を及ぼし、12個から約18個の炭素原子をもつ脂肪族石鹸
がたいていのグリース応用について適切な増粘性を与え
る。
各種の異なる金属を石鹸増粘剤をつくるのに使用して
よく、例えば、アルミニウム、モリデン、バリウム、カ
ルシウム、ナトリウムおよびリチウムである。これらの
金属の性質はまた増粘剤の性質およびそれらが用いられ
る潤滑用グリースの性質に影響を及ぼす。
よく、例えば、アルミニウム、モリデン、バリウム、カ
ルシウム、ナトリウムおよびリチウムである。これらの
金属の性質はまた増粘剤の性質およびそれらが用いられ
る潤滑用グリースの性質に影響を及ぼす。
石鹸増粘剤はまた、単独金属イオンが二つまたは二つ
以上の異なる有機成分と複合化され、あるいは、多数の
ベース有機酸成分を使用して１個より多くの金属を複合
化させた、複合石鹸であつてもよい。例えば、12−ヒド
ロキシステアリン酸のような長鎖成分および酢酸のよう
な比較的短鎖の成分が、ステアリン酸−酢酸カルシウム
におけるように、同一金属で以て複合化される。別法と
して、アゼライン酸のようなジ−またはトリ−塩基性成
分を、アゼライン酸ジリチウムにおけるように、１個よ
り多くの金属イオンで以て複合化してよい。異なる石鹸
の混合物はまた同じ潤滑グリース組成物の中で使用して
よい。
以上の異なる有機成分と複合化され、あるいは、多数の
ベース有機酸成分を使用して１個より多くの金属を複合
化させた、複合石鹸であつてもよい。例えば、12−ヒド
ロキシステアリン酸のような長鎖成分および酢酸のよう
な比較的短鎖の成分が、ステアリン酸−酢酸カルシウム
におけるように、同一金属で以て複合化される。別法と
して、アゼライン酸のようなジ−またはトリ−塩基性成
分を、アゼライン酸ジリチウムにおけるように、１個よ
り多くの金属イオンで以て複合化してよい。異なる石鹸
の混合物はまた同じ潤滑グリース組成物の中で使用して
よい。
組成物中のスピロジホスフエートの割合は組成物の使
用目的と組成物中の他物質の存在と性質に応じて変動さ
せてよい。しかし、たいていの使用目的については、ス
ピロジホスフエートが組成物合計重量の25重量％以下を
構成することが好ましい。スピロジホスフエートが組成
物の重量で10％に等しいかそれより少ない量で存在する
組成物がより好ましく、約0.01から約５重量％の組成物
が一層好ましい。これらの範囲の上の方がスピロジホス
フエートが耐磨耗剤として機能するよう望まれるとき
に、通常好ましく、約0.1から2.5重量％のスピロジホス
フエートがこの目的のために最も好ましい。スピロジホ
スフエートが耐磨耗性剤より酸化防止剤として機能する
ことが望まれるときには、より少量のスピロジホスフエ
ートが好ましく、約0.1から約0.5重量％のスピロジホス
フエートが酸化防止剤目的にとつて最も好ましい。
用目的と組成物中の他物質の存在と性質に応じて変動さ
せてよい。しかし、たいていの使用目的については、ス
ピロジホスフエートが組成物合計重量の25重量％以下を
構成することが好ましい。スピロジホスフエートが組成
物の重量で10％に等しいかそれより少ない量で存在する
組成物がより好ましく、約0.01から約５重量％の組成物
が一層好ましい。これらの範囲の上の方がスピロジホス
フエートが耐磨耗剤として機能するよう望まれるとき
に、通常好ましく、約0.1から2.5重量％のスピロジホス
フエートがこの目的のために最も好ましい。スピロジホ
スフエートが耐磨耗性剤より酸化防止剤として機能する
ことが望まれるときには、より少量のスピロジホスフエ
ートが好ましく、約0.1から約0.5重量％のスピロジホス
フエートが酸化防止剤目的にとつて最も好ましい。
組成物は既知の酸化防止剤、防蝕剤、消泡剤、耐磨耗
剤および極圧添加剤のような添加剤を組成物について考
えられている特定用途に応じて含んでいてもよい。その
ような添加剤の例はトリクレジルホスフエート、スルホ
ン酸カルシウムおよびジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
を含む。
剤および極圧添加剤のような添加剤を組成物について考
えられている特定用途に応じて含んでいてもよい。その
ような添加剤の例はトリクレジルホスフエート、スルホ
ン酸カルシウムおよびジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
を含む。
本発明の組成物と方法において有用であるスピロジホ
スフエートは以下の実施例１において例証する方法によ
つてつくることができる。あるいはまた、ビス−アルキ
ルスピロジホスフエートとビス−アルキルスピロジチオ
ホスフエートはアルキルジクロロホスフエートまたはチ
オホスフエートをペンタエリスリトールで反応させるこ
とによつてつくつてよい。そのような化合物はまたアル
キルジクロロホスホナイトをペンタエリスリトールと反
応させ、続いてその生成物を酸素または他の酸化剤、あ
るいは硫黄と反応させることによつてつくることもでき
る。その他のスピロジホスフエートは、これらの反応に
おけるアルキルジクロロ化合物について類似化合物で置
換することにより、あるいは当業において既知の各種の
手段によつて、つくつてもよい。
スフエートは以下の実施例１において例証する方法によ
つてつくることができる。あるいはまた、ビス−アルキ
ルスピロジホスフエートとビス−アルキルスピロジチオ
ホスフエートはアルキルジクロロホスフエートまたはチ
オホスフエートをペンタエリスリトールで反応させるこ
とによつてつくつてよい。そのような化合物はまたアル
キルジクロロホスホナイトをペンタエリスリトールと反
応させ、続いてその生成物を酸素または他の酸化剤、あ
るいは硫黄と反応させることによつてつくることもでき
る。その他のスピロジホスフエートは、これらの反応に
おけるアルキルジクロロ化合物について類似化合物で置
換することにより、あるいは当業において既知の各種の
手段によつて、つくつてもよい。
本発明の組成物中で有用であるスピロジホスフエート
の製造は実施例１において以下に記述される。
の製造は実施例１において以下に記述される。
実施例１ ジクロロペンタエリスリトールスピロジホスフアイト
（0.5M）をトルエン中にとかした。この溶液を滴状で撹
拌しながら、236gのオレイルアミン（1.0M）と94.7gの
トリエチルアミン（0.95M）の混合物へ０〜５℃におい
て１時間にわたつて添加した。この混合物を一晩室温で
撹拌し、生成スラリーを窒素下で過した。固体残留物
を完全にトルエンで以て洗滌し、トルエン液は組合わ
せた。31P核磁気共鳴分光分析法（NMR）による分析は
液中のペンタエリスリトールスピロジホスホ−ビス−オ
レイルアミダイトの存在を確認した。
（0.5M）をトルエン中にとかした。この溶液を滴状で撹
拌しながら、236gのオレイルアミン（1.0M）と94.7gの
トリエチルアミン（0.95M）の混合物へ０〜５℃におい
て１時間にわたつて添加した。この混合物を一晩室温で
撹拌し、生成スラリーを窒素下で過した。固体残留物
を完全にトルエンで以て洗滌し、トルエン液は組合わ
せた。31P核磁気共鳴分光分析法（NMR）による分析は
液中のペンタエリスリトールスピロジホスホ−ビス−オ
レイルアミダイトの存在を確認した。
液溶液を精製することなく、トルエン中のペンタエ
リスリトールスピロジホスホビス−オレイルアミダイド
（0.25M）を3mlのトリエチルアミンへ添加した。元素状
硫黄16g（0.5M）を撹拌しながら添加した。温度を41℃
へ上げ１時間保つた。混合物を過し、トルエン溶剤を
真空下で除いた。残留する化合物の構造は赤外分光、31
P NMR,1H NMRおよび元素分析により、主としてペンタエ
リスリトールスピロジチオホスホノビス−オレイルアミ
デートであることが確認された。
リスリトールスピロジホスホビス−オレイルアミダイド
（0.25M）を3mlのトリエチルアミンへ添加した。元素状
硫黄16g（0.5M）を撹拌しながら添加した。温度を41℃
へ上げ１時間保つた。混合物を過し、トルエン溶剤を
真空下で除いた。残留する化合物の構造は赤外分光、31
P NMR,1H NMRおよび元素分析により、主としてペンタエ
リスリトールスピロジチオホスホノビス−オレイルアミ
デートであることが確認された。
実施例２と比較実施例C3の組成物の試料（25ml）を
「フアビル・ラ・バレー」低速摩擦試験機で、SD175摩
擦物質（外径1.125インチ、内径0.875インチ、平均直径
1.00インチの環状体）を使用し、SAF1035回転スチール
（直径1.500インチ、10−16マイクロインチの表面仕上
げ）へ向けて827キロパスカル（kPa）（120psi）におい
て走行させて、評価した。摩擦表面ははじめに16 1/2時
間ならされた（break in）。ならしと加熱のシーケンス
の間、滑り速度（sliding speed）を0.2775m/秒（50フ
イート／分）で保つた。
「フアビル・ラ・バレー」低速摩擦試験機で、SD175摩
擦物質（外径1.125インチ、内径0.875インチ、平均直径
1.00インチの環状体）を使用し、SAF1035回転スチール
（直径1.500インチ、10−16マイクロインチの表面仕上
げ）へ向けて827キロパスカル（kPa）（120psi）におい
て走行させて、評価した。摩擦表面ははじめに16 1/2時
間ならされた（break in）。ならしと加熱のシーケンス
の間、滑り速度（sliding speed）を0.2775m/秒（50フ
イート／分）で保つた。
実施例２ シトゴー（Citgo）150中性油である担持媒体と実施例
１で記述した手順によつてつくつた化合物の0.25重量％
とから成る組成物の低速摩擦特性、酸化防止特性および
熱安定特性を上述のとおりにテストした。
１で記述した手順によつてつくつた化合物の0.25重量％
とから成る組成物の低速摩擦特性、酸化防止特性および
熱安定特性を上述のとおりにテストした。
組成物は０−0.5m/秒（０−100フイート／分）の滑り
速度にわたつて31℃,98℃および160℃の流体温度におい
てテストし、摩擦を測定した。
速度にわたつて31℃,98℃および160℃の流体温度におい
てテストし、摩擦を測定した。
この試験の結果を第１図に次にグラフ的に描いてい
る。これらのデーターは低速における摩擦低下を示し、
組成物の性能を損うことになる高温での酸化の著しい増
加がないことを示した。低速での摩擦低下は機構装置始
動に必要とされるトルクを減らす点においてしばしば重
要である。静止摩擦減はまた湿式クラツチの円滑でカタ
カタいわない噛み合せを可能とし、クラツチが円滑な高
速移動を可能にするかどうかの臨界的要因であるかもし
れない。
る。これらのデーターは低速における摩擦低下を示し、
組成物の性能を損うことになる高温での酸化の著しい増
加がないことを示した。低速での摩擦低下は機構装置始
動に必要とされるトルクを減らす点においてしばしば重
要である。静止摩擦減はまた湿式クラツチの円滑でカタ
カタいわない噛み合せを可能とし、クラツチが円滑な高
速移動を可能にするかどうかの臨界的要因であるかもし
れない。
熱的劣化に基づく実施例１の組成物の摩擦特性の変化
を160℃において、組成物を160℃において0.2,1,2,4お
よび６時間保つた後の速度の関数として摩擦を測定する
ことによつて、また試験した。この試験の結果は第３図
に描かれている。これらのデーターはまた、いくらかの
初期酸化ののちにおいては、それ以上の顕著な酸化がお
こらなかつたことを示している。
を160℃において、組成物を160℃において0.2,1,2,4お
よび６時間保つた後の速度の関数として摩擦を測定する
ことによつて、また試験した。この試験の結果は第３図
に描かれている。これらのデーターはまた、いくらかの
初期酸化ののちにおいては、それ以上の顕著な酸化がお
こらなかつたことを示している。
比較例１ 本発明を具体化するものではない作動組成物を実施例
２について上述した手順に従つて試験した。比較例１の
組成物はスピロジホスフエート添加剤を含まないシトゴ
ー150中性油であつた。31℃,98℃および160℃における
比較例１の試験の結果を以下の第２図にグラフ的に示し
た。これらのデーターは、この比較用組成物が低速度に
おいてより高い摩擦をもち、恐らくは酸化のために、高
温においてそれの性質のいくらかの劣化をうけることを
示している。
２について上述した手順に従つて試験した。比較例１の
組成物はスピロジホスフエート添加剤を含まないシトゴ
ー150中性油であつた。31℃,98℃および160℃における
比較例１の試験の結果を以下の第２図にグラフ的に示し
た。これらのデーターは、この比較用組成物が低速度に
おいてより高い摩擦をもち、恐らくは酸化のために、高
温においてそれの性質のいくらかの劣化をうけることを
示している。
比較例１の組成物を、それを160℃において0.2,1,2,4
および６時間保つたのちに試験した結果は第４図にグラ
フ的に描かれている。これらのデーターはまた実施例２
の組成物より高い摩擦を低速において示している。
および６時間保つたのちに試験した結果は第４図にグラ
フ的に描かれている。これらのデーターはまた実施例２
の組成物より高い摩擦を低速において示している。
比較例１について試験に使つた試料はあとで分析しな
かつたけれども、この試料によつて示された摩擦増が試
験条件下で生成される極性酸化生成物の存在に基づいて
いたと仮定される。
かつたけれども、この試料によつて示された摩擦増が試
験条件下で生成される極性酸化生成物の存在に基づいて
いたと仮定される。
実施例3,4 本発明による組成物をそれらの極圧、耐摩耗および摩
擦改善の性質を評価するために試験した。実施例４およ
び実施例５の各々について、組成物中の担持媒体はシト
ゴー150中性油であつた。実施例４においては、組成物
はまたスピロジホスホビス−オレイルアミデートを添加
剤として含み、一方、実施例５の組成物は添加剤として
スピロジチオホスホビス−ラウリルアミデートを含んで
いた。これらのスピロジホスフエートの構造は表１に示
されている。
擦改善の性質を評価するために試験した。実施例４およ
び実施例５の各々について、組成物中の担持媒体はシト
ゴー150中性油であつた。実施例４においては、組成物
はまたスピロジホスホビス−オレイルアミデートを添加
剤として含み、一方、実施例５の組成物は添加剤として
スピロジチオホスホビス−ラウリルアミデートを含んで
いた。これらのスピロジホスフエートの構造は表１に示
されている。
極圧特性は「フアレツクス法」、ASTM No. D−3233−
73（「液状潤滑剤の極圧性質の標準測定方法」）によつ
て測定した。組成物の耐摩耗特性は四球摩耗試験、ASTM
No. D−2783によつてテストした。これらのテストの各
々について、組成物中のスピロジチオホスホアミデート
の量はシトゴー中性油100重量部を基準に、スピロジチ
オホスホアミデートからの0.1重量％の燐であつた。静
止および動的摩擦におよぼす組成物の効果は98℃におい
て「低速摩擦テスト」について上述した手順に従つて試
験した。静的摩擦はスロー・クリープ速度（slow creep
speed）において測定される最小値であつた。動的摩擦
は0.5m/秒（100フイート／分）で測定される最大値であ
つた。「低速摩擦テスト」については、各組成物中のス
ピロジチオホスアミデートの量はシトゴー中性油100重
量部を基準に、0.25重量％のスピロジチオホスアミデー
ト化合物であつた。この試験の結果は表１に示す。
73（「液状潤滑剤の極圧性質の標準測定方法」）によつ
て測定した。組成物の耐摩耗特性は四球摩耗試験、ASTM
No. D−2783によつてテストした。これらのテストの各
々について、組成物中のスピロジチオホスホアミデート
の量はシトゴー中性油100重量部を基準に、スピロジチ
オホスホアミデートからの0.1重量％の燐であつた。静
止および動的摩擦におよぼす組成物の効果は98℃におい
て「低速摩擦テスト」について上述した手順に従つて試
験した。静的摩擦はスロー・クリープ速度（slow creep
speed）において測定される最小値であつた。動的摩擦
は0.5m/秒（100フイート／分）で測定される最大値であ
つた。「低速摩擦テスト」については、各組成物中のス
ピロジチオホスアミデートの量はシトゴー中性油100重
量部を基準に、0.25重量％のスピロジチオホスアミデー
ト化合物であつた。この試験の結果は表１に示す。
比較例２ 本発明を具体化しているものではないが、しかしシト
ゴー150中性油およびチオホスホオレイルアミデートの
代りに構成されている組成物を実施例４および５につい
て上述したとおりに試験した。この「フアレツクス極圧
テスト」および四球摩耗テストにおいて使用した組成物
中のチオホスホオレイルアミデートの割合はチオホスホ
オレイルアミデート中の燐を基準にして0.1重量％の燐
であつた。「低速摩擦テスト」について使用した組成物
中のチオホスホオレイルアミデートの量は組成物中に存
在するチオホスホオレイルアミデート化合物の量を基準
にして0.25重量％であつた。結果を表１に示す。
ゴー150中性油およびチオホスホオレイルアミデートの
代りに構成されている組成物を実施例４および５につい
て上述したとおりに試験した。この「フアレツクス極圧
テスト」および四球摩耗テストにおいて使用した組成物
中のチオホスホオレイルアミデートの割合はチオホスホ
オレイルアミデート中の燐を基準にして0.1重量％の燐
であつた。「低速摩擦テスト」について使用した組成物
中のチオホスホオレイルアミデートの量は組成物中に存
在するチオホスホオレイルアミデート化合物の量を基準
にして0.25重量％であつた。結果を表１に示す。
比較例３ スピロジチオホスフエート添加剤なしの、シトゴー15
0中性油だけの組成物を実施例３および４について上述
したとおりに試験した。この試験の結果は表１に示す。
0中性油だけの組成物を実施例３および４について上述
したとおりに試験した。この試験の結果は表１に示す。
各種の変更と修正は上述具体化の中で本発明の精神か
ら外れることなくなし得ることは当然であり、本発明は
それら等価物と変形のすべを含み、特許請求の範囲によ
つてのみ制扼されるものである。
ら外れることなくなし得ることは当然であり、本発明は
それら等価物と変形のすべを含み、特許請求の範囲によ
つてのみ制扼されるものである。
第１図は実施例２について31℃,98℃および160℃におい
て試験した結果を描いている。 第２図は比較例１について31℃,98℃および160℃につい
て試験した結果を描いている。 第３図は実施例２について、160℃における0.2,1,2,4お
よび６時間後に試験した結果を描いている。 第４図は比較例１について、160℃における0.2,1,2,4お
よび６時間後に試験した結果を描いている。
て試験した結果を描いている。 第２図は比較例１について31℃,98℃および160℃につい
て試験した結果を描いている。 第３図は実施例２について、160℃における0.2,1,2,4お
よび６時間後に試験した結果を描いている。 第４図は比較例１について、160℃における0.2,1,2,4お
よび６時間後に試験した結果を描いている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:04 40:08 (72)発明者 ロジャー・ケイス・ナイバート アメリカ合衆国イリノイ州60056，マウン ト・プロスペクト，サウス・ウィリアム・ ストリート 423 (56)参考文献 特開 昭54−143460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−42891（ＪＰ，Ａ)
Claims (13)
- 【請求項１】担持媒体と一般式 によって記述されるスピロジホスフェートとから成る作
動組成物であって、式中、 ＸとＸ′は独立に酸素および硫黄から成る群から選ば
れ；そして ＺとＺ′は独立に、オキシアルキル、ポリオキシアルキ
ル、オキシアルケニル、オキシアリール、チオアルキ
ル、チオアルケニル、チオアリール、置換アミノ、アル
カリール、および脂肪族の成分から成る群から選ばれ
る； 作動組成物。 - 【請求項２】ＸとＸ′が硫黄である、特許請求の範囲第
１項に記載の作動組成物。 - 【請求項３】ＺとＺ′が、チオアルキル、チオアリール
および置換アミノの成分から成る群から選ばれる、特許
請求の範囲第１項に記載の作動組成物。 - 【請求項４】ＺとＺ′が式、−NRR′によって一般的に
記述されるアミノ成分から成る群から選ばれ、式中、 ＲとＲ′は独立に、脂肪族、オキシ脂肪族、ポリオキシ
脂肪族、脂環族、およびアリールの成分から成り、又は
Ｒ′が水素から成る群から選ばれる、特許請求の範囲第
３項に記載の作動組成物。 - 【請求項５】Ｒ′が水素である、特許請求の範囲第４項
に記載の作動組成物。 - 【請求項６】ＲがC6−C30脂肪族成分と脂環族成分、お
よび、C7−C30脂肪族置換アリール成分から成る群から
選ばれる、特許請求の範囲第４項に記載の作動組成物。 - 【請求項７】ＲがC13−C24脂肪族成分から成る群から選
ばれる、特許請求の範囲第５項に記載の作動組成物。 - 【請求項８】Ｒがアルケニル成分である、特許請求の範
囲第７項に記載の作動組成物。 - 【請求項９】Ｒがオイキシ脂肪族成分またはポリオキシ
脂肪族成分である、特許請求の範囲第４項に記載の作動
組成物。 - 【請求項１０】上記の担持媒体が、鉱油および鉱油ベー
スのグリースから成る群から選ばれる、特許請求の範囲
第１項に記載の作動組成物。 - 【請求項１１】上記のスピロジホスフェートが、上記組
成物の重量で10％以下の量で存在する、特許請求の範囲
第１項に記載の作動組成物。 - 【請求項１２】上記スピロジホスフェートが、上記組成
物の重量で0.01から５％に等しい量で存在する、特許請
求の範囲第11項に記載の作動組成物。 - 【請求項１３】上記のスピロジホスフェートが、重量で
0.1から2.5％に等しい量で存在する、特許請求の範囲第
12項に記載の作動組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/813,296 US4778613A (en) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | Spirodiphosphate-containing working substances |
| US813296 | 1985-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158796A JPS62158796A (ja) | 1987-07-14 |
| JPH086112B2 true JPH086112B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=25211998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61315959A Expired - Lifetime JPH086112B2 (ja) | 1985-12-24 | 1986-12-24 | スピロジホスフェート含有作動組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4778613A (ja) |
| EP (1) | EP0227101B1 (ja) |
| JP (1) | JPH086112B2 (ja) |
| KR (1) | KR940009417B1 (ja) |
| CA (1) | CA1256091A (ja) |
| DE (1) | DE3689751T2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1293737C (en) * | 1985-12-24 | 1991-12-31 | Lee Cherney | Spirodiphosphoamidate type compounds and process for their preparation |
| US5230816A (en) * | 1992-05-05 | 1993-07-27 | Ciba-Geigy Corporation | 3,9-bis(dialkylamino)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecanes and stabilized compositions |
| US6541430B1 (en) * | 2000-03-24 | 2003-04-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated lubricant additives |
| CN1293134C (zh) * | 2005-07-05 | 2007-01-03 | 四川大学 | 具有双螺环结构的含磷阻燃剂及其制备方法 |
| US8466096B2 (en) | 2007-04-26 | 2013-06-18 | Afton Chemical Corporation | 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3192243A (en) * | 1962-04-10 | 1965-06-29 | Delaware Chemicals Inc | Phosphorous derivatives of pentaerythritol |
| US3141032A (en) * | 1963-01-23 | 1964-07-14 | Union Carbide Corp | Dialkyl pentaerythritol diphosphonates and phosphite phosphonates |
| US3325566A (en) * | 1964-04-20 | 1967-06-13 | Olin Mathieson | Diphosphaspiro compound and process of making same |
| US3597503A (en) * | 1967-12-06 | 1971-08-03 | Hooker Chemical Corp | Cyclic phosphoroamidates and process for making same |
| FR2125442B1 (ja) * | 1971-02-16 | 1974-06-28 | Shell Int Research | |
| US3819748A (en) * | 1972-05-05 | 1974-06-25 | Texaco Nv Sa | Phosphorus derivatives of tetrafunctional aromatic compounds |
| US3839506A (en) * | 1973-04-16 | 1974-10-01 | Borg Warner | Hindered phenol pentaerythritol phosphonate |
| US3978167A (en) * | 1974-01-02 | 1976-08-31 | Michigan Chemical Corporation | Pentaerythritol cyclic diphosphates and diphosphoramidates |
| US4290976A (en) * | 1975-03-24 | 1981-09-22 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Process for the preparation of phenol-free phosphites |
| CA1075257A (en) * | 1975-09-26 | 1980-04-08 | James A. Albright | Pentaerythritol cyclic diphosphates and diphosphoramidates |
| US4086205A (en) * | 1976-09-03 | 1978-04-25 | Monsanto Company | Hydrogen phosphonates |
| US4154721A (en) * | 1976-09-21 | 1979-05-15 | Borg-Warner Corporation | Flame-retardant phosphonate compositions |
| US4162278A (en) * | 1978-04-28 | 1979-07-24 | American Cyanamid Company | Flame retardant polyphenylene ether resin compositions containing a pentaerythrityl phosphonate |
| US4348291A (en) * | 1979-07-02 | 1982-09-07 | Stauffer Chemical Company | Novel phosphoramides, lubricating compositions and method of improving wear and extreme pressure characteristics of lubricating oil |
| US4341722A (en) * | 1979-07-06 | 1982-07-27 | Ciba-Geigy Corporation | 2-Thiono-(2H) [1,3,2] dioxaphosphorinanes (phospholanes) |
| DE3585120D1 (de) * | 1984-10-03 | 1992-02-20 | Hitachi Ltd | Schmiermittel fuer die plastische verformung von metallen. |
| US4664828A (en) * | 1985-04-25 | 1987-05-12 | Stauffer Chemical Company | Antiwear additives for functional fluids |
| CA1293737C (en) * | 1985-12-24 | 1991-12-31 | Lee Cherney | Spirodiphosphoamidate type compounds and process for their preparation |
-
1985
- 1985-12-24 US US06/813,296 patent/US4778613A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-12-11 CA CA000525101A patent/CA1256091A/en not_active Expired
- 1986-12-23 DE DE3689751T patent/DE3689751T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-23 EP EP86117945A patent/EP0227101B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-24 KR KR1019860011179A patent/KR940009417B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-24 JP JP61315959A patent/JPH086112B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4778613A (en) | 1988-10-18 |
| CA1256091A (en) | 1989-06-20 |
| DE3689751T2 (de) | 1994-10-20 |
| EP0227101B1 (en) | 1994-03-30 |
| DE3689751D1 (de) | 1994-05-05 |
| EP0227101A2 (en) | 1987-07-01 |
| KR940009417B1 (ko) | 1994-10-13 |
| KR870006070A (ko) | 1987-07-09 |
| EP0227101A3 (en) | 1988-01-27 |
| JPS62158796A (ja) | 1987-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69004191T2 (de) | Fettzusammensetzung für ein reibungsloses Hochgeschwindigkeitslager. | |
| KR0181616B1 (ko) | 등속조인트용 그리스 조성물 | |
| EP2935539A1 (en) | Grease composition | |
| KR100410725B1 (ko) | 등속조인트용 그리스조성물 | |
| US3944495A (en) | Metal dialkyldithiophosphates | |
| CA2310352A1 (en) | Gear lubricating oil composition | |
| JPH086112B2 (ja) | スピロジホスフェート含有作動組成物 | |
| US4392966A (en) | Molybdenum-zinc dialkyldithiophosphates as lubricant additives | |
| EP0677570A1 (en) | Final-drive lubricating oil composition | |
| CA1282401C (en) | Lubricating grease | |
| JPH1121579A (ja) | メインテナンスフリーのジョイント軸用潤滑剤 | |
| CA1256093A (en) | Aminocarboxylic acid-terminated polyoxyaklylene containing extreme pressure functional compositions | |
| JPH0465119B2 (ja) | ||
| US3920567A (en) | Novel oxazoline-alkyl acid phosphate adducts useful as ashless antiwear additives | |
| WO1995019411A1 (en) | Additives for lubricants | |
| US4906391A (en) | Reaction products of olefins, sulfur and phosphorus pentasulfide and lubricant compositions thereof | |
| US4076639A (en) | Lubricant compositions | |
| CA1097318A (en) | Lubricating method and compositions with mxy.sub.3 compounds | |
| CA1240979A (en) | Non-metallic, antioxidant, antiwear lubricant additive system | |
| EP0241877A2 (en) | Phosphazene containing lubricating grease compositions | |
| US4088587A (en) | Lubricating oil additive compositions | |
| US6103675A (en) | Phosphoric esters as extreme pressure additives | |
| US5254273A (en) | Grease composition | |
| RU2048507C1 (ru) | Пластичная смазка | |
| KR960013614B1 (ko) | 고적점 리튬 복합염 그리이스 |