JPH07304244A

JPH07304244A - 記録シート

Info

Publication number: JPH07304244A
Application number: JP4746695A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Nakahara; 勝次中原; Kazuo Matsuura; 和夫松浦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1994-03-14
Filing date: 1995-03-07
Publication date: 1995-11-21

Abstract

(57)【要約】【構成】基材の少なくとも片面に、高分子結着剤と吸油
量が２００〜４００ｍｌ／１００ｇの多孔質粒子を含む
受容層を設けてなる記録シートにおいて、該高分子結着
剤がウレタン樹脂とカチオン系ポリマを主成分とするこ
とを特徴とする記録シート。【効果】耐熱性、耐水性、インクセット性、インク乾燥
性に優れ、一般の酸化重合型のインクを使用する油性オ
フセット印刷が可能な記録シートを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般のオフセット印刷
が可能な記録シートに関するものである。さらに詳しく
は耐熱性、耐水性、インクセット性、インク乾燥性、耐
ブロッキング性、帯電防止性、印刷時の搬送性に優れた
記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オフセット印刷を中心とする各種印刷用
シートは、従来より紙支持体が支配的であったが、近年
プラスチックフィルムが支持体として使用され始めてい
る。

【０００３】しかし、一般にプラスチックフィルム表面
は接着性に乏しいため表面上に種々の印刷処理を施すに
あたっては、インク親和性に優れたインク受容層を形成
することが盛んに実施されている。このような印刷シー
トとしては、例えば特開平１−１６３０９３号公報のよ
うなものが知られている。

【０００４】また、近年記録シートの裏面側に光源を設
け、夜間になると光源を発行させ透過光により表面側の
表示をする電飾用シートが表示用シートとして普及し始
めている。

【０００５】従来、このような電飾用シートの基材とし
ては、適度の光線透過性とヘイズが必要なことから、主
としてアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボ
ネートのような透明性の高い樹脂に顔料や無機充填剤を
添加したものが知られている。

【０００６】また、特開平１−１８６３７１号公報のよ
うな透明なプラスチックフィルムの片面に樹脂成分を主
体とする透明な画像定着層を設け、もう一方の面には乳
白層を設けるか、乳白なプラスチックフィルムの少なく
とも片面に、樹脂成分を主体とする透明な画像定着層を
設けたものが知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような印
刷用シートは、耐ブロッキング性、帯電防止性が劣るた
めオフセット印刷時の搬送性に問題があるほか、一般の
油性オフセット印刷を行なった場合、インクセット性が
劣る。また、オフセット印刷工程において印刷物を棒積
み状態で放置した場合、インクの裏移りが発生するとい
う問題がある。

【０００８】また、電飾用シートの基材として上記アク
リル系樹脂、塩化ビニル系樹脂を使用した場合は耐衝撃
性や耐熱性に問題があり、耐衝撃性の高いポリカーボネ
ートは高価なものである。

【０００９】また、特開平１−１８６３７１号公報のよ
うな電飾用シートは、シート表面に印刷をする工程にお
いて、一般の酸化重合型の油性オフセットインクを使用
した場合、十分なインクセット性、インク乾燥性が得ら
れないものであった。

【００１０】本発明は、印刷工程時にインクの裏移りの
発生もなく、インク転写性、インクセット性、インク乾
燥性、インク接着性、耐ブロッキング性、帯電防止性、
印刷時の搬送性に優れ、さらには鮮明性、印刷濃度諧調
性等印刷品質に優れた記録シートを提供することを目的
とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上記のような目
的を達成するために、基材の少なくとも片面に、高分子
結着剤と吸油量が２００〜４００ｍｌ／１００ｇの多孔
質粒子を含む受容層を設けてなる記録シートにおいて、
該高分子結着剤がウレタン樹脂とカチオン系ポリマを主
成分とすることを特徴とする記録シートを要旨とするも
のである。

【００１２】本発明における基材としては、紙（上質
紙）、塗工紙、和紙、不織布やプラスチックフィルムを
使用することができるが、中でもプラスチックフィルム
が好ましい。

【００１３】プラスチックフィルムとしては、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミ
ド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリ−Ｐ−フェニレン
スルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが好ましい。さら
にこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したもの
を用いることもできる。

【００１４】上記基材の中でもポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフ
タレート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロルフェ
ノキシ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブ
チレンテレフタレートなどでありこれらの中での機械的
特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘案す
ると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，
６−ナフタレートが好ましい。

【００１５】本発明においていうポリエステルとは、周
知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の２官能カルボン酸の少なくと
も１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なく
とも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げる
ことができる。また、該ポリエステルには本発明の目的
を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共
重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔
料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエス
テルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測
定）は０．４〜２．０が好ましく、さらに好ましくは
０．５〜１．０の範囲のものが通常用いられる。

【００１６】また本発明に用いるポリエステルフィルム
は、フィルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光
を散乱させることにより白色化させているものを用いる
こともできる。この微細な気泡の形成は、フィルム母
材、例えばポリエステル中に、非相溶ポリマ、例えばポ
リ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン
−１、ポリプロピレン、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，
４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、セ
ルローストリアセテート、セルローストリプロピオネー
ト、ポリクロロトリフルオロエチレン等を細かく分散さ
せ、それを一軸または二軸に延伸することにより形成さ
れる。延伸に際して、非相溶ポリマ粒子の周りにボイド
（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮するた
め白色化される。また微細気泡を有するため比重が低く
なり、クッション性も有するため鮮明な印刷物が得られ
る。

【００１７】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は０．４〜１．３が好ましく、さらに好ましくは
０．６〜１．２であるのが望ましい。見掛け比重が上記
範囲より低いと機械的性質や熱寸法安定性が劣り好まし
くない。

【００１８】さらに本発明においては、ポリエステルフ
ィルム中に炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、ア
ナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、クレーなどの微粒子を併用した
ものを用いてもよい。又このような微粒子以外にもポリ
エステル重合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応に
より析出した微粒子を併用することもできる。

【００１９】ポリエステルフィルムには公知の方法で表
面処理、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭
酸ガス中など）や易接着処理が施されたフィルムである
場合、受容層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良
されるのでより好ましく使用される。易接着処理は公知
の各種の方法を用いることができ、フィルム工程中でア
クリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種易接
着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後の
フィルムに上記のような各種易接着剤を塗布したものな
どが好適に用いうる。

【００２０】また基材フィルムは透明フィルムでも着色
されたフィルムでも良い。

【００２１】この基材の厚みは特に限定されないが、通
常１０μｍ〜５００μｍが好ましく、さらに好ましくは
２０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜２５
０μｍ以下であるのが望ましい。

【００２２】本発明において、高分子結着剤としてはウ
レタン樹脂とカチオン系ポリマを主成分としたものが用
いられる。

【００２３】ウレタン樹脂は一般にポリオールとポリイ
ソシアネートの反応により得られる。ポリオールとして
は、「ポリウレタン」（槙書店、松平信孝、前田哲郎
著、１９６０年）や「ポリウレタンの合成・配合と機能
化・用途展開」（技術情報協会、高薄一弘、１９８９
年）に記載のものが有効に使用できる。例えばポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、エチンオキシド／プロピレンオ
キシド共重合体、ＴＨＦ／エチレンオキシド共重合体、
ＴＨＦ／プロピレンオキシド共重合体等のポリエーテル
系ポリオール、ポリエチレンアジペート、ポリジエチレ
ンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリテトラ
メチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、
ポリネオペンチレンアジペート、ラクトン系ポリエステ
ルポリオール、ポリカーボネートジオール等のポリエス
テル系ポリオールが挙げられる。

【００２４】ポリイソシアネートとしては、上記「ポリ
ウレタン」（槙書店、松平信孝、前田哲郎著、１９６０
年）や「ポリウレタンの合成・配合と機能化・用途展
開」（技術情報協会、高薄一弘、１９８９年）に記載の
ものが有効に使用できる。例えばトリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ジイソシアネートメチルカプロエート、メチレンビスシ
クロヘキシルイソシアネート、メチルシクロヘキサンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイ
ソシアネート、さらにはトリおよびテトライソシアネー
ト等が挙げられる。さらに必要に応じてポリイソシアネ
ートと反応し得る活性水素原子を含有する鎖伸長剤を用
いることができる。

【００２５】中でもポリオールとしてポリプロピレング
リコール、ポリイソシアネートとしてイソホロンジイソ
シアネートを主成分として得られるウレタン樹脂が耐候
性、耐水性、強靭性等から好ましい。

【００２６】本発明における高分子結着剤には、受容層
の電気抵抗を調整するために、上記ウレタン樹脂に高分
子電解質を添加する。高分子電解質としては導電性能や
ウレタン樹脂との相溶性などの点から第四級アンモニウ
ム塩重合物などのカチオン系ポリマが好ましく使用され
る。第四級アンモニウム塩重合物とは、繰り返し単位鎖
中に少なくとも１個の第四級アンモニウム塩を有する高
分子で、「界面活性剤便覧」（産業図書、１９６０年）
記載の各種第四級アンモニウム塩やピリジニウム塩の重
合物が有効に使用できる。例としてあげれば、ポリ（２
−ヒドロキシ３−メタクリロキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−メ
タクリロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−ヒドロキシ２−アクリロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒド
ロキシ３−アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウ
ムクロライド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−メタクリ
ロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポ
リ（２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド）、ポリ（２−アクリロキシエチルトリエチル
アンモニウムクロライド）、ポリ（ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノエチル
メタクリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチルア
クリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノエチルアクリ
レート）の塩、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリエチル
アンモニウムクロライド）、ポリ（４−ビニルＮメチル
ピリジニウムクロライド）、ＮＮジメチル置換３，５−
メチルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ（ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジエチルジ
アリルアンモニウムクロライド）、ポリエチレンイミン
ハイドロクロライドなどやその他公知の各種の第四級ア
ンモニウム塩を有する高分子が挙げられる。

【００２７】特に、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）、
ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロキシプロピルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキ
シ２−アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−アクリロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２
−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリエチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−アクリロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ア
クリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート）の塩、
ポリ（ジエチルアミノエチルアクリレート）の塩が好ま
しい高分子である。

【００２８】また第四級アンモニウム塩重合物は単独で
も、２種以上の混合系で用いてもよい。さらに、第四級
アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルとの
共重合物であってもよい。ここでいうアクリル酸系エス
テルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テルをさすもので、好ましくは炭素数１〜４の脂肪族ア
ルコールのエステルであり、たとえば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。

【００２９】本発明に使用される第四級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、たとえば、“エレコンド”
（綜研化学）、“ケミスタット”（三洋化成）、“コル
コート”（コルコート社）、“ＳＡＴ”−５（日本純
薬）、“ダウＥＣＲ”（ダウ・ケミカル）等が挙げられ
るがこれらに限定されない。

【００３０】本発明における受容層表面の電気抵抗値は
５×１０¹³Ω／□以下であることが好ましい。電気抵抗
値が５×１０¹³Ω／□を超えると印刷工程において搬送
性や印刷品質に問題が生じる。

【００３１】本発明における多孔質粒子とは、粒子表面
に細孔を有する多孔質状のもので、中空多孔質あるいは
非中空多孔質形態として内部に液体、固体や気体を自由
に封入、放出できるものがインク吸収性の点から好まし
い。

【００３２】多孔質粒子を構成するものとしては、非晶
質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオ
リン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト、イ
オン交換樹脂粉末、尿素樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉
末、尿素ホルマリン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、スチ
レン−アクリル樹脂粉末などが挙げられる。

【００３３】また、これらの多孔質粒子の吸油量は、２
００〜４００ｍｌ／１００ｇであることが必要である。
吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満であると、得られる
記録シートの油性オフセットインクの吸収性が劣り、十
分なインクセット性、インク乾燥性が得られず、４００
ｍｌ／１００ｇを超えると得られる印刷物が淡くなり、
いわゆる沈んだ印刷物になりやすい。

【００３４】本発明に用いる多孔質粒子の平均粒子径は
０．１μｍ〜２５μｍが好ましく、０．５μｍ〜１０μ
ｍのものが取扱い性、塗工性、印刷適性などの点からさ
らに好ましい。

【００３５】また、多孔質粒子の受容層内での含有量は
前記高分子結着剤１００重量部に対して、好ましくは２
０〜１００重量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部
である。含有量が２０重量部未満ではインクセット性、
インク乾燥性が不十分となり、１００重量部を超える
と、受容層とフィルム支持体との密着性が低下しやす
い。

【００３６】本発明における受容層には電飾用シートと
して使用する場合、適度な全光線透過率と、所望の光学
濃度を得るために隠蔽性白色顔料が添加される。

【００３７】本発明における隠蔽性白色顔料とは、受容
層を白色に呈する無機あるいは有機顔料であって、無機
顔料としては、例えば炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
タルク、カオリン、重質・軽質あるいは合成の炭酸カル
シウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化
カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、リ
ン酸カルシウム、天然あるいは合成の膨潤性あるいは非
膨潤性のマイカなどが挙げられる。また、有機顔料とし
ては、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
（メタ）アクリレート共重合体などが挙げられ、これら
の中から選ばれた少なくとも１種以上が適用される。さ
らに前記顔料は樹脂に対する分散性を良化するため表面
処理、例えばグリシジル基、メチロール基などの官能基
を付加させるなどの処理が施されてもよい。

【００３８】また、隠蔽性白色顔料の添加量は前記高分
子結着剤１００重量部に対して５〜１００重量部が好ま
しく、さらに好ましくは１０〜６０重量部である。添加
量が５重量％未満であると所望の全光線透過率と光学濃
度が得られないため、得られる電飾用シートの隠蔽性が
劣り、電飾看板として用いた場合裏側の光源が透けて見
えるため好ましくない。また、添加量が１００重量部を
超えると、フィルム支持体との密着性が低下しやすいた
め好ましくない。

【００３９】本発明の記録シートを電飾用シートとして
使用する場合の全光線透過率は３０〜７０％であること
が好ましい。全光線透過率が３０％未満であると、電飾
看板として使用する場合、光源からの光が電飾用シート
を透過しずらくなり、表示が暗くなるばかりか、看板内
部の温度が上昇するため火災などの災害を起こす可能性
があるため好ましくない。また、全光線透過率が７０％
を超えると、光源部分が透けて見えやすいため好ましく
ない。

【００４０】また本発明の記録シートを電飾用シートと
して使用する場合の光学濃度は０．２０〜０．５０であ
ることが好ましい。光学濃度が０．２０未満であると、
電飾看板として使用する場合、光源部が透けて見えやす
くなり、また０．５０を超えると、光源からの光が透過
しずらくなりシート表面の表示が暗くなるためである。

【００４１】本発明の記録シートを構成する受容層の平
滑度は、好ましくは３０〜１００００秒、さらに好まし
くは５０〜５０００秒である。平滑度が３０秒未満の場
合には、インク浸透速度が高すぎるため印刷物が淡くな
るので好ましくない。また、１００００秒を超える場合
には、インク浸透速度が低すぎるため受容層表面にイン
クが残りやすく、印刷面がこすれたとき印刷面が残留イ
ンクでよごれやすくなるため好ましくない。

【００４２】本発明の記録シートの基材として白色フィ
ルムを用いた場合、記録シートの白色度は５０％以上が
好ましく、さらには６０％以上が好ましい。白色度が５
０％以上であると印刷物の鮮明性、濃度諧調性等が良化
し、良好な印刷物が得られる。

【００４３】さらに、本発明の記録シートを構成する受
容層の厚みは、限定されるものではないが１．０μｍ〜
５０μｍが好ましく、さらに好ましくは３．０μｍ〜３
０μｍの範囲にあるものが受容層の均一形成性、密着性
などの点で望ましい。また、受容層には必要に応じて本
発明の特性を損なわない範囲で、公知の添加剤、例えば
塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染
料を含有せしめてもよい。

【００４４】本発明では記録シートとして用いたとき、
静電気による塵埃等の付着や走行性の点から帯電防止機
能を付与させるのが好ましい。帯電防止性を付与させる
には、基材の一方の面に受容層を設け、他方の面に帯電
防止層を設けたり、受容層に帯電防止剤を添加するのが
望ましい。

【００４５】本発明でいう帯電防止層とは、帯電防止剤
からなる被覆層、帯電防止剤を含む樹脂層、金属あるい
は金属酸化物からなる蒸着層等であって、帯電防止剤に
は公知である界面活性剤、導電性ポリマー、導電性カー
ボン微粒子、金属あるいは金属酸化物微粒子等があげら
れる。帯電防止性は、表面抵抗値が５×１０¹³Ω／□以
下であることが好ましい。より好ましくは５×１０¹²Ω
／□以下である。

【００４６】本発明において受容層を設ける方法として
は、製膜工程内で基材となるフィルム支持体をあらかじめ
延伸しておき、次いで所定量に調整した液体を塗布し、
しかる後乾燥する方法基材フィルム単膜として巻き取った後、塗布−乾燥の
工程を設ける方法などが好ましく適用される。

【００４７】塗布方法は特に限定されないが、高速で薄
膜コートすることが可能であるという理由からグラビア
コート法、リバースコート法、リバースグラビアコート
法、キッスコート法、ダイコート法、メタリングバーコ
ート法など公知の方法を適用できる。なお、塗布速度、
塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾
燥条件は、受容層や支持体の諸特性に悪影響を及ぼさな
い範囲で行うことが望ましい。

【００４８】

【特性の測定法】まず、本発明における各種特性の測定
法について説明する。

【００４９】（１）平滑度旭精工（株）製王研式平滑度試験機（型式ＫＢ−１５）
で測定した。ｎ＝５の平均で示した。

【００５０】（２）受容層の密着性受容層／支持体の密着性は、受容層上にクロスカット
（１００ケ／ｃｍ²）をいれ、該クロスカット面に対し
４５°に“セロテープ”ＣＴ−２４（ニチバン（株）
製）を貼り、ハンドローラーを用いて約５ｋｇの荷重で
１０回往復して圧着させ、“セロテープ”を１８０°方
向に強制剥離し、受容層の剥離度合を観察し評価した。
判定基準は以下の通りとした。

【００５１】◎：非常に良好（剥離なし） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上１０％未満） ×：不良（剥離面積１０％以上）

【００５２】（３）受容層耐水性綿棒に水をつけ、受容層を軽くこすって評価した。判定
基準は以下の通りとした。

【００５３】◎：非常に良好（全く剥がれない） ○：良好（１０回以上１５回未満こすると剥がれる） △：やや劣る（５回以上１０回未満こすると剥がれる） ×：不良（５回未満で剥がれる）

【００５４】（４）耐熱性ＴＡＢＡＩ（株）製熱風オーブン（型式ＰＨＨ−２０
０）を１４０℃に設定し、測定サンプルを１時間熱風オ
ーブンの中に入れ、変化のないものを「良好」、溶解、
変形等受容層の変化があるものを「不良」とした。

【００５５】（５）受容層厚みマイクロメーターあるいはダイヤルゲージで測定し求め
た。

【００５６】（６）インクセット性印刷適性試験機ＲＩ−２型（（株）明製作所製）に、直
径６．５ｃｍ、幅４．７ｃｍの４分割ロールをセット
し、それぞれのロールに油性オフセット印刷用インク
“ＴＫマークファイブニュー”紅（東洋インキ（株）
製）をインクピペッターにより０．３ｃｃ盛りつけ、ベ
タ塗り印刷を行った。続いて、印刷面にＯＫコート紙
（王子製紙（株）製）のコート面を重ね合わせた上か
ら、線圧３５３ｇ／ｃｍの金属ロールを走行させＯＫコ
ート紙に転写しなくなるまでの時間を測定し下記判定基
準により判定した。

【００５７】◎：３０分以内 ○：３０分以上４５分未満 △：４５分以上６０分未満 ×：６０分以上

【００５８】（７）インク乾燥性インクセット時間の測定と同様にして印刷をし、印刷面
にＯＫコート紙のコート面を重ね合わせ、そのままの状
態で２４時間静置し、印刷面をツメで軽くこすって評価
した。判定基準は以下の通りとした。

【００５９】○：剥がれない △：何回もこすると剥がれる ×：簡単に剥がれるとした

【００６０】（８）全光線透過率日本精密光学（株）製ＳＰＨＥＲＥＭＥＴＨＯＤＭ
ＥＴＥＲ（ＴＹＰＥＳＥＰ−Ｈ−Ｓ）を用いて、５５０
ｎｍにおける全光線透過率Ｔｔ（％）を求めた。

【００６１】（９）光学濃度マクベス社製、“マクベス”濃度計ＴＲ−９２７を用い
て測定した。

【００６２】（１０）白色度ＪＩＳＬ−１０１５に準じて、日本電色工業製、色差
計ＮＤ−Ｋ６Ｂ型を用いて測定した。

【００６３】（１１）多孔質粒子の吸油量ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に準じて測定し、粒子１００ｇに
相当する吸油量（ｍｌ）を求めた。

【００６４】（１２）塗膜外観目視により、下記判定基準で判定した。

【００６５】◎：ブツ、はじきがなく非常に良好 ○：ブツ、はじきがほとんどなく良好 △：ブツ、はじきが少しありやや劣る ×：ブツ、はじきが多く不良

【００６６】（１３）比重フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍ
ｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最
低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さｗ（ｇ）を１０⁻⁴ｇの単位まで読み取る。この時、
比重＝（ｗ／ｄ）×１００とした。

【００６７】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下に述べる配合量は、特に断わらない限り固形分
重量比である。

【００６８】実施例１常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５
９℃）を用いて、常法によって比重１．４の厚さ１００
μｍの透明二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この
ようにして得られたポリエステルフィルムの上にコロナ
放電処理を行なった。次に、ウレタン樹脂（“オレスタ
ー”ＮＬ２５３２、固形分３０％、三井東圧化学製）８
０重量部、カチオン系ポリマ（“エレコンド”ＰＱ５０
Ｂ、固形分５０％、綜研化学製）２０重量部と多孔質粒
子としてシリカ粒子（“ファインシール”Ｔ−３２Ｓ、
平均粒径１．０μｍ、吸油量２９０ｍｌ／１００ｇ、徳
山曹達製）５０重量部をトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（１
／１）で２０％に希釈・分散した塗材を、上記ポリエス
テルフィルムの片面にリバースコート方式で乾燥膜厚が
８μｍになるように塗布し、本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した
通りで、受容層密着性、耐熱性、耐水性、インクセット
性、インク乾燥性、塗膜外観ともに優れているものであ
った。

【００６９】実施例２常法によって製造されたポリエチレン２，６−ナフタレ
ートのホモポリマーチップ（極限粘度［η］＝０．７）
を十分に真空乾燥後、押出機に供給して２９５℃で溶融
押出し、１０μｍカットの金属焼結フィルターで濾過し
た後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度５０℃の冷却ドラムに巻き付け冷却固化した。この間
のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させるた
め、シート側にワイヤー電極を配置して、６０００Ｖの
直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリエチ
レン２，６−ナフタレートフィルムを１２０℃に加熱し
たロール群で長手方向に４．５倍延伸して、２５℃に冷
却し一軸延伸フィルムを得た。このようにして得られた
フィルムの上にコロナ放電処理を行い、該処理面上に実
施例１と同様にして本発明の記録シートを得た。かくし
て得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、受
容層密着性、耐熱性、耐水性、インクセット性、インク
乾燥性、塗膜外観ともに優れているものであった。

【００７０】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収
縮による印字部の平面性の悪化も全くみられず、耐熱性
にも優れていることがわかった。

【００７１】実施例３ポリエチレンテレフタレートのチップおよび分子量４０
００のポリエチレングリコールをポリエチレンテレフタ
レートの重合時に添加したマスターチップを１８０℃で
真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート８９重
量％、ポリエチレングリコール１重量％、ポリメチルペ
ンテン１０重量％となるように混合し、２７０〜３００
℃に加熱された押出機Ｂに供給する。また、平均粒子径
１．０μｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有したポリ
エチレンテレフタレートを上記のように乾燥した後に、
押出機Ａに供給する。押出機Ａ、Ｂより押し出されたポ
リマーをＡ／Ｂ／Ａの３層構成となるように積層し、Ｔ
ダイよりシート状に成型した。さらにこのフィルムを表
面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィル
ムを８５〜９５℃に加熱したロール群に導き、長手方向
に３．４倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続い
て、縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しなが
らテンターに導き、１３０℃に加熱された雰囲気中で長
手に垂直な方向に３．６倍延伸した。その後テンター内
で２３０℃の熱固定を行ない、均一徐冷後、室温まで冷
やして巻取り、厚み１００μｍ、比重１．０の白色フィ
ルムを得た。該フィルムの積層構成は、５／９０／５μ
ｍであった。上記方法で得られたポリエステルフィルム
の上に実施例１の塗材にさらにシリカ粒子（“ファイン
シール”Ｘ−３７Ｂ、平均粒径３．５μｍ、吸油量２７
５ｍｌ／１００ｇ、徳山曹達製）５重量部を添加した以
外は同様にして本発明の記録シートを得た。尚ＰＥＴフ
ィルムの塗布面は空気中でコロナ放電処理したものを用
いた。この記録シートの特性を表１に示した。表１から
明らかなように、その特性は受容層密着性、耐熱性、耐
水性、インクセット性、インク乾燥性、塗膜外観ともに
優れているものであった。

【００７２】実施例４ポリエチレン２，６−ナフタレートの（極限粘度［η］
＝０．７）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−
１（三井石油化学（株）製ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量
％、分子量４０００のポリエチレングリコール１重量％
の割合で予めペンタレズした、原料を押出機Ａに供給
し、常法により２９５℃で溶融して、Ｔダイ３層口金の
中央部に導入した。

【００７３】一方、上記ポリエチレン２，６−ナフタレ
ート８６重量％に炭酸カルシウム（平均粒径０．８μ
ｍ）を１４重量％添加した原料を押出機Ｂに供給し、常
法により２９５℃で溶融して、Ｔダイ３層口金の両表層
ラミネートして、該溶融体シートを表面温度２５℃の冷
却ドラムに上に静電荷法で密着冷却固化させた。かくし
て得られたシートを常法に従い、１２０℃に加熱したロ
ール群で長手方向に３．５倍延伸して、２５℃に冷却し
一軸延伸フィルムを得た。さらに該フィルムをテンター
に導き、１２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向に３．
２倍延伸し、２２５℃で熱固定を行い、厚さ１００μ
ｍ、比重１．０の二軸延伸フィルムを得た。各フィルム
層の厚みは表層６μｍずつ、中央層８８μｍの構成であ
った。

【００７４】このようにして得られたフィルムの上にコ
ロナ放電処理を行い、該処理面上に実施例３と同様にし
て本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シ
ートの特性は表１に示した通りで、受容層密着性、耐熱
性、耐水性、インクセット性、インク乾燥性、塗膜外観
ともに優れているものであった。

【００７５】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収
縮による印字部の平面性の悪化も全くみられず、耐熱性
にも優れていることがわかった。

【００７６】実施例５実施例１の塗材にさらに隠蔽性白色顔料としてＴｉＯ₂
粒子（平均粒径０．３μｍ、吸油量２０ｍｌ／１００
ｇ）２０重量部を添加し、実施例１で得られたポリエス
テルフィルムの両面にコロナ放電処理を行ない、乾燥塗
膜がそれぞれ５μｍになるようにリバースコート方式で
両面塗布し、本発明の電飾用シート用記録シートを得
た。この記録シートの特性を表１に示した。表１から明
らかなように、その特性は受容層密着性、耐熱性、耐水
性、インクセット性、インク乾燥性、塗膜外観ともに優
れており、また所望の全光線透過率と光学濃度を有して
おり、電飾用シートとして優れた特性を示した。

【００７７】比較例１実施例１の塗材においてシリカ粒子の代わりに炭酸カル
シウム粒子（ＮＳ＃２３００、平均粒径０．９７μｍ、
吸油量３５ｍｌ／１００ｇ、日東粉化製）を用いた以外
は同様にして記録シートを得た。この記録シートは表２
に示したようにインクセット性、インク乾燥性に劣るも
のであった。

【００７８】比較例２実施例１において多孔質粒子を除いた以外は同様にして
記録シートを得た。この記録シートは表２に示したよう
にインクセット性、インク乾燥性に劣るものであった。

【００７９】

【表１】

【表２】

【００８０】

【発明の効果】本発明の記録シートは、基材の少なくと
も片面にインク受容層を設けたもので、特定の受容層を
適用することにより良好な印刷適性を有し、一般の紙用
油性オフセットインクの使用が可能であり、オフセット
印刷工程時にインクの裏移りがなく、優れたインク転写
性、インクセット性、インク乾燥性、帯電防止性、耐ブ
ロッキング性を有するという特徴を持つ。また、全光線
透過率や光学濃度調整することにより電飾看板などの用
途において好ましく用いることができる。

【００８１】また、基材としてポリエチレン２，６−ナ
フタレートを用いた場合、耐熱性、強度に優れた記録シ
ートが得られる。

【００８２】かくして得られた本発明の記録シートは優
れた特性を有するので、昇華型を含む感熱インク受容
体、電子写真トナー受容体、ファブリックリボンインク
受容体、インクジェット受容体などのインクやトナー
（乾式および湿式）受容体としても適用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材の少なくとも片面に、高分子結着剤
と吸油量が２００〜４００ｍｌ／１００ｇの多孔質粒子
を含む受容層を設けてなる記録シートにおいて、該高分
子結着剤がウレタン樹脂とカチオン系ポリマを主成分と
することを特徴とする記録シート。
【請求項２】ウレタン樹脂が主としてポリプロピレン
グリコールとイソホロンジイソシアネートの反応により
得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の
記録シート。
【請求項３】基材の少なくとも片面に、高分子結着剤
と吸油量が２００〜４００ｍｌ／１００ｇの多孔質粒子
と隠蔽性白色顔料を含む受容層を設けてなる記録シート
において、該高分子結着剤がウレタン樹脂とカチオン系
ポリマを主成分とすることを特徴とする記録シート。
【請求項４】ウレタン樹脂が主としてポリプロピレン
グリコールとイソホロンジイソシアネートの反応により
得られたものであることを特徴とする請求項３に記載の
記録シート。
【請求項５】基材がポリエステルフィルムであること
を特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の記
録シート。
【請求項６】基材が透明ポリエステルフィルムであ
り、記録シートの光学濃度が０．２０〜０．５０である
ことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載
の記録シート。
【請求項７】基材が見掛け比重０．４〜１．３の白色
ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１
〜請求項６のいずれかに記載の記録シート。
【請求項８】基材が白色ポリエステルフィルムであ
り、記録シートの白色度が５０％以上であることを特徴
とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載の記録シー
ト。
【請求項９】基材が一方の面に受容層を有し、他方の
面に帯電防止層を有することを特徴とする請求項１〜請
求項８のいずれかに記載の記録シート。
【請求項１０】基材がポリエチレン２，６−ナフタレ
ートであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいず
れかに記載の記録シート。
【請求項１１】受容層の膜厚が１．０μｍ以上、平滑
度が３０秒以上であることを特徴とする請求項１〜請求
項１０のいずれかに記載の記録シート。