JPH0867755A - 重縮合体のオリゴ縮合体比の減少方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は重縮合体のオリゴ縮合体比を減少さ
せる方法を提供する。 【解決手段】 重縮合体を溶媒（Ａ）に溶解し、生じる
溶液を重縮合体がわずかに溶解するか、または溶解せ
ず、そして（Ａ）より低い密度を有し、かつ２：１〜２
０：１の成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の比で使用さ
れ、その際に溶媒（Ｂ）１００重量部をベースとして
０.００１〜１重量部の濃厚酸（Ｃ）を有する他の溶媒
または溶媒混合物（Ｂ）と１回または数回十分に混合
し、続いて混合物を２相に分離し、高密度溶媒相を分離
し、水で洗浄し、そして重縮合体を高密度相から単離す
ることを特徴とする、重縮合体のオリゴ縮合体比の減少
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】重縮合体、殊に芳香族ポリカーボネート、
芳香族コポリカーボネートまたは芳香族ポリエステルカ
ーボネートは殊に十分公知である。

【０００２】重縮合体は通常かなりの不均一性（non-un
iformity）を有する公知の製造工程から得られる。ドイ
ツ国特許第４,１０４,５７３ Ｃ２号に重合体または重
縮合体の不均一性を減少させる処理方法が記載されてい
る。この方法において、重縮合体の不均一性は随時反復
分別による最終生成物の分別中での重合体または重縮合
体の向流抽出により減少される。不均一性は重縮合体中
の低分子量オリゴ縮合体（oligocondensate）の比によ
つて定義される。

【０００３】しかしながらドイツ国特許第４,１０４,５
７３号による方法は工業的規模での実施には不適当であ
り、その理由は大量の生成物を製造する際にその全てを
適当でかつ可能であれば同期されたポンプを操作しなけ
ればならないか、または分離装置の大きさを増大させな
ければならず、しかしながらその場合には分離時間が不
適当に長くなるかのいずれかであるからである。

【０００４】米国特許第３,６６８,１８１号に主に無機
残留塩及びビスフエノール残渣を除去するポリカーボネ
ートの精製方法が記載されている。この方法はポリカー
ボネートに対する非溶媒を用いるポリカーボネート精製
法をベースとし、その際にポリカーボネートは沈殿さ
れ、そして水／メタノールまたは水／ジメトキシエタン
混合物で精製される。オリゴマー含有量の低下はこの方
法では二番目に重要なことである。

【０００５】本発明の目的は上記の欠点を有さず、そし
て重縮合体の特性または組成に悪影響を及ぼさずに工業
規模での精製を可能とする重縮合体、殊に芳香族ポリカ
ーボネート、コポリカーボネートまたはポリエステルカ
ーボネートのオリゴ縮合体比を減少させる方法を提供す
ることである。

【０００６】本発明による目的は重縮合体を溶媒（Ａ）
に溶解し、生じる溶液を重縮合体がわずかに溶解する
か、または溶解せず、そして（Ａ）より低い密度を有
し、かつ溶媒（Ｂ）１００重量部をベースとして０.０
０１〜１重量部、好ましくは０.００５〜０.５重量部の
濃厚酸（Ｃ）を有する他の溶媒または溶媒混合物（Ｂ）
と１回または数回十分に混合し、続いて混合物を２相に
分離し、高密度溶媒相を分離し、水で洗浄し、そして重
縮合体を高密度相から単離することを特徴とする、重縮
合体のオリゴ縮合体比の減少方法により達成される。溶
媒（Ａ）及び溶媒または溶媒混合物（Ｂ）は２：１〜２
０：１、好ましくは１：１〜１０：１の重量比（Ａ）：
（Ｂ）で用いる。

【０００７】本発明による方法に用いる適当で好ましい
芳香族ポリカーボネートまたは芳香族コポリカーボネー
トはビスフエノール例えばハイドロキノン、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシジフエニル、ビス−（ヒドロキシフ
エニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）シク
ロ−アルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）スルフイ
ド、ビス−（ヒドロキシフエニル）エーテル、ビス−
（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフ
エニル）スルホン、ビス−（ヒドロキシフエニル）スル
ホキシド、α,α′−ビス−（ヒドロキシフエニル）ジ
イソプロピルベンゼン及び核中でアルキル化またはハロ
ゲン化されるその化合物をベースとするものである。

【０００８】好適なビスフエノールは例えば次のもので
ある：４,４−ジヒドロキシジフエニル、２,２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,４−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブタン、１,
１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２,２−ビス−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス−
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、２,２−ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、ビス−（３,５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）スルホン、２,４−ビス−（３,５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブ
タン、１,１−ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２,２−
ビス−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシ−フエニ
ル）プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフエニル）プロパン及び１,１−ビス−（４
−ヒドロキシ−フエニル）−３,３,５−トリメチルシク
ロヘキサン。

【０００９】殊に好適なビスフエノールは例えば次のも
のである：２,２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス−（（３,５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２
−ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、１,１−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン及び１,１−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−３,３,５−トリメチルシクロ−ヘキサ
ン。

【００１０】これらの及び他の適当なビスフエノールは
例えば米国特許第３,０２８,３６５号、同第２,９９９,
８３５号、同第３,１４８,１７２号、同第２,９９１,２
７３号、同第３,２７１,３６７号及び同第２,９９９,８
４６号、ドイツ国特許第１,５７０,７０３号、同第２,
０６３,０５０号、同第２,０３６,０５２号、同第２,２
１１,９５６号、フランス国特許第１,５６１,５１８
号、「Ｈ．シユネル（Schnell）、ポリカーボネートの
化学及び物質（Chemistry and Physics of Polycarbona
tes）、インターサイエンス出版（Interscience Publis
hers）、ニユーヨーク１９６４」、特許出願第６２,０
３９／１９８６号、同第６２,０４０／１９８６号及び
同第１０５,５５０／１９８６に記載される。

【００１１】また上記ビスフエノールのいずれの混合物
もポリカーボネートまたはコポリカーボネートの製造に
使用し得る。

【００１２】また少量、好ましくは用いるビスフエノー
ルのモル数をベースとして０.０５乃至２.０モル％間の
３官能性またはそれ以上の化合物、殊に３個またはそれ
以上のフエノール性ヒドロキシル基を有するものをポリ
カーボネート及び／またはコポリカーボネートの製造に
使用し得る。使用し得る３個またはそれ以上のフエノー
ル性ヒドロキシル基を有する化合物のあるものには例え
ば次のものがある：クロログリシノール、４,６−ジメ
チル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−
ヘプト−２−エン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ
−（４−ヒドロキシフエニル）−ヘプタン、１,３,５−
トリ−（４−ヒドロキシフエニル）ベンゼン、１,１,１
−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）エタン、トリ−
（４−ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、２,２−
ビス−［４,４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シ
クロヘキシル］プロパン、２,４−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）イソプロピル）フエノール、２,６−ビ
ス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−
メチルフエノール、２−（４−ヒドロキシフエニル）−
２−（２,４−ジヒドロキシフエニル）プロパン、ヘキ
サ−［４−（４−ヒドロキシ−フエニルイソプロピル）
−フエニル］オルトテレフタル酸エステル、テトラ−
（４−ヒドロキシフエニル）メタン、テトラ−［４−
（４−ヒドロキシフエニルイソプロピル）−フエノキ
シ］メタン及び１,４−ビス−［（４′,４″−ジヒドロ
キシトリフエニル）−メチル］ベンゼン。

【００１３】他の可能な分枝鎖剤には２,４−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３,３
−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）−２
−オキソ−２,３−ジヒドロインドールがある。

【００１４】用いるビスフエノールをベースとして０.
０５〜２モル％の随時使用されてもよい分枝鎖剤をビス
フエノール自身及び通常の分子量調節剤と共に水性アル
カリ相中で反応器に充填するか、またはこれらのものは
ホスゲン化の前に溶解して有機溶媒中に加え得るかのい
ずれかである。

【００１５】用いる分子量調節剤はドイツ国特許第３,
９１９,５５３号に記載されるものまたは他の通常の分
子量調節剤であり得る。また分子量調節剤の混合物も使
用し得る。

【００１６】また好ましくは、本発明による方法におい
て少なくとも１個の芳香族ジオール、少なくとも１個の
芳香族ジカルボン酸及び随時炭酸からなる芳香族ポリエ
ステルカーボネートを用いる。この目的に適するビスフ
エノールは例えば上で既に挙げられたものである。適当
な芳香族ジカルボン酸には例えばオルトフタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、
３,３′−ジフエニルジカルボン酸、４,４′−ジフエニ
ルジカルボン酸、４,４′−ベンゾフエノンジカルボン
酸、３,４′−ベンゾフエノンジカルボン酸、４,４′−
ジフエニルエーテルジカルボン酸、４,４′−ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸、２,２−ビス−（４−カルボ
キシフエニル）プロパン及びトリメチル−３−フエニル
インダン−４,５′−ジカルボン酸がある。

【００１７】芳香族ポリカーボネート、芳香族コポリカ
ーボネートまたは芳香族ポリエステルカーボネートはポ
リカーボネート、コポリカーボネート及びポリエステル
カーボネートの製造に対する文献から公知である種類の
方法により、例えば均一溶液、溶融エステル転移法及び
２相界面法における方法により製造し得る。

【００１８】本発明による方法を行うために、これら
（Ａ）に対する通常の溶媒中に溶解され、そしてまだ合
成により生じたオリゴ縮合体を含有する重縮合体を撹拌
されたフラスコまたは工業的規模では撹拌された容器に
入れ、溶媒または溶媒混合物（Ｂ）及び溶媒（Ｂ）１０
０重量部をベースとして０.００１〜１重量部の濃厚酸
（Ｃ）をこのものに加え、そして激しく撹拌する。撹拌
した後、混合相を分離し、そして個々に処理する。また
相分離器を撹拌された容器の代りにか、または撹拌され
た容器中での撹拌後に使用し得る。両者の場合におい
て、相分離器は追加の抽出反応器としてか、または相分
離のための両方に用いる。この場合にオリゴ縮合体が重
縮合体から分離される。

【００１９】本発明が意味する範囲内の適当な溶媒
（Ａ）には例えばハロゲン化された炭化水素例えばジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロ
エタン、クロロベンゼン及びテトラヒドロフランもしく
はトルエンまたは上記溶媒の混合物がある。

【００２０】本発明が意味する範囲内の適当な溶媒
（Ｂ）には例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジエチレングリコールメチルエーテルまたはジ
エチレングリコールエチルエーテル及びその混合物があ
る。

【００２１】好適な溶媒（Ａ）はジクロロメタンまたは
クロロベンゼンであり、殊に好適な溶媒（Ｂ）はジエチ
レングリコールまたはジエチレングリコールエチルエー
テルである。

【００２２】適当な濃厚酸（Ｃ）はギ酸、酢酸、クエン
酸、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸または亜リン酸であ
る。塩酸、リン酸または硫酸を好適に用いる。また上記
の酸の混合物も使用し得る。

【００２３】溶媒相は２つの方法で処理し得る： １．高密度相の溶媒を蒸留し、沈殿した重縮合体を濾過
し、水で洗浄し、そして真空下で乾燥する。

【００２４】２．水溶性の非溶媒の場合、非溶媒を水で
抽出し、そして重縮合体を専門家に公知である常法によ
り残つた溶媒を除去することにより単離する。

【００２５】分離効率を高めるため、本発明による方法
は数工程でも行い得る。

【００２６】精製された重縮合体は粉末としてか、また
は追加の溶融により、例えば押出機及び造粒により粒状
で得ることができる。また両タイプの処理はオリゴ縮合
体を含む相にも適しており、その場合は勿論押出し及び
造粒は必要としない。

【００２７】出発生成物をベースとする分子量（重量平
均及び数平均）が増大し、そして不均一性が低下するこ
とが本発明による方法の特徴である。

【００２８】また本発明は本発明の方法により得られる
１４,０００〜３０,０００、好ましくは１５,０００〜
２０,０００の分子量（重量平均）Ｍｗを有する重縮合
体を提供する。該重縮合体は５０００以下の分子量（重
量平均）Ｍｗを有するオリゴ縮合体の比が５重量％より
少、好ましくは３重量％より少、殊に好ましくは１重量
％より少なく、そしてその不均一性が≦０.８であるこ
とに特徴がある。更に処理するために芳香族ポリカーボ
ネートまたはポリエステルカーボネートに公知である添
加剤例えば安定剤、離型剤、静電防止剤、耐燃剤及び／
または濃厚着色剤を通常の量で本発明による精製重縮合
体に加え得る。更に重縮合体は随時上記の添加剤を用い
てその成分を公知の方法で混合し、そしてこれらを例え
ば２００〜３６０℃で通常の混合装置例えば密閉式（in
ternal）ニーダ、押出機またはツイン−スクリユーニー
ダー中で溶融配合するか、または溶融押出しすることに
より処理し得る。

【００２９】本発明による精製重縮合体はいずれかの種
類の成形体の製造に使用し得る。殊に、成形体は射出成
形により製造し得る。製造し得る成形体の例には例えば
家庭用の全ての種類の家庭用品、ビルまたは園芸分野用
のシート、医療分野の装置例えば注射器または透析器、
及び光学用または光学データ貯蔵用のレンズがある。

【００３０】

【実施例】実施例１ ポリカーボネート［１.１９６の相対溶液粘度η_rel（塩
化メチレン中にて２５℃で５ｇ／ｌの濃度で測定）を有
する重量平均分子量（Ｍｗ）１７,６２５、数平均分子
量９,２４７、不均一性Ｕ＝Ｍｗ／Ｍｎ−１＝０.９１］
５ｋｇを室温でジクロロメタン７３.５ｌに溶解した。
ジエチレングリコール２４ｋｇ及び濃厚リン酸（８５
％）６ｍｌの混合物を一定で撹拌しながら溶液に徐々に
加えた。全ての成分を加えた後、混合物を更に１０分間
撹拌した。次に相を分離した。

【００３１】下の相を分離し、ジクロロメタン６３ｌで
希釈し、そして再びジエチレングリコール２４ｋｇ及び
濃厚リン酸（８５％）の混合物と共に１０分間撹拌し
た。更に下の相の分離及びジクロロメタンでの希釈後、
生じた精製ポリカーボネートの溶液を分離中にて脱塩水
で１０回洗浄し、そして有機相を乾固するまで濃縮し
た。この方法で得られたポリカーボネートは次の分子量
特性を有していた：重量平均分子量Ｍｗ２１,１４４、
数平均分子量Ｍｎ＝１４,２３７、不均一性＝０.４９。
ポリカーボネートは１.２０５の相対溶液粘度（塩化メ
チレン中にて２５℃で５ｇ／ｌ溶液として測定）を有し
ていた。

【００３２】上記の処理前の＜５０００の分子量を有す
るオリゴ縮合体含有量はＨＰＬＣにより測定し、そして
８重量％であることが見い出された。

【００３３】分子量Ｍｗ＜５０００を有するオリゴ縮合
体含存量は上記の処理後に１重量％より少なかつた。

【００３４】重量平均分子量はポリカーボネート較正で
ゲル浸透クロマトグラフイーにより測定した。

【００３５】数平均分子量は同様にポリカーボネート較
正でゲル浸透クロマトグラフイーにより測定した。

【００３６】実施例２ 下記の特性を有するポリカーボネート８１.１ｇをジク
ロロメタン３２０ｍｌに溶解し、そしてジエチレングリ
コール４０ｍｌ中の濃厚リン酸（８５％）１ｍｌを撹拌
しながら加えた。更に、ジクロロメタン８９０ｍｌを撹
拌しながらジエチレングリコール３１０ｍｌと混合し
た。抽出の目的のために、第２の溶媒混合物をバツフル
付き（baffled）フラスコ中のポリカーボネート溶液に
滴下しながら加え、そして１０分間撹拌した。３０分間
静置した後、下部相を分離し、そして再び撹拌しながら
ジクロロメタン８９０ｍｌ、ジエチレングリコール３１
０ｍｌ及び濃厚リン酸１ｍｌの混合物と混合した。相分
離後に沈降した下部相を分離し、このものに２倍容量の
ジクロロメタンを加え、続いて混合物を十分に脱塩した
水で６回抽出した。残つた溶液を最初にロータリーエバ
ポレータ中で濃縮し、続いて真空乾燥器中にて１２０℃
で一夜乾固するまで濃縮した。

【００３７】分離前のゲル浸透クロマトグラフイーの分
析により重量平均分子量１８,１０６、数平均分子量９,
２８２及び不均一性０.９５が示された。相対溶液粘度
η_rel（塩化メチレン中の２５℃での５ｇ／ｌ溶液とし
て測定）は１.２０１であつた。精製後、ゲル浸透クロ
マトグラフイーにより測定した重量平均分子量は２３,
３８２であり、数平均分子量は１７,１６０であり、そ
して不均一性は０.３６であつた。相対溶液粘度は１.２
６２に上昇した。

【００３８】比較例 各々の場合にリン酸の添加は行わないこと以外は実施例
１に記載と同様の試験を繰り返して行つた。この場合に
得られたポリカーボネートは出発物質の１.１９６の相
対粘度と比較して１.１７５の相対粘度η_rel（共に２５
℃で５ｇ／ｌ塩化メチレン溶液として測定）を有してい
た。酸成分を省略した場合、分子量の顕著な減少が見ら
れた。

【００３９】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００４０】１．重縮合体を溶媒（Ａ）に溶解し、生じ
る溶液を重縮合体がわずかに溶解するか、または溶解せ
ず、そして（Ａ）より低い密度を有し、かつ２：１〜２
０：１の成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の比で使用さ
れ、その際に溶媒（Ｂ）１００重量部をベースとして
０.００１〜１重量部の濃厚酸（Ｃ）を有する他の溶媒
または溶媒混合物（Ｂ）と１回または数回十分に混合
し、続いて混合物を２相に分離し、高密度溶媒相を分離
し、水で洗浄し、そして重縮合体を高密度相から単離す
ることを特徴とする、重縮合体のオリゴ縮合体比の減少
方法。

【００４１】２．重縮合体が芳香族ポリカーボネート、
コポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートで
あることを特徴とする、上記１に記載の方法。

【００４２】３．溶媒（Ａ）としてジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、クロロ
ベンゼン、テトラヒドロフランもしくはトルエンまたは
上記溶媒の混合物を使用することを特徴とする、上記１
〜２に記載の方法。

【００４３】４．溶媒（Ｂ）としてエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールメチ
ルエーテルもしくはジエチレングリコールエチルエーテ
ルまたは上記溶媒の混合物を使用することを特徴とす
る、上記１〜３のいずれかに記載の方法。

【００４４】５．濃厚酸（Ｃ）としてギ酸、酢酸、クエ
ン酸、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸または亜リン酸を使
用することを特徴とする、上記１〜４のいずれかに記載
の方法。

【００４５】６．溶媒（Ｂ）１００重量部をベースとし
て０.００５〜０.１重量部の濃厚酸（Ｃ）を使用し、そ
して成分（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比が４：１〜１
０：１であることを特徴とする、上記１〜５のいずれか
に記載の方法。

【００４６】７．溶媒（Ａ）としてジクロロメタンもし
くはクロロベンゼンまたはその混合物を使用し、そして
溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールもしくはジエチ
レングリコールエチルエーテルまたはその混合物を使用
することを特徴とする、上記１〜６のいずれかに記載の
方法。

【００４７】８．分子量（重量平均）Ｍｗ＜５００を有
するオリゴ縮合体の比が５重量％より少ないことを特徴
とする、上記１〜７のいずれかに記載の方法により得ら
れる、０.８以下の平均一性を有し、１４０００〜３０
０００の分子量（重量平均）Ｍｗを有する重縮合体。

【００４８】９．分子量（重量平均）Ｍｗ＜５００を有
するオリゴ縮合体の比が３重量％より少ないことを特徴
とする、上記８に記載の重縮合体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラルフ・パクル ドイツ50259プルハイム・マルテインシユ トラーセ24 (72)発明者 ビルフリート・ヘーゼ ドイツ51519オーデンタール・オゼナウア ーシユトラーセ32

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重縮合体を溶媒（Ａ）に溶解し、生じる
   溶液を重縮合体がわずかに溶解するか、または溶解せ
   ず、そして（Ａ）より低い密度を有し、かつ２：１〜２
   ０：１の成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の比で使用さ
   れ、その際に溶媒（Ｂ）１００重量部をベースとして
   ０.００１〜１重量部の濃厚酸（Ｃ）を有する他の溶媒
   または溶媒混合物（Ｂ）と１回または数回十分に混合
   し、続いて混合物を２相に分離し、高密度溶媒相を分離
   し、水で洗浄し、そして重縮合体を高密度相から単離す
   ることを特徴とする、重縮合体のオリゴ縮合体比の減少
   方法。
2. 【請求項２】 重縮合体が芳香族ポリカーボネート、コ
   ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートであ
   ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 溶媒（Ｂ）としてエチレングリコール、
   ジエチレングリコール、ジエチレングリコールメチルエ
   ーテルもしくはジエチレングリコールエチルエーテルま
   たは上記溶媒の混合物を使用することを特徴とする、請
   求項１〜２に記載の方法。
4. 【請求項４】 溶媒（Ａ）としてジクロロメタンもしく
   はクロロベンゼンまたはその混合物を使用し、そして溶
   媒（Ｂ）としてジエチレングリコールもしくはジエチレ
   ングリコールエチルエーテルまたはその混合物を使用す
   ることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の
   方法。
5. 【請求項５】 分子量（重量平均）Ｍｗ＜５００を有す
   るオリゴ縮合体の比が５重量％より少ないことを特徴と
   する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法により得ら
   れる、０.８以下の不平均一性を有し、１４０００〜３
   ００００の分子量（重量平均）Ｍｗを有する重縮合体。