JPH0869713A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents
誘電体磁器組成物Info
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- JPH0869713A JPH0869713A JP6205326A JP20532694A JPH0869713A JP H0869713 A JPH0869713 A JP H0869713A JP 6205326 A JP6205326 A JP 6205326A JP 20532694 A JP20532694 A JP 20532694A JP H0869713 A JPH0869713 A JP H0869713A
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- Japan
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- dielectric
- glass powder
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- dielectric ceramic
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比誘電率εr が大きく、かつ無負荷Q値も大
きく、しかも共振周波数の温度係数τf の小さい誘電体
磁器組成物を提供するものである。また、低温焼結が可
能であり、Ag、Ag−Pd、Cu等を内部電極とした
積層化が可能な誘電体磁器組成物を提供するものであ
る。 【構成】 主成分が組成式、xBaO−yTiO2 −z
Nd2 O3 −tSm2O3 −wBi2 O3 (式中、0.
1≦x≦0.2、0.5≦y≦0.8、0.01≦z≦
0.2、0.01≦t≦0.2、0.005≦w≦0.
05、x+y+z+t+w=1である。)で表されるバ
リウム、チタン、ネオジム、サマリウム、ビスマスおよ
び酸素からなる誘電体磁器組成物であり、かつ副成分と
してPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成されるガラ
ス粉末ならびにGeO2 を含有し、主成分に対する副成
分ガラス粉末の含有量a(重量%)が1≦a≦25、G
eO2 の含有量b(重量%)が0.5≦b≦10である
誘電体磁器組成物。
きく、しかも共振周波数の温度係数τf の小さい誘電体
磁器組成物を提供するものである。また、低温焼結が可
能であり、Ag、Ag−Pd、Cu等を内部電極とした
積層化が可能な誘電体磁器組成物を提供するものであ
る。 【構成】 主成分が組成式、xBaO−yTiO2 −z
Nd2 O3 −tSm2O3 −wBi2 O3 (式中、0.
1≦x≦0.2、0.5≦y≦0.8、0.01≦z≦
0.2、0.01≦t≦0.2、0.005≦w≦0.
05、x+y+z+t+w=1である。)で表されるバ
リウム、チタン、ネオジム、サマリウム、ビスマスおよ
び酸素からなる誘電体磁器組成物であり、かつ副成分と
してPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成されるガラ
ス粉末ならびにGeO2 を含有し、主成分に対する副成
分ガラス粉末の含有量a(重量%)が1≦a≦25、G
eO2 の含有量b(重量%)が0.5≦b≦10である
誘電体磁器組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、誘電体共振器等の材料
として好適な誘電体磁器組成物に関する。
として好適な誘電体磁器組成物に関する。
【0002】
【従来技術およびその問題点】近年、マイクロ波回路の
集積化に伴い、小型で高性能な誘電体共振器が求められ
ている。このような誘電体共振器に使用される誘電体磁
器組成物には、比誘電率εr が大きいこと、無負荷Qが
大きいこと、共振周波数の温度係数τf が小さいこと等
の特性が要求されている。
集積化に伴い、小型で高性能な誘電体共振器が求められ
ている。このような誘電体共振器に使用される誘電体磁
器組成物には、比誘電率εr が大きいこと、無負荷Qが
大きいこと、共振周波数の温度係数τf が小さいこと等
の特性が要求されている。
【0003】このような誘電体磁器組成物として、Ba
O−TiO2 −Nd2 O3 系の誘電体磁器組成物につい
て提案〔Ber.Dt.Keram.Ges.,55(1978)Nr.7;特開昭60
−35406号公報〕、あるいはBaO−TiO2 −N
d2 O3 −Bi2 O3 系(特開昭62−72558号公
報)について提案されている。
O−TiO2 −Nd2 O3 系の誘電体磁器組成物につい
て提案〔Ber.Dt.Keram.Ges.,55(1978)Nr.7;特開昭60
−35406号公報〕、あるいはBaO−TiO2 −N
d2 O3 −Bi2 O3 系(特開昭62−72558号公
報)について提案されている。
【0004】最近、誘電体磁器組成物を積層した積層チ
ップコンデンサ、積層誘電体共振器等が開発されてお
り、磁器組成物と内部電極との同時焼成による積層化が
行われている。しかしながら、前記誘電体磁器組成物は
焼成温度が1300℃〜1400℃と高いため内部電極
との同時焼成を行うことは困難な面があり、積層化構造
とするためには電極材料として高温に耐えるパラジウム
(Pd)や白金(Pt)等の材料に限定されていた。こ
のため、電極材料として安価な銀(Ag)、銀−パラジ
ウム(Ag−Pd)、銅(Cu)を使用して1200℃
以下の低温で同時焼成できる誘電体磁器組成物が求めら
れている。
ップコンデンサ、積層誘電体共振器等が開発されてお
り、磁器組成物と内部電極との同時焼成による積層化が
行われている。しかしながら、前記誘電体磁器組成物は
焼成温度が1300℃〜1400℃と高いため内部電極
との同時焼成を行うことは困難な面があり、積層化構造
とするためには電極材料として高温に耐えるパラジウム
(Pd)や白金(Pt)等の材料に限定されていた。こ
のため、電極材料として安価な銀(Ag)、銀−パラジ
ウム(Ag−Pd)、銅(Cu)を使用して1200℃
以下の低温で同時焼成できる誘電体磁器組成物が求めら
れている。
【0005】
【発明の目的】本発明の目的は、誘電体共振器等の材料
として優れた特性、特に高誘電率で、無負荷Qが大き
く、共振周波数の温度変化が小さいという特性を有し、
しかも低温で焼成した場合にも焼結性が良好な誘電体磁
器組成物を提供することにある。
として優れた特性、特に高誘電率で、無負荷Qが大き
く、共振周波数の温度変化が小さいという特性を有し、
しかも低温で焼成した場合にも焼結性が良好な誘電体磁
器組成物を提供することにある。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明は、主成分が組
成式、xBaO−yTiO2 −zNd2 O3 −tSm2
O3 −wBi2 O3 (式中、0.1≦x≦0.2、0.
5≦y≦0.8、0.01≦z≦0.2、0.01≦t
≦0.2、0.005≦w≦0.05、x+y+z+t
+w=1である。)で表されるバリウム、チタン、ネオ
ジム、サマリウム、ビスマスおよび酸素からなる誘電体
磁器組成物であり、かつ副成分としてPbO、ZnOお
よびB2 O3 から構成されるガラス粉末ならびにGeO
2 を含有し、主成分に対する副成分ガラス粉末の含有量
a(重量%)が1≦a≦25、GeO2 の含有量b(重
量%)が0.5≦b≦10であることを特徴とする誘電
体磁器組成物に関する。
成式、xBaO−yTiO2 −zNd2 O3 −tSm2
O3 −wBi2 O3 (式中、0.1≦x≦0.2、0.
5≦y≦0.8、0.01≦z≦0.2、0.01≦t
≦0.2、0.005≦w≦0.05、x+y+z+t
+w=1である。)で表されるバリウム、チタン、ネオ
ジム、サマリウム、ビスマスおよび酸素からなる誘電体
磁器組成物であり、かつ副成分としてPbO、ZnOお
よびB2 O3 から構成されるガラス粉末ならびにGeO
2 を含有し、主成分に対する副成分ガラス粉末の含有量
a(重量%)が1≦a≦25、GeO2 の含有量b(重
量%)が0.5≦b≦10であることを特徴とする誘電
体磁器組成物に関する。
【0007】本発明によれば、組成式xBaO−yTi
O2 −zNd2 O3 −tSm2 O3−wBi2 O3 で表
される誘電体磁器組成物に副成分としてPbO、ZnO
およびB2 O3 から構成されるガラス粉末ならびにGe
O2 を含有させることにより、低温焼結でき、かつ高誘
電率で、無負荷Qが大きく、共振周波数の温度変化が小
さいという特性を有する誘電体磁器組成物を得ることが
できる。
O2 −zNd2 O3 −tSm2 O3−wBi2 O3 で表
される誘電体磁器組成物に副成分としてPbO、ZnO
およびB2 O3 から構成されるガラス粉末ならびにGe
O2 を含有させることにより、低温焼結でき、かつ高誘
電率で、無負荷Qが大きく、共振周波数の温度変化が小
さいという特性を有する誘電体磁器組成物を得ることが
できる。
【0008】本発明において、BaOのモル分率が過度
に大きい場合には、共振しなくなり、過度に小さい場合
には、誘電率、無負荷Qが小さくなる。TiO2 のモル
分率が過度に大きい場合には、共振周波数の温度係数が
大きくなり、過度に小さい場合には、誘電率が小さくな
る。Nd2 O3 のモル分率が過度に大きい場合には、誘
電率、無負荷Qが小さくなり、過度に小さい場合には、
誘電率が小さくなる。Sm2 O3 のモル分率が過度に大
きい場合には、誘電率が小さくなり、過度に小さい場合
には、無負荷Qが小さくなる。Bi2 O3 のモル分率が
過度に大きい場合には、誘電率、無負荷Qが小さくな
り、過度に小さい場合には、共振周波数の温度係数が大
きくなる。
に大きい場合には、共振しなくなり、過度に小さい場合
には、誘電率、無負荷Qが小さくなる。TiO2 のモル
分率が過度に大きい場合には、共振周波数の温度係数が
大きくなり、過度に小さい場合には、誘電率が小さくな
る。Nd2 O3 のモル分率が過度に大きい場合には、誘
電率、無負荷Qが小さくなり、過度に小さい場合には、
誘電率が小さくなる。Sm2 O3 のモル分率が過度に大
きい場合には、誘電率が小さくなり、過度に小さい場合
には、無負荷Qが小さくなる。Bi2 O3 のモル分率が
過度に大きい場合には、誘電率、無負荷Qが小さくな
り、過度に小さい場合には、共振周波数の温度係数が大
きくなる。
【0009】また、本発明において、主成分に対する副
成分PbO、ZnOおよびB2 O3から構成されるガラ
ス粉末の含有量a(重量%)ならびにGeO2 の含有量
b(重量%)が過度に大きい場合には、無負荷Qが小さ
くなり、また、PbO、ZnOおよびB2 O3 から構成
されるガラス粉末ならびにGeO2 の含有量が過度に小
さいかゼロの場合には、1200℃以下での低温焼成が
困難になる。したがって、副成分PbO、ZnOおよび
B2 O3 から構成されるガラス粉末の含有量aならびに
GeO2 の含有量bは上記範囲に設定される。副成分ガ
ラス粉末において、PbO、ZnOおよびB2 O3 の構
成割合は特に限定されないが、ZnOの含有量が過度に
大きい場合にはガラスの軟化点が上昇し、ガラス粉末添
加による低温焼成が困難になるため、ガラス粉末中のZ
nOの含有量は50重量%以下が好ましい。
成分PbO、ZnOおよびB2 O3から構成されるガラ
ス粉末の含有量a(重量%)ならびにGeO2 の含有量
b(重量%)が過度に大きい場合には、無負荷Qが小さ
くなり、また、PbO、ZnOおよびB2 O3 から構成
されるガラス粉末ならびにGeO2 の含有量が過度に小
さいかゼロの場合には、1200℃以下での低温焼成が
困難になる。したがって、副成分PbO、ZnOおよび
B2 O3 から構成されるガラス粉末の含有量aならびに
GeO2 の含有量bは上記範囲に設定される。副成分ガ
ラス粉末において、PbO、ZnOおよびB2 O3 の構
成割合は特に限定されないが、ZnOの含有量が過度に
大きい場合にはガラスの軟化点が上昇し、ガラス粉末添
加による低温焼成が困難になるため、ガラス粉末中のZ
nOの含有量は50重量%以下が好ましい。
【0010】なお、本発明において、第三成分としてN
b2 O5 、MnO、Al2 O3 およびZnOのうち少な
くとも一種を含有させることにより共振周波数の温度係
数τ f の絶対値をさらに小さくすることができる。主成
分に対する第三成分の含有量c(重量%)は過度に大き
い場合には共振周波数の温度係数τf が大きくなるの
で、その含有量cは0≦c≦2、好ましくは0.1≦c
≦2である。
b2 O5 、MnO、Al2 O3 およびZnOのうち少な
くとも一種を含有させることにより共振周波数の温度係
数τ f の絶対値をさらに小さくすることができる。主成
分に対する第三成分の含有量c(重量%)は過度に大き
い場合には共振周波数の温度係数τf が大きくなるの
で、その含有量cは0≦c≦2、好ましくは0.1≦c
≦2である。
【0011】本発明の誘電体磁器組成物の好適な製造法
の一例を次に説明する。炭酸バリウム、酸化チタン、酸
化ネオジム、酸化サマリウムおよび酸化ビスマスの出発
原料を各所定量ずつ水、アルコ−ル等の溶媒と共に湿式
混合する。続いて、水、アルコ−ル等を除去した後、粉
砕し、酸素含有ガス雰囲気(例えば空気雰囲気)下に1
000〜1200℃で約1〜5時間程度仮焼する。この
ようにして得られた仮焼粉と副成分PbO、ZnOおよ
びB2 O3 から構成されるガラス粉末、副成分Ge
O2 、ならびに第三成分としてNb2 O5 、MnO、A
l2 O 3 およびZnOのうち少なくとも一種類以上と
を、アルコ−ル等の溶媒と共に湿式混合する。続いて、
水、アルコ−ル等を除去した後、粉砕する。更に、ポリ
ビニルアルコ−ルの如き有機バインダと共に混合して均
質にし、乾燥、粉砕、加圧成型(圧力100〜1000
Kg/cm2 程度)する。得られた成形物を空気の如き
酸素含有ガス雰囲気下に850℃〜1100℃で焼成す
ることにより上記組成式で表される誘電体磁器組成物が
得られる。
の一例を次に説明する。炭酸バリウム、酸化チタン、酸
化ネオジム、酸化サマリウムおよび酸化ビスマスの出発
原料を各所定量ずつ水、アルコ−ル等の溶媒と共に湿式
混合する。続いて、水、アルコ−ル等を除去した後、粉
砕し、酸素含有ガス雰囲気(例えば空気雰囲気)下に1
000〜1200℃で約1〜5時間程度仮焼する。この
ようにして得られた仮焼粉と副成分PbO、ZnOおよ
びB2 O3 から構成されるガラス粉末、副成分Ge
O2 、ならびに第三成分としてNb2 O5 、MnO、A
l2 O 3 およびZnOのうち少なくとも一種類以上と
を、アルコ−ル等の溶媒と共に湿式混合する。続いて、
水、アルコ−ル等を除去した後、粉砕する。更に、ポリ
ビニルアルコ−ルの如き有機バインダと共に混合して均
質にし、乾燥、粉砕、加圧成型(圧力100〜1000
Kg/cm2 程度)する。得られた成形物を空気の如き
酸素含有ガス雰囲気下に850℃〜1100℃で焼成す
ることにより上記組成式で表される誘電体磁器組成物が
得られる。
【0012】このようにして得られた誘電体磁器組成物
は、必要により適当な形状およびサイズに加工、あるい
はドクタ−ブレ−ド法等によるシ−ト成形およびシ−ト
と電極による積層化により、誘電体共振器、誘電体基
板、積層素子等の材料として利用できる。
は、必要により適当な形状およびサイズに加工、あるい
はドクタ−ブレ−ド法等によるシ−ト成形およびシ−ト
と電極による積層化により、誘電体共振器、誘電体基
板、積層素子等の材料として利用できる。
【0013】なお、バリウム、チタン、ネオジム、サマ
リウム、ビスマス、鉛、亜鉛、ホウ素、ゲルマニウム、
ニオブ、マンガン、アルミニウムの原料としては、Ba
CO 3 、TiO2 、Nd2 O3 、Sm2 O3 、Bi2 O
3 、PbO、ZnO、B2 O 3 、GeO2 、Nb
2 O5 、MnO、Al2 O3 の他に、焼成時に酸化物と
なる硝酸塩、水酸化物等を使用することができる。
リウム、ビスマス、鉛、亜鉛、ホウ素、ゲルマニウム、
ニオブ、マンガン、アルミニウムの原料としては、Ba
CO 3 、TiO2 、Nd2 O3 、Sm2 O3 、Bi2 O
3 、PbO、ZnO、B2 O 3 、GeO2 、Nb
2 O5 、MnO、Al2 O3 の他に、焼成時に酸化物と
なる硝酸塩、水酸化物等を使用することができる。
【0014】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明を
さらに具体的に説明する。 実施例1 炭酸バリウム粉末(BaCO3 )0.15モル、酸化チ
タン粉末(TiO2 )0.675モル、酸化ネオジム紛
末(Nd2 O3 )0.13モル、酸化サマリウム紛末
(Sm2 O3 )0.02モル、酸化ビスマス紛末(Bi
2 O3 )0.025モルをエタノ−ルと共にボ−ルミル
に入れ、12時間湿式混合した。溶液を脱媒後、粉砕
し、空気雰囲気下1100℃で仮焼した。また、酸化鉛
(PbO)84wt%、酸化亜鉛(ZnO)7wt%お
よび酸化ホウ素(B2 O3 )9wt%から構成されるガ
ラス粉末Aを常法により調製した。上記で得られた仮焼
物にこのPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成される
ガラス粉末A2wt%ならびに酸化ゲルマニウム粉末
(GeO2 )2wt%を添加しエタノ−ルと共にボ−ル
ミルに入れ、12時間湿式混合した。溶液を脱媒後、粉
砕し、この粉砕物に適量のポリビニルアルコ−ル溶液を
加えて乾燥後、直径12mmφ、厚み4mmtのペレッ
トに成形し、空気雰囲気下において1150℃で2時間
焼成した。
さらに具体的に説明する。 実施例1 炭酸バリウム粉末(BaCO3 )0.15モル、酸化チ
タン粉末(TiO2 )0.675モル、酸化ネオジム紛
末(Nd2 O3 )0.13モル、酸化サマリウム紛末
(Sm2 O3 )0.02モル、酸化ビスマス紛末(Bi
2 O3 )0.025モルをエタノ−ルと共にボ−ルミル
に入れ、12時間湿式混合した。溶液を脱媒後、粉砕
し、空気雰囲気下1100℃で仮焼した。また、酸化鉛
(PbO)84wt%、酸化亜鉛(ZnO)7wt%お
よび酸化ホウ素(B2 O3 )9wt%から構成されるガ
ラス粉末Aを常法により調製した。上記で得られた仮焼
物にこのPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成される
ガラス粉末A2wt%ならびに酸化ゲルマニウム粉末
(GeO2 )2wt%を添加しエタノ−ルと共にボ−ル
ミルに入れ、12時間湿式混合した。溶液を脱媒後、粉
砕し、この粉砕物に適量のポリビニルアルコ−ル溶液を
加えて乾燥後、直径12mmφ、厚み4mmtのペレッ
トに成形し、空気雰囲気下において1150℃で2時間
焼成した。
【0015】こうして得られた磁器組成物を直径7mm
φ、厚み約3mmtの大きさに加工したのち、誘電共振
法によって測定し、共振周波数(3〜5GHz)におけ
る無負荷Q、比誘電率および共振周波数の温度係数を求
めた。その結果を表2に示す。
φ、厚み約3mmtの大きさに加工したのち、誘電共振
法によって測定し、共振周波数(3〜5GHz)におけ
る無負荷Q、比誘電率および共振周波数の温度係数を求
めた。その結果を表2に示す。
【0016】実施例2〜14および比較例1〜19 実施例1の炭酸バリウム、酸化チタン、酸化ネオジム、
酸化サマリウムおよび酸化ビスマスの混合割合と、副成
分であるPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成される
ガラス粉末の種類(ガラス粉末B:PbO80wt%,
ZnO10wt%,B2 O3 10wt%)とその添加
量、副成分GeO2 の添加量ならびに第三成分の添加量
とを表1記載にように代えた他は、実施例1と同様にし
て誘電体磁器組成物を製造し、特性を測定した。その結
果を表2に示す。
酸化サマリウムおよび酸化ビスマスの混合割合と、副成
分であるPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成される
ガラス粉末の種類(ガラス粉末B:PbO80wt%,
ZnO10wt%,B2 O3 10wt%)とその添加
量、副成分GeO2 の添加量ならびに第三成分の添加量
とを表1記載にように代えた他は、実施例1と同様にし
て誘電体磁器組成物を製造し、特性を測定した。その結
果を表2に示す。
【0017】
【表1】
【0018】
【表2】
【0019】
【発明の効果】本発明によれば、比誘電率εr が大き
く、かつ無負荷Q値も大きく、しかも共振周波数の温度
係数τf の小さい誘電体磁器組成物を提供することがで
きる。また、低温焼結が可能であり、Ag、Ag−P
d、Cu等を内部電極とした積層化が可能な誘電体磁器
組成物を提供することができる。
く、かつ無負荷Q値も大きく、しかも共振周波数の温度
係数τf の小さい誘電体磁器組成物を提供することがで
きる。また、低温焼結が可能であり、Ag、Ag−P
d、Cu等を内部電極とした積層化が可能な誘電体磁器
組成物を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 主成分が組成式、xBaO−yTiO
2 −zNd2 O3 −tSm2 O3 −wBi2 O3 (式
中、0.1≦x≦0.2、0.5≦y≦0.8、0.0
1≦z≦0.2、0.01≦t≦0.2、0.005≦
w≦0.05、x+y+z+t+w=1である。)で表
されるバリウム、チタン、ネオジム、サマリウム、ビス
マスおよび酸素からなる誘電体磁器組成物であり、かつ
副成分としてPbO、ZnOおよびB2 O3 から構成さ
れるガラス粉末ならびにGeO2を含有し、主成分に対
する副成分ガラス粉末の含有量a(重量%)が1≦a≦
25、GeO2 の含有量b(重量%)が0.5≦b≦1
0であることを特徴とする誘電体磁器組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6205326A JPH0869713A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 誘電体磁器組成物 |
| US08/520,580 US5827792A (en) | 1994-08-30 | 1995-08-29 | Dielectric ceramic composition |
| EP95113625A EP0701981B1 (en) | 1994-08-30 | 1995-08-30 | Dielectric ceramic composition |
| DE69513472T DE69513472T2 (de) | 1994-08-30 | 1995-08-30 | Dielectrische keramische Zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6205326A JPH0869713A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 誘電体磁器組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0869713A true JPH0869713A (ja) | 1996-03-12 |
Family
ID=16505083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6205326A Pending JPH0869713A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 誘電体磁器組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0869713A (ja) |
-
1994
- 1994-08-30 JP JP6205326A patent/JPH0869713A/ja active Pending
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