JPH087328A

JPH087328A - 情報記録媒体

Info

Publication number: JPH087328A
Application number: JP6144360A
Authority: JP
Inventors: Hironori Kamiyama; 弘徳上山; Nobuyuki Terauchi; 伸行寺内; Shiyouji Takeshige; 彰詞竹重
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1994-06-27
Filing date: 1994-06-27
Publication date: 1996-01-12

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】情報記録媒体は、電極１３上に、紫外線硬化
性樹脂分散型液晶からなる情報記録層１１を積層する
か、電極１３上に、光導電層１４、中間層１２、紫外線
硬化性樹脂分散型液晶からなる情報記録層１１、電極層
を順次積層したものであって、紫外線硬化性樹脂モノマ
ーとして、ジペンタエリスリトールのアクリル酸エステ
ルにおける特定の割合のエステル化物を使用するもので
ある。【効果】この情報記録媒体は、記録情報に粒状性のざ
らつきがなく、高品質の情報記録が可能なものとでき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電圧印加時露光記録方
法により記録された静電情報を可視情報として得ること
のできる情報記録媒体に関し、特に記録情報の粒状性
（ざらつき）によるノイズがなく、高品質の情報記録が
可能な情報記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電極上に光導電層を積層した光センサー
と、電極上に高分子分散型液晶からなる情報記録層を積
層した情報記録媒体とを対向させて光軸上に配置し、両
電極層間に電圧を印加しつつ露光し、光センサーにより
形成される電界により液晶層を配向させて情報記録を行
い、情報記録の再生にあたっては透過光あるいは反射光
により可視情報として再生する情報記録再生方法を、先
に特願平４−３３９４号、特願平４−２４５８０号、特
願平４−２４７２２号、特願平５−２６６６４６号とし
て出願した。この情報記録再生方法は偏向板を使用しな
くとも記録された情報を可視化できる。

【０００３】そして、本出願人は、情報記録層を形成す
る樹脂として、紫外線硬化樹脂を使用することにより、
その情報記録層内部を液晶相と紫外線硬化樹脂相とが分
散した構造を有し、また、情報記録層の表面が樹脂層の
みから形成されるため、液晶の滲み出し現象が生じな
く、光センサーを使用した情報記録においてノイズのな
い記録が行え、かつ樹脂層上にスパッタ法によりＩＴＯ
膜等の電極層を直接形成することを可能とすることを見
いだし、先に出願した。

【０００４】しかしながら、紫外線硬化性樹脂モノマー
として多官能のものを使用して情報記録層を形成する
と、記録情報に粒状性のざらつきが発生し、情報再生に
際してノイズとなり、記録情報の低品質化という問題が
生じる場合があることが判明した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、紫外線硬化
性樹脂分散型液晶を使用する情報記録媒体の改良に関す
るものであり、記録情報に粒状性のざらつきがなく、高
品質の情報記録が可能な情報記録媒体の提供を課題とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の情報記録
媒体は、電極上に、紫外線硬化性樹脂分散型液晶からな
る情報記録層を積層した情報記録媒体において、該紫外
線硬化性樹脂モノマーが一般式（１）

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -CO
CH＝CH₂基を表す。）で示されるジペンタエリスリトー
ルのアクリル酸エステルであって、ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレートを主成分とし、全成分中、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレートが２２〜３２モル％、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートが３５〜４５
モル％の割合であることを特徴とする。

【０００９】本発明の第２の情報記録媒体は、電極上に
紫外線硬化性樹脂分散型液晶からなる情報記録層を積層
した情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モノマ
ーが一般式（２）

【００１０】

【化８】

【００１１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -CO
CH＝CH₂基を表す。）で示されるジペンタエリスリトー
ルのアクリル酸エステルであって、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレートとジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレートを主成分とし、全成分中、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレートが５５〜６５モル％、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートが１８〜２８
モル％であることを特徴とする。

【００１２】また、本発明の第３の情報記録媒体は、電
極上に、光導電層、必要に応じて中間層、紫外線硬化性
樹脂分散型液晶からなる情報記録層、電極層を順次積層
した情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モノマ
ーが上記の一般式（１）で示されるジペンタエリスリト
ールのアクリル酸エステルであって、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートを主成分とし、全成分中、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレートが２２〜３２モル％、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが３５〜４
５モル％の割合であることを特徴とする。

【００１３】また、本発明の第４の情報記録媒体は、電
極上に、光導電層、必要に応じて中間層、紫外線硬化性
樹脂分散型液晶からなる情報記録層、電極層を順次積層
した情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モノマ
ーが上記の一般式（２）で示されるジペンタエリスリト
ールのアクリル酸エステルであって、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレートとジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートを主成分とし、全成分中、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレートが５５〜６５モル％、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが１８〜２
８モル％であることを特徴とする。

【００１４】また、本発明の第５の情報記録媒体は、上
記した第３または第４の情報記録媒体における中間層
が、絶縁性反射層、透明絶縁層の順に光導電層上に積層
されたものである。

【００１５】図１（ａ）は、本発明の第１、第２の情報
記録媒体の断面を模式的に説明するための図で、図中３
は情報記録媒体、１１は情報記録層、１３は電極層、１
５は基板である。

【００１６】情報記録層１１は、液晶相と樹脂相とから
なるものであり、液晶材料としてはスメクチック液晶、
ネマチック液晶、コレステリック液晶あるいはこれらの
混合物を使用することができるが、液晶の配向性を保持
し、情報を永続的に保持させる、所謂メモリー性の観点
からスメクチック液晶を使用するのが好ましい。

【００１７】スメクチック液晶としては、液晶性を呈す
る物質の末端基の炭素鎖が長いシアノビフェニル系、シ
アノターフェニル系、フェニルエステル系、更に弗素系
等のスメクチックＡ相を呈する液晶物質、強誘電性液晶
として用いられるスメクチックＣ相を呈する液晶物質、
或いはスメクチックＨ、Ｇ、Ｅ、Ｆ等を呈する液晶物質
等が挙げられる。又、ネマチック液晶を使用してもよ
く、スメクチック或いはコレステリック液晶と混合する
ことによりメモリー性を向上させることができ、例え
ば、シッフ塩基系、アゾキシ系、アゾ系、安息香酸フェ
ニルエステル系、シクロヘキシル酸フェニルエステル
系、ビフェニル系、ターフェニル系、フェニルシクロヘ
キサン系、フェニルピリジン系、フェニルオキサジン
系、多環エタン系、フェニルシクロヘキセン系、シクロ
ヘキシルピリミジン系、フェニル系、トラン系等の公知
のネマチック液晶を使用できる。又、ポリビニルアルコ
ール等と液晶材料を混合してマイクロカプセル化したも
のも使用できる。

【００１８】本発明の情報記録媒体においては、樹脂相
を形成する材料として、紫外線硬化型樹脂であるジペン
タエリスリトールのアクリル酸エステルを使用するもの
であるが、この種のジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルは、ヘキサアクリレート体製造に際してのエ
ステル化条件によりその反応生成物は一般式（１）、ま
たは、一般式（２）で示される構造式を有し、いずれも
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートエステル
（ＤＰＨＡ）と称されるものであり、完全には、ヘキサ
アクリレート体ではない。市販されているＤＰＨＡは、
上記の一般式（１）（２）におけるＲ₁〜Ｒ₆の内、３
個が -COCH＝CH₂基であり、他は水素原子であるトリア
クリレート体、４個が -COCH＝CH₂基であり、他は水素
原子であるテトラアクリレート体、５個が -COCH＝CH₂
基であり、他は水素原子であるペンタアクリレート体、
６個が -COCH＝CH₂基であるヘキサアクリレート体の混
合物の状態である。

【００１９】本発明者等は、第１の情報記録媒体におい
ては、情報記録層を形成する紫外線硬化型樹脂モノマー
として、一般式（１）で示されるジペンタエリスリトー
ルのアクリル酸エステルであって、ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレートを主成分とし、全成分中、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレートが２５〜３０モル％、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートが３５〜４５
モル％の割合であるもの、また、第２の情報記録媒体に
おいては、一般式（２）で示されるジペンタエリスリト
ールのアクリル酸エステルであって、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレートとジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートを主成分とし、全成分中、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレートが５５〜６５モル％、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが１８〜２
８モル％であるものを使用すると、その詳細な理由は不
明であるが、いずれも、粒状性（ざらつき）がなく、ノ
イズのない情報記録層とでき、高品質の情報記録が可能
な情報記録媒体となしえることを見いだした。

【００２０】次に、液晶と紫外線硬化型樹脂モノマーの
共通溶媒としては、酢酸−ｎ−ブチルに対する相対蒸発
速度が２より小さい溶剤であって、液晶、紫外線硬化型
樹脂形成材料、光硬化剤、弗素系界面活性剤のそれぞれ
に共通の溶媒であることが必要である。「酢酸−ｎ−ブ
チルに対する相対蒸発速度が２より小さい溶剤」とは、
例えば原崎勇次著「わかりやすいコーティング技術」２
１７頁〜２２１頁、理工出版社刊に記載されるものであ
り、蒸発速度とは一定温度での揮発性であり、で定義され、Ｒが２より小さいものである。

【００２１】本発明において使用しうる溶剤としては、
キシレン（Ｒ＝０．７６）、シクロヘキサノン（Ｒ＝
０．３２）等の蒸発速度の比較的遅いものが好ましく、
またクロロホルム等に代表されるハロゲン化炭化水素系
溶媒、メチルセロソルブ等に代表されるアルコール誘導
体系溶媒、ジオキサン等に代表されるエーテル系溶媒が
挙げられる。その他、具体的には、メチルアルコール、
変性エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノ
ール、メチルイソブチルカルビノール、ジイソブチルカ
ルビノール、ヘキシレングリコール、酢酸−ｓｅｃ−ブ
タノール、酢酸イソブチル（９８％）、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸メチルアルミ、酢酸アルミ（９５％異性体混合
物）、乳酸エチル、メチルオキシトール、エチルオキシ
トール、イソプロピルオキシトール、メチルオキシトー
ルアセテート、エチルオキシトールアセテート、ブチル
オキシトール、メチルジオキシトール、エチルジオキシ
トール、ブチルジオキシトール、ブチルジオキシトール
アセテート、メチルイソブチルケトン、エチルアミルケ
トン、Ｐｅｎｔ−Ｏ−ｘｏｎｅ（ＭＥ−６Ｋ）、メチル
シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ジアセトンア
ルコール、イソホロン、１，４−ジオキサン、パークロ
ロエチレン、ジクロロプロパン、２−ニトロプロパン、
トルエン、ＳＢＰ１００／１４０、ゴム溶剤、キシレ
ン、ＳＢＰ１４０／１６５、ＳＢＰ６、ＳＢＰ１１、Ｓ
ｈｅｌｌｓｏｌＡ、ホワイトスピリット（ＬＡＷＳ）、
ＳｈｅｌｌｓｏｌＥ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴＤ、ホワイト
スピリット（１１５°Ｆ引火）、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴ、
ＳｈｅｌｌｓｏｌＡＢ、Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ、Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ３００、ＳｈｅｌｌｓｏｌＮ、Ｓｈｅｌｌｓｏ
ｌＲＡ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＫ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＲ、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ３５０等を挙げることができる。

【００２２】また、光硬化剤としては、例えば２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
（チバ・ガイギー社製「ダロキュア１１７３」）、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイ
ギー社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプ
ロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１−オン（チバ・ガイギー社製「ダロキュア１１１
６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギー社
製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、
２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤ
キュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、
イソプロピルチオキサントン（ワードブレキンソップ社
製「クンタキュア・ＩＴＸ」とｐ−ジメチルアミノ安息
香酸エチルとの混合物等が挙げられるが、液状である２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オンが液晶材料、重合体形成性モノマー若しくはオリ
ゴマーとの相溶性の面で特に好ましい。

【００２３】液晶と樹脂との合計量に対する液晶の含有
割合は、１０重量％〜９０重量％、好ましくは４０重量
％〜８０重量％である。液晶の含有量が１０重量％未満
であると情報記録により液晶相が配向しても光透過性が
低く、また、９０重量％を越えると液晶の滲み出し等の
現象が生じ、画像ムラが生じ好ましくない。また、本発
明によると、その情報記録層の外表面を樹脂層からなる
スキン層とすることができるので、特に、液晶の割合を
４０重量％〜８０重量％と液晶の含有率を多くでき、高
感度、高コントラストの情報記録媒体とでき、また、動
作電圧を低くすることができる。

【００２４】また、情報記録層は、液晶相の光屈折率と
樹脂相の光屈折率とをほぼ同じものとしておくことによ
り、電界のかからない状態では光散乱により不透明であ
り、電界がかかると液晶相が配向し、情報記録部を透明
状態とすることができるものであり、情報再生に際して
も偏向板が不用であり、読み取りに際しての光学系が単
純化しうる。

【００２５】本発明においては、電極層に対する濡れ性
と共に、情報記録層表面に樹脂のみからなるスキン層を
形成させることを目的として弗素系界面活性剤が添加さ
れる。このような弗素系界面活性剤としては、例えば住
友３Ｍ（株）製、フロラードＦＣ−４３０、同フロラー
ドＦＣ−４３１、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−ア
クリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸
アミド〔三菱マテリアル（株）製ＥＦ−１２５Ｍ〕、Ｎ
−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシエチ
ル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド〔三菱マ
テリアル（株）製ＥＦ−１３５Ｍ〕、パーフルオロオク
タンスルホン酸〔三菱マテリアル（株）製ＥＦ−１０
１〕、パーフルオロカプリル酸〔三菱マテリアル（株）
製ＥＦ−２０１〕、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホン酸アミドエタノール〔三菱マテ
リアル（株）製ＥＦ−１２１〕、更に三菱マテリアル
（株）製ＥＦ−１０２、同ＥＦ−１０３、同ＥＦ−１０
４、同ＥＦ−１０５、同ＥＦ−１１２、同ＥＦ−１２
１、同ＥＦ−１２２Ａ、同ＥＦ−１２２Ｂ、同ＥＦ−１
２２Ｃ、同ＥＦ−１２２Ａ３、同ＥＦ−１２３Ａ、同Ｅ
Ｆ−１２３Ｂ、同ＥＦ−１３２、同ＥＦ−３０１、同Ｅ
Ｆ−３０３、同ＥＦ−３０５、同ＥＦ−３０６Ａ、同Ｅ
Ｆ−５０１、同ＥＦ−７００、同ＥＦ−２０１、同ＥＦ
−２０４、同ＥＦ−３５１、同ＥＦ−３５２、同ＥＦ−
８０１、同ＥＦ−８０２、同ＥＦ−１２５ＤＳ、同ＥＦ
−１２００、同ＥＦ−Ｌ１０２、同ＥＦ−Ｌ１５５、同
ＥＦ−Ｌ１７４、同ＥＦ−Ｌ２１５等が挙げられる。ま
た、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，
２−ジヒドロキシプロパン〔三菱マテリアル（株）製Ｍ
Ｆ−１００〕、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジヒド
ロキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド
〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１１０〕、３−（２−
パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプ
ロパン〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１２０〕、Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−エポキシプロピルパーフル
オロオクチルスルホンアミド〔三菱マテリアル（株）製
ＭＦ−１３０〕、パーフルオロヘキシルエチレン〔三菱
マテリアル（株）製ＭＦ−１４０〕、Ｎ−〔３−トリメ
トキシシリル）プロピル〕パーフルオロヘプチルカルボ
ン酸アミド〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１５０〕、
Ｎ−〔３−トリメトキシシリル）プロピル〕パーフルオ
ロヘプチルスルホンアミド〔三菱マテリアル（株）製Ｍ
Ｆ−１６０〕等が挙げられる。弗素系界面活性剤は、液
晶と樹脂形成材料の合計量に対して０．１〜２０重量％
の割合で使用される。また、必要に応じて、溶液の塗布
適性を向上させ、表面性を良くするためにレベリング剤
を添加してもよい。

【００２６】次に、情報記録層の形成方法としては、液
晶、紫外線硬化性樹脂モノマー、光重合開始剤、界面活
性剤を、酢酸−ｎ−ブチルに対する相対蒸発速度が２よ
り小さい溶媒と混合し、固形分濃度を１０〜６０重量％
とする混合溶液とする。溶剤希釈は１〜５００ｃｐｓ
（２０℃）、好ましくは１０〜２００ｃｐｓ（２０℃）
である。粘度が小さいと塗布液が流れてしまいコーティ
ング後の膜厚が保持できなく、また粘度が大きいとレベ
リングが困難となる。また、液晶が等方相を保持する温
度以上、好ましくは等方相転移点＋１０℃の温度の範囲
内に加熱して溶解させ、混合溶液を電極層上に室温条件
下でスピンコーター、バーコート、ブレードコーター、
或いはロールコーター等の塗布方法により均一な膜厚で
均一に塗布する。

【００２７】次に、乾燥処理された塗布層をＵＶランプ
を使用して紫外線照射し、硬化させるが、塗布層への紫
外線照射するにあたっては、赤外線を遮蔽し、２００ｎ
ｍ〜４００ｎｍの波長部分が１％以上である紫外線を使
用し、０．１ｍＪ／ｃｍ²以上のエネルギーで照射する
ことにより、液晶相と樹脂相との相分離に優れた情報記
録層が得られる。

【００２８】このようにして情報記録層を形成すると、
情報記録層表面に、情報記録層の膜厚の０．０１％〜３
０％の割合の膜厚を有するスキン層が形成されると共
に、情報記録層内部は、一次粒径が０．０３μｍ〜０．
３μｍの樹脂粒子が充填され、その間を液晶相が連通し
た構造を有するものとできる。また、上記の一般式
（１）（２）で示される紫外線硬化型樹脂モノマーを使
用すると、その表面スキン層が耐久性に優れたものとで
きる。情報記録層表面に耐久性のあるスキン層が形成さ
れることにより、情報記録層における液晶の使用割合を
増大することができ、また情報記録層表面への液晶の滲
み出しがなく、これによる画像の乱れを無くすことがで
き、高品質の画像が得られる。

【００２９】尚、情報記録層内部において、微細構造に
おいて液晶相と樹脂相との相分離が不完全であると、コ
ントラストがとれなくなるという問題を生じる。また、
相分離が不完全であると情報記録層自体が低抵抗化して
しまい、光センサーを使用した静電情報による電界の作
用による情報記録に際して、情報記録層における液晶相
に有効に電圧がかからず、液晶駆動が緩慢になり、低感
度化を生じるという問題がある。また、相分離が不完全
であると、紫外線硬化樹脂形成材料を赤外線を含有する
ＵＶランプにより照射すると、不要な加熱により、不均
一な収縮をひきおこし、情報記録媒体として致命的な均
一均質な情報記録層とできないという重大な問題を生じ
る。

【００３０】このようにして形成される情報記録層の平
均膜厚は、１μｍ〜３０μｍとされる。膜厚が厚すぎる
と動作電圧が高くなるが、一般に感度をあげたい場合に
は膜厚を薄くし、コントラストをあげたい場合には膜厚
は厚くするとよい。感度と共にコントラスト比の優れた
ものとするには、膜厚としては、好ましくは３μｍ〜２
０μｍ、より好ましくは５μｍ〜１０μｍの膜厚とする
とよい。これにより高コントラストを維持しつつ、動作
電圧も低くすることができる。

【００３１】また、情報記録層におけるスキン層の膜厚
は、情報記録層の膜厚の０．０１％〜５０％の割合とで
きるが、薄すぎると液晶の滲み出しが生じ、その表面に
後述する光センサーにより情報記録をしても、ノイズと
なる。そのため、このましくは、スキン層の膜厚は、情
報記録層の膜厚の０．０１％〜３０％の割合のものとす
るとよい。スキン層の膜厚は、その詳細な理由は不明で
あるが、紫外線照射量、弗素系界面活性剤の添加等によ
り、適宜調整することができる。

【００３２】また、本発明の情報記録媒体においては、
情報記録層の膜厚は正確に均一に塗布されることが必要
であるが、上記方法で情報記録層を形成することによ
り、膜厚の均一性としては、膜厚が５μｍ〜１０μｍの
場合には、その表面粗さＲａを２００Å以内とすること
ができ、コントラストムラがなく、また情報記録時にお
いてもシェーディング現象を生じないものとできる。

【００３３】一般に、この種の高分子分散型液晶の場合
には、その解像性は膜厚よりは液晶のドメインサイズに
依存する割合が大きいものと考えられているが、本発明
の情報記録層のごとき、液晶の含有割合が大きく、樹脂
が粒子状に相形成するものにあっては、通常の液晶の含
有割合が低い高分子分散型液晶のように、液晶のドメイ
ンサイズをあまり考慮する必要がないので、容易に高感
度で、かつコントラスト比の高い情報記録体を容易に提
供することができる。

【００３４】また、本発明の第１、第２の情報記録媒体
における情報記録層表面には、スキン層が形成されるこ
とにより、液晶の滲み出しを防止しうるものとできる
が、その表面硬度をより高めるために、情報記録層上に
熱可塑性樹脂膜、熱硬化性樹脂膜、紫外線硬化型樹脂等
の電離放射線硬化型樹脂膜等を塗布法により積層しても
よい。

【００３５】これらの樹脂層の形成材料としては、特に
好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、紫外線及び電子線硬化型樹脂等が
挙げられ、薄膜に形成しても、表面硬度の高いハードコ
ート層とでき、情報記録媒体の耐久性を向上させること
が可能となる。樹脂層の膜厚は、０．１μｍ〜２０μ
ｍ、このましくは、０．１μｍ〜５μｍとするとよい。
但し、樹脂層の膜厚が厚い場合には、情報記録に際し
て、液晶相にかかる動作電圧が低くなるので、情報記録
形態として後述する光センサーを使用するような場合に
は、その印加電圧を高くする必要がある。このような樹
脂層の積層により、情報記録層表面からの液晶の滲み出
し現象をより防止することができると共に、情報記録層
表面の硬度を高めることができ、耐久性のあるものとで
き、更にその膜厚を変化させることにより、情報記録層
への印加電圧を制御できるので、記録可能な露光レンジ
を制御することができる。

【００３６】電極層１３は、情報記録層に記録された情
報を透過光で読み取る場合には電極層は透明性であるこ
とが要求され、比抵抗値が１０⁶Ω・cm以下の金属薄膜
導電膜、酸化インジウム錫等の無機金属酸化物導電膜、
四級アンモニウム塩等の有機導電膜等である。電極層は
蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ、コーティング、メッ
キ、ディッピング、電解重合等の方法により形成され
る。またその膜厚は電極を構成する材料の電気特性、お
よび情報記録の際の印加電圧により変化させる必要があ
るが、例えばＩＴＯ膜では１００〜３０００Å程度であ
り、情報記録層との間の全面、或いは情報記録層の形成
パターンに合わせて形成される。

【００３７】また、情報記録層に記録された情報を反射
光で読み取る場合には、電極層を光反射性とするか、ま
たは上記透明電極層に光反射層を積層するとよい。電極
層を光反射性とするには、例えばアルミニウム等の金属
電極とするとよい。また、光反射層としては、例えば誘
電体ミラー層が挙げられ、電極層の少なく共一方、また
は両面に設けるとよい。

【００３８】基板１５は、情報の読取りを透過光で行な
うかまたは反射光で行なうかにより、透明または不透明
なもののいずれでもよい。情報記録媒体は、カード、フ
ィルム、テープ、ディスク等の形状を有することができ
るが、支持体はその情報記録媒体を強度的に支持するも
のであり、情報記録層が支持性を有する場合には設ける
必要がない。支持体の材質、厚みは特に制限がなく、例
えば可撓性のあるプラスチックフィルム、或いは硝子、
プラスチックシート、カード等の剛体が使用される。具
体的には、情報記録媒体がフレキシブルなフィルム、テ
ープ、ディスク、カード形状をとる場合には、フレキシ
ブル性のあるプラスチックフィルムが使用され、強度が
要求される場合には、剛性のあるシート、ガラス等の無
機材料等が使用される。

【００３９】尚、透過光で情報を再生する場合には、基
板に必要に応じて反射防止効果を有する層を積層する
か、また反射防止効果を発現しうる膜厚に透明基板を調
整するか、更に両者を組み合わせることにより反射防止
性を付与するとよい。

【００４０】次に、本発明の第１、第２の情報記録媒体
への情報記録方法について説明する。情報記録には、光
センサー、熱、レーザー、コロナ帯電等の方法を使用し
て、記録されるが、好ましくは、光センサーを使用し、
情報記録するとよい。

【００４１】光センサーとしては、透明基板上に電極
層、光導電層を積層してなるもので、その光導電層とし
ては情報光に応じた電荷発生機能と電荷輸送機能を同時
に有する単層系のものと、電極層上に電荷発生層、電荷
輸送層を順次積層した積層系のものがある。光導電層
は、一般には光が照射されると照射部分で光キャリア
（電子、正孔）が発生し、それらのキャリアが層幅を移
動することができる機能を有するものであり、特に電界
が存在する場合にその効果が顕著である層である。

【００４２】単層系の光導電層は、無機光導電性物質ま
たは有機光導電性物質から形成される。無機光導電性物
質としてはＳｅ、Ｓｅ−Ｔｅ、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｓ
ｉ、ＣｄＳ等が挙げられ、蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ
法等により電極層上に、単独または混合系で５〜３０μ
ｍ、好ましくは２０〜３０μｍの膜厚で積層される。ま
た、前述の無機光導電体を微粒子として、有機絶縁性樹
脂、例えばシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等に分散させて光導電
層としてもよく、この場合樹脂１重量部に対して光導電
性微粒子を０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量
部の割合で分散させたものとするとよい。

【００４３】また、有機光導電性物質は高分子光導電性
物質、及び低分子光導電物質の絶縁性バインダー中への
分散物がある。高分子光導電性物質としては、例えばポ
リビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ＰＶＫにおけるビニ
ル基の代わりにアリル基、アクリロキシアルキル基のエ
チレン性不飽和基が含まれたポリ−Ｎ−エチレン性不飽
和基置換カルバゾール類、また、ポリ−Ｎ−アクリルフ
ェノチアジン、ポリ−Ｎ−（β−アクリロキシ）フェノ
チアジン等のポリ−Ｎ−エチレン性不飽和基置換フェノ
チアジン類、ポリビニルピレン等がある。中でもポリ−
Ｎ−エチレン性不飽和基置換カルバゾール類、特にポリ
ビニルカルバゾールが好ましく用いられる。

【００４４】また、低分子光導電物質としては、アルキ
ルアミノフェニル基等で置換されたオキサジアゾール
類、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ブ
タジエン誘導体、スチルベン誘導体等が挙げられ、低分
子光導電体１重量部を、例えばシリコーン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂などの電気絶縁性樹脂０．１〜５重量部、好まし
くは０．１〜１重量部中に分散させて、皮膜形成性の有
機光導電物質としてもよい。これらの有機光導電性物質
の乾燥後膜厚は５〜３０μｍ、好ましくは１０〜３０μ
ｍで電極上に積層される。

【００４５】また、有機光導電性層には、必要に応じて
特願平４−２８７９８３号に記載した持続導電性付与剤
が添加される。上述の有機光導電層は、それ自体持続導
電性を有するが、この持続導電性付与剤は、上述の有機
光導電層における持続導電性を強化させることを目的と
して添加されるものである。持続導電性付与剤は、有機
光導電性物質１重量部に対して０．００１〜１重量部、
好ましくは０．００１〜０．１重量部の割合で添加され
る。持続導電性付与剤の添加量が１重量部を越えると、
光導電層としての増幅機能が著しく低下するので好まし
くない。また、持続導電性付与物質は、分光感度が可視
光にないものもあり、可視光領域の光情報を利用する場
合には、可視光領域に感度をもたすために電子受容性物
質、増感色素等を更に添加することができる。電子受容
性物質としては、例えばニトロ置換ベンゼン、ジアノ置
換ベンゼン、ハロゲン置換ベンゼン、キノン類、トリニ
トロフルオレノン等がある。また増感色素としてはトリ
フェニルメタン色素、ピリリウム塩色素、キサンテン色
素などが挙げられる。電子受容性物質、増感色素等は、
有機光導電性物質１重量部に対して０．００１〜１重量
部、好ましくは０．０１〜１重量部の割合で添加され
る。同時に光情報が赤外領域にある場合には、フタロシ
アニン等の顔料、ピロール系、シアニン系等の色素を同
量程度添加するとよく、逆に紫外領域にあるいはそれ以
下の波長域に情報光がある場合には、それぞれの波長吸
収物質を同量添加することで目的が達成される。

【００４６】次に、積層系光導電層は、電極上に電荷発
生層、電荷輸送層を順次積層して形成され、無機材料系
光導電層と有機材料系光導電層とがある。無機系におけ
る電荷発生層は、Ｓｅ−Ｔｅ、硫黄や酸素等をドープし
たＳｉ等を蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法等により電極
上に、０．０５μｍ〜１μｍの膜厚に積層される。次い
で、この電荷発生層上に電荷輸送層として、Ｓｅ、Ａｓ
₂Ｓｅ₃、Ｓｉ、メタン等をドープしたＳｉ等を同様に
して１０μｍ〜５０μｍの膜厚に積層して形成するとよ
い。

【００４７】次に、有機系における電荷発生層は電荷発
生物質とバインダーからなり、電荷発生物質としては、
フルオレノンアゾ系顔料、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系
顔料、ピロール系顔料、アズレニウム塩系顔料、フタロ
シアニン系顔料、多環芳香族系顔料、ピリリウム塩系色
素、トリアゾ系顔料、スクアリリウム塩系色素、ペリレ
ン系顔料、アントアントロン顔料、シアニン顔料、多環
キノン顔料、イミダゾール顔料等が挙げられ、具体的に
は特願平４−２８７９８３号に記載した公報記載の電荷
発生物質が挙げられる。

【００４８】バインダーとしては、例えばシリコーン樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹
脂、ＰＭＭＡ樹脂、塩ビ樹脂、酢ビ樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂等が挙げられ、上記電荷発生物質をバインダー中
に分散して形成される。電荷発生剤として好ましくはフ
ルオレノンアゾ顔料、ビスアゾ顔料であり、またバイン
ダーとして好ましくはポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂が挙げられる。これらの電荷発生剤とバインダー
の混合比は、電荷発生剤１重量部に対してバインダーを
０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割
合で使用するとことが望ましい。電荷発生層は乾燥後膜
厚として０．０１〜１μｍであり、好ましくは０．１〜
０．３μｍとするとよい。

【００４９】電荷輸送層は電荷輸送物質とバインダーと
からなる。電荷輸送物質は、電荷発生物質で発生した電
荷の輸送特性が良い物質であり、例えばヒドラゾン系、
ピラゾリン系、ＰＶＫ系カルバゾール系、オキサゾール
系、トリアゾール系、芳香族アミン系、アミン系、トリ
フェニルメタン系、ブタジエン系、スチルベン系、多環
芳香族化合物系等があり、ホール輸送性の良い物質とす
ることが必要である。好ましくは、ブタジエン系、スチ
ルベン系電荷輸送剤が挙げられ、具体的には特願平４−
２８７９８３号に記載した公報記載の電荷輸送材料が挙
げられる。

【００５０】バインダーとしては、上記した電荷発生層
におけるバインダーと同様のものが使用できるが、好ま
しくはポリビニルアセタール樹脂、スチレン樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体樹脂である。バインダーは、
電荷輸送剤１重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜１重量部の割合で使用することが望まし
い。電荷輸送層は乾燥後膜厚として１〜５０μｍであ
り、好ましくは１０〜３０μｍとするとよい。

【００５１】これらの電荷発生物質と電荷輸送物質の組
合せとしては、例えばフルオレノンアゾ顔料（電荷発生
物質）とスチルベン系の電荷輸送剤の組合せ、ビスアゾ
系顔料（電荷発生物質）とブタジエン系、ヒドラゾン系
の電荷輸送剤の組合せ等が良好である。

【００５２】また、単層系光導電層の項で説明した持続
導電性付与剤、及び電子受容性物をこの積層系光導電層
における電荷発生層、電荷輸送層中にそれぞれ同様の割
合で添加することができるが、好ましくは電荷発生層中
に添加するとよい。

【００５３】また、単層系光導電層、積層系光導電層を
有機光導電層とする場合には、溶剤としてジクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、モノクロロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、ジオキサ
ン、１，２，３−トリクロロプロパン、エチルセルソル
ブ、１，１，１，−トリクロロエタン、メチルエチルケ
トン、クロロホルム、トルエン等を使用して塗布溶液と
するとよく、塗布方法としては、ブレードコーティング
法、ディッピング法、スピンナーコーティング法等が挙
げられる。

【００５４】また、光導電層は、電荷注入制御層を介し
て電極上に設けられてもよい。電荷注入制御層は、必要
に応じて設けられるもので、電極から光導電層への電荷
注入性を制御して情報記録媒体に実質的に印加される電
圧を調節するために設けられるものであるが、本発明の
情報記録媒体においては、情報記録層における液晶の動
作電圧領域に光導電層の感度を設定することが必要であ
る。即ち、露光部において情報記録層に印加される電位
（明電位）と未露光部において情報記録層に印加される
電位（暗電位）との差（コントラスト電位）を、液晶の
動作領域において大きく取ることが必要であるからであ
る。

【００５５】そのため、例えば光導電層の未露光部の液
晶層にかかる暗電位は液晶の動作開始電位程度に設定す
る必要があり、光導電層バルクに１０⁵Ｖ／ｃｍ〜１０
⁶Ｖ／ｃｍの電界が与えられた状態で１０^-4〜１０^-8Ａ
／ｃｍ²の暗電流が生じる程度の導電性が要求され、好
ましくは１０^-5〜１０^-6Ａ／ｃｍ²の範囲が好ましい。
暗電流が１０^-8Ａ／ｃｍ²以下の光導電層では液晶層が
露光状態でも配向せず、また１０^-4Ａ／ｃｍ²以上の暗
電流の光導電層では未露光状態でも電圧印加と同時に電
流が多く流れ、情報記録層における液晶が配向していま
い、露光したとしてもその透過率の差がえられない。電
荷注入制御層は、このような情報記録媒体の特性との関
係で適宜設けられる。光導電層における暗電位を低く抑
えることが必要な場合には、電荷注入制御層は電荷注入
防止性を有する層とされる。電荷注入防止層は、いわゆ
るトンネリング効果を利用した層と整流効果を利用した
層との二種類のものがあり、特願平４−２８７９８３号
に記載したものを使用できる。

【００５６】この公報に記載された光センサーは、光照
射時において情報記録媒体に付与される電界または電荷
量が光照射につれて増幅され、また光照射を終了した後
でも電圧を印加し続けるとその導電性を持続し、引続き
電界または電荷量を情報記録媒体に付与し続ける作用を
有するものである。

【００５７】光センサーを組み込んだ情報記録装置を図
２に示す。図中１は光センサー、３は情報記録媒体、１
３、１３′は電極層、１４は光導電層、１１は情報記録
層、１５は基板、１９はスペーサー、２１は光源、２２
は駆動機構を有するシャッター、２３はパルスジェネレ
ーター（電源）、２４は暗箱を示す。

【００５８】まず、電源により両電極１３、１３′間に
電圧を印加する。なお、この情報記録媒体への記録に際
して、情報記録媒体を例えばその支持体中に埋設した抵
抗加熱（図示せず）により加熱し、液晶を液晶相を示す
温度まで加熱すると、より液晶におけるメモリー性を向
上させることができる。

【００５９】電極１３、１３′間に、パルスジェネレー
ター２３により電圧を印加しつつ、光源２１から情報光
を入射させると、光が入射した部分の光導電層１４で発
生した光キャリアは、両電極により形成される電界によ
り情報記録層１１側の界面まで移動し、電圧の再配分が
行われ、情報記録層１１における液晶相が配向し、情報
光のパターンに応じた記録が行なわれる。図においては
感光体側を正極とし、情報記録媒体側を負極としている
が、光センサーの放電特性に応じてその極性が設定され
ることはいうまでもない。

【００６０】印加電圧を設定するにあたっては、液晶材
料によっては低電圧で作動するものもあるので、光セン
サー、空気ギャップ、情報記録媒体のそれぞれの電圧配
分を適宜設定して、情報記録層にかかる電圧をその作動
電圧領域に設定するとよい。この光センサーによる情報
記録は、面状アナログ記録が可能であり、また液晶相の
配向が静電電荷レベルで配向させることができるので、
銀塩写真法と同様の高解像度が得られ、また、露光パタ
ーンは液晶相の配向により可視像化されて保持される。

【００６１】本発明の第１、第２の情報記録媒体への情
報入力方法としては、カメラによる方法、またレーザー
による記録方法がある。カメラによる方法としては、通
常のカメラに使用されている写真フィルムの代わりに情
報記録媒体が使用され、記録部材とするもので、光学的
なシャッタも使用しうるし、また電気的なシャッタも使
用しうるものである。また、プリズム及びカラーフィル
ターにより光情報を、Ｒ、Ｇ、Ｂ光成分に分離し、平行
光として取り出しＲ、Ｇ、Ｂ分解した情報記録媒体３セ
ットで１コマを形成するか、または１平面上にＲ、Ｇ、
Ｂ像を並べて１セットで１コマとすることにより、カラ
ー撮影することもできる。

【００６２】また、レーザーによる記録方法としては、
光源としてはアルゴンレーザー（５１４．４８８ｎ
ｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー（６３３ｎｍ）、半導
体レーザー（７８０ｎｍ、８１０ｎｍ等）が使用でき、
画像信号、文字信号、コード信号、線画信号に対応した
レーザー露光をスキャニングにより行うものである。画
像のようなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変
調して行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な
記録は、レーザー光のＯＮ−ＯＦＦ制御により行う。ま
た画像において網点形成されるものには、レーザー光に
ドットジェネレーターＯＮ−ＯＦＦ制御をかけて形成す
るものである。

【００６３】情報記録媒体に記録された静電情報は、図
３に示すように、透過光により情報を再生すると、情報
記録部では液晶が電界方向に配向するために光Ａは透過
するのに対して、情報を記録していない部位においては
光Ｂは散乱し、情報記録部とのコントラストがとれる。
液晶の配向により記録された情報は、目視による読み取
りが可能な可視情報であるが、投影機により拡大して読
み取ることもでき、レーザースキャニング、或いはＣＣ
Ｄを用いて読み取りをすることにより高精度で情報を読
み取ることができ、必要に応じてシュリーレン光学系を
用いることにより散乱光を防ぐことができる。更に、上
述したように、電極層自体を光反射性とするか、または
電極層に光反射層を積層することにより、反射光により
読み取ることができる。

【００６４】次に、本発明の第３、第４の情報記録媒体
について説明する。第３、第４の情報記録媒体は、第
１、第２のそれぞれの情報記録媒体に光導電層を組み込
んだものであり、情報記録に際しては光センサー等を必
要とせず、それ自体で情報記録が可能なものである。図
１（ｂ）は、その断面を模式的に説明するための図で、
図中３は情報記録媒体、１１は情報記録層、１３、１
３′は電極層、１４は光導電層、１５は基板である。

【００６５】電極１３′上に積層される光導電層１４
は、上述した光センサーにおける光導電層と同様であ
り、この光導電層上には、上記第１の情報記録媒体の項
で説明した情報記録層１１が、上記の第１の情報記録媒
体と同様にして積層される。

【００６６】なお、第３、第４の情報記録媒体における
情報記録層においては、その情報記録層表面からの液晶
の滲み出しのないものとできるので、情報記録層表面に
直接、電極層１３をスパッタ法により蒸着形成すること
が可能であり、絶縁性が高く、また情報記録にあたっ
て、ノイズのない情報記録層とすることができる。ま
た、電極層１３、１３′は、上述の第１、第２の情報記
録媒体における電極層と同様の材料及び形成方法を採用
することができるが、透過光で記録情報を読み取る場合
には、透明性が要求され、また反射光で読み取る場合に
は、何れか一方の電極層を光反射性とするか、また何れ
か一方の電極層に誘電体ミラー層等の光反射層を積層す
るとよい。また、情報記録層上の電極１３上には基板を
積層してもよい。

【００６７】次に、第３、第４の情報記録媒体において
は、光導電層１４と情報記録層１１との間に図１（ｃ）
に示すように、中間層１２を設けるとよい。この中間層
１２は光導電層が溶媒を使用して形成される有機感光層
である場合、溶媒によっては、相互作用により情報記録
層における液晶が溶出したり、又、情報記録層を光導電
層上に塗布形成する際に、情報記録層形成用の溶媒によ
り光導電材料が溶出し、画像ムラが生じるので、これを
防止する場合に設けられるものである。

【００６８】このような中間層としては、無機材料とし
て SiO₂、TiO₂、CeO₂、Al₂O₃、GeO₂、Si₃N₄、AlN 、
TiN 、MgF₂、ZnS 等を使用し、蒸着法、スパッタ法、ケ
ミカル・ベーパー・デポジション（ＣＶＤ）法等により
積層して形成するとよい。

【００６９】また、有機溶剤に対して相溶性の少ない水
溶性樹脂としてポリビニルアルコール、水系ポリウレタ
ン、水ガラス等の水溶液を使用し、スピンコート法、ブ
レードコート法、ロールコート法等により積層してもよ
い。更に、塗布可能な弗素樹脂を使用してもよく、この
場合には弗素系溶剤に溶解し、スピンコート法により塗
布するか、またブレードコート法、ロールコート法等に
より積層してもよい。塗布可能な弗素樹脂としては、特
願平４−２４７２２号に記載した弗素樹脂を好適に使用
することができる。

【００７０】また、真空系で膜形成される有機材料の場
合は、膜形成時に光導電層を溶解する恐れはない。この
うち蒸着法により膜形成される材料としてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ（モノクロロトリフルオロエ
チレン）、ポリテトラフルオロエチレン等を使用でき、
また、ＣＶＤ法により膜形成される材料としては特願平
４−２４７２２号に具体的に記載したポリパラキシレン
等を使用することができる。

【００７１】上述した種々の材料の中でも、特に、ポリ
ビニルアルコールを使用することが好ましく、鹸化度が
９７％以上で、かつ重合度が１５００以上のものを使用
すると、情報記録層の形成を良好なものとできる。

【００７２】中間層の形成にあたっては、有機光導電層
形成材料、情報記録層形成材料のいずれに対しても相溶
性を有しないことが必要であり、また導電性を有する場
合には空間電荷の拡散が生じ、解像度の劣化が生じるこ
とから１０⁷Ωｃｍ以上の絶縁性が要求される。また、
中間層は液晶層にかかる分配電圧を低下させたり、或い
は解像性を悪化させるので薄い方が好ましく、２μｍ以
下、好ましくは０．１μｍ〜１．５μｍとするとよい。
薄くすぎると、経時的な相互作用による画像ノイズの発
生ばかりでなく、積層塗布する時にピンホール等の欠陥
による浸透の問題が生じる。浸透性は積層塗布する材料
の固形分比率、溶媒の種類、粘度により異なることか
ら、積層塗布されるものについてその膜厚は適宜設定さ
れるとよい。中間層は、透明性が要求され、また、各層
に掛かる電圧分配を考慮した場合、薄膜化と共に誘電率
の高い材料が好ましい。なお、光導電層が無機材料より
形成され、情報記録層との液晶滲み出し等の相互作用が
ない場合には、中間層を設ける必要はない。

【００７３】第３、第４の情報記録媒体への情報記録方
法について図４により説明する。まず、電源により電極
１３、１３′間に電圧を印加しつつ、情報光１８が入射
すると、光が入射した部分の光導電層１４で発生した光
キャリアは、両電極により形成される電界により移動
し、電圧の再配分が行われることで情報記録層における
液晶相が配向し、情報光１８のパターンに応じた記録が
行なわれる。なお、情報光１８を入射しつつ、電圧を所
定時間印加してもよい。

【００７４】液晶によって作動電圧及び範囲が異なるも
のもあるので、印加電圧及び印加電圧時間を設定するに
あたっては、情報記録媒体における電圧配分を適宜設定
し、情報記録層にかかる電圧配分を液晶の動作電圧領域
に設定するとよい。

【００７５】この情報記録方法は、面状アナログ記録が
可能であり、液晶粒子レベルでの記録が得られるので高
解像度が得られ、また露光パターンは液晶相の配向によ
り可視像化されて保持される。また、情報入力方法とし
ては、第１の情報記録媒体の項で説明した、カメラによ
る方法、またレーザーによる方法と同様の方法が使用で
きる。また、レーザーによる記録方法としても同様に行
うことができる。また、光導電層の分光特性は、パンク
ロマティックである必要はなく、レーザー光源の波長に
感度を有していればよい。第３、第４の情報記録媒体に
記録された情報は、透過光で読み取る場合には、図３に
示した第１、第２の情報記録媒体の場合と同様にして情
報記録層側からの透過光により再生され、また、反射光
で読み取る場合にも同様である。

【００７６】次に、本発明の第５の情報記録媒体につい
て説明する。第５の情報記録媒体は、図１（ｄ）に示す
ように、第３、第４の情報記録媒体における光導電層と
情報記録層の間に絶縁性光反射層１２′、透明絶縁層１
２″を設けたもので、記録情報を情報記録層側からの読
取り光を入射させ、その反射光で読み取るものである。

【００７７】絶縁性光反射層１２′は、例えば誘電体ミ
ラー層、光反射性を有する遮光膜等が挙げられる。誘電
体ミラー層としては、λ／４の膜厚で、例えば二酸化硅
素と二酸化チタン、または硫化亜鉛と弗化マグネシウム
等の組合せで形成されるものが挙げられる。また、光反
射性を有する遮光膜としては、例えば絶縁材料である酸
化アルミニウムと遮光材料であるゲルマニウムとを別々
の蒸着源より、酸化アルミニウムの蒸着速度を５０Å／
秒、ゲルマニウムの蒸着速度を２０Å／秒として同時に
蒸着させ、膜厚１μｍ程度としたものが挙げられ、情報
記録側からの読み出し光を反射させ、情報記録層側から
情報再生させることができる。

【００７８】透明絶縁層１２″は、絶縁性光反射層１
２′上に情報記録層１１を直接形成すると絶縁性光反射
層１２′が剥離するという問題があり、その剥離を防止
し、情報記録層１１の形成を良好なものとできるものの
で、上述した第２の情報記録媒体における中間層１２と
同様に形成するとよい。

【００７９】絶縁性光反射層１２′、透明絶縁層１２″
は上述した中間層と同様に液晶層にかかる分配電圧を低
下させたり或いは解像性を悪化させるので、膜厚は薄い
方が好ましく、合計で２μｍ以下、好ましくは０．１μ
ｍ〜１μｍとするとよい。

【００８０】第５の情報記録媒体は、その情報読み出し
に際して読み出し光が一般的に着色している光導電層を
通過しないので、再生情報をノイズのないものとでき
る。

【００８１】なお、本発明の第１〜第５の情報記録媒体
において上述した電極層、光反射層或いは光反射防止
層、基板等のそれぞれの層間には、密着性を向上させる
ためにプライマー層を設けてもよい。

【００８２】プライマー層は、電極層、光反射層或いは
光反射防止層、基板のそれぞれの材質を考慮して選択さ
れ、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂等
の電離放射線硬化型樹脂を塗布し形成するか、また、無
機材料と有機材料との組合せの場合には公知のシランカ
ップリング剤、有機チタン化合物、有機アルミニウム化
合物等の有機金属化合物を使用するとよい。また、電極
層と情報記録層との間にも、プライマー層を設けてもよ
く、その材質としては上記のものを同様に使用すること
ができ、この場合の膜厚は、０．０１μｍ〜１０μｍの
範囲であり、密着性を向上させると共に、膜厚を変化さ
せることにより情報記録層への印加電圧を制御できるの
で、記録可能な露光レンジを制御することができる。

【００８３】更に、本発明の第１〜第５の情報記録媒体
は、その使用態様に応じて適宜の大きさにその層幅方向
に切断されて使用されるが、その切断面においては情報
記録層内部が露出し、保存時において液晶相の滲み出し
が生じる。この滲み出し現象が生じると、情報記録をし
た際、その情報記録媒体の端部において正確な情報記録
ができないという問題が生じる。これを防止するために
は、情報記録媒体を適宜形状に切断した後、その切断面
に上記同様に樹脂層を塗布法またはラミネート法により
同様に積層し、その切断面を保護するとよい。

【００８４】また、本発明の第１〜第５の情報記録媒体
は、静電情報を液晶の配向により可視化した状態で記録
するものであるが、液晶と樹脂との組合せを選ぶことに
より、一旦配向し、可視化した情報は消去せず、メモリ
性が付与される。メモリーを消去するには等方相転移付
近の高温に加熱するとよく、再度情報記録に使用するこ
とができる。

【００８５】

【作用及び発明の効果】本発明の第１〜第５の情報記録
媒体は、情報記録層における紫外線硬化性樹脂を、特定
の組成のジペンタエリスリトールのアクリル酸エステル
とすることにより、記録情報に粒状性のざらつきがな
く、高品質の情報記録を可能とするものである。

【００８６】また、第３、第４の情報記録媒体において
は、情報記録層表面に液晶の滲み出し現象が生じないこ
とから、その表面にスパッタ法等により電極層を設ける
ことができ、その電極をひび割れ等の現象を防止できる
ので、電極層の導電性を低下させることがない。また情
報記録に際してノイズがなく、情報記録層を高抵抗のも
のとできる。また、光導電層を有するので、光センサー
との組み合わせる必要がなく、それ自体で情報記録が可
能とできるものである。

【００８７】また、第５の情報記録媒体は、記録された
情報を反射光により読み取る場合に適したものとでき
る。以下、実施例を説明するが、実施例中、「部」は重
量部、「％」は重量％を示す。また、下記の実施例で使
用するジペンタエリスリトールのアクリル酸エステルの
組成（モル％）を示しておく。組成Ａ、Ｂ、Ｃは一般式
（１）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル酸
エステル、組成（Ｄ）は一般式（２）で示されるジペン
タエリスリトールのアクリル酸エステルである。また、
下記の組成において、「その他」はモノエステル体、ジ
エステル体、エステル化されていないジペンタエリスリ
トール等を示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【実施例１】充分洗浄した厚さ１．１mmのガラス基板上
に、膜厚１０００Åの酸化インジウム錫（ＩＴＯ）膜を
スパッタ法により成膜し、電極層を得た。その電極上
に、・組成Ａを有するジペンタエリスリトールのアクリル酸エステル）・・１０部・光硬化開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チバ・ガイギー社製：商品名ダロキュア１１７３）・・０．５部・スメクチック液晶（ＢＤＨ社製：Ｓ−６）・・１０部・液晶（ＢＤＨ社製：ＢＬ−０６６）・・１部・界面活性剤（住友３Ｍ社製：商品名フロラードＦＣ−４３０）・・０．２部をキシレン（純正化学（株）製、試薬特級）２２部中に
均一に溶解した溶液をスピンコーターを用いて塗布し、
これを直ちに４７℃、３分間保持後、２分間減圧真空で
保持し、大気圧に戻した後、直ちに１６００ｍＪ／ｃｍ
²のＵＶ光を照射して、膜厚が６μｍの情報記録層を形
成した。

【００９０】また、得られた情報記録層切断面を熱メタ
ノールを用いて、液晶を抽出し、乾燥させた後、走査型
電子顕微鏡（日立製作所（株）製、Ｓ−８００、１００
００倍）で内部構造を観察したところ、層の表面は０．
６μｍ厚（膜厚の１０％）の紫外線硬化型樹脂で覆わ
れ、層内部には、粒径０．１μｍの樹脂粒子が充填して
いる構造を有していることがわかった。

【００９１】（光センサーの作製）・電荷発生剤として下記構造

【００９２】

【化１】

【００９３】を有するフルオレノンアゾ顔料（日本感光
色素社製）３部、ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイ
ロン２００）１部、１，４−ジオキサン：シクロヘキサ
ノン＝１：１の混合溶媒を使用して、固形分２％とした
１００ｇ溶液を、ペイントシェーカーで充分分散して塗
工液とし、膜厚５００Å、抵抗値８０Ω／ｃｍ²のＩＴ
Ｏ膜を有するガラス基板のＩＴＯ側に、２ミルのギャッ
プのブレードコーターを使用して塗布し、１００℃、１
時間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を積層し
た。

【００９４】この電荷発生層上に、電荷輸送剤として下
記構造

【００９５】

【化２】

【００９６】のパラジメチルスチルベンを２５部、ポリ
スチレン樹脂（デンカ社製、ＨＲＭ−３）５部、１，
１，２−トリクロロエタン１０２部、ジクロロメタン６
８部とを混合した塗工液を、ブレードコーターを使用し
て塗布し、８０℃、２ｈｒ乾燥して電荷輸送層を積層
し、電荷発生層と電荷輸送層とからなる膜厚２０μｍの
光導電層を設け、光センサーを得た。

【００９７】次に、得られた光センサーと、上記で作製
した本発明の情報記録媒体とを、１０μｍのＰＥＴフイ
ルムをスペーサーとして対向して配置し、図２の記録装
置に組み込み、光センサー側を正、情報記録媒体側を負
として、７５０Ｖの直流電圧を印加した。電圧印加状態
で、光センサー側から照度１０００ルックスのハロゲン
ランプを光源とする露光を０．１秒間行い、グレースケ
ールを撮影した。

【００９８】露光終了後、情報記録媒体を取り出し、ニ
コン型フイルムスキャナー（ＬＳ−３５１０ＡＦ）を用
い、光源としてキセノンランプを使用し、波長フイルタ
ー（３５７ｎｍ）を介してその波長光で、透過光で情報
を読取り、昇華プリンターにより出力したところ、出力
した画像における同一濃度部分の標準偏差は２．９であ
り、粒状性のない良好な画像が得られた。

【００９９】

【実施例２】実施例１において、その情報記録媒体にお
ける組成Ａのジペンタエリスリトールのアクリル酸エス
テルを組成Ｄのものに代え、塗布液の保持条件を４０
℃、３分間保持後、２分間減圧真空で保持した以外は同
様にして情報記録媒体を作成し、実施例１同様に情報記
録を行ったところ、出力した画像における同一濃度部分
の標準偏差は３．１であり、粒状性のない良好な画像が
得られた。

【０１００】

【実施例３】実施例１で作製した光センサーにおける光
導電層上に、含フッ素樹脂サイトップ（商品名；旭硝子
(株）製、吸水率０．０１％、比抵抗１×１０¹⁸Ω・c
m）をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）
に溶解し、その４．５％溶液をスピンナーで１５００ｒ
ｐｍ、２０秒の条件で塗布し、８０℃、１ｈｒ乾燥後、
膜厚１μｍの中間層（透明絶縁層）を形成した。

【０１０１】次に、この透明絶縁層上に、・組成Ａを有するジペンタエリスリトールのアクリル酸エステル）・・３３部・光硬化開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チバ・ガイギー社製：商品名ダロキュア１１７３）・・１．７部・スメクチック液晶（ＢＤＨ社製：Ｓ−６）・・７０部・液晶（ＢＤＨ社製：ＢＬ−０６６）・・７部・界面活性剤（住友３Ｍ社製：商品名フロラードＦＣ−４３０）・・１部をキシレン（純正化学（株）製、試薬特級）１１２部中
に均一に溶解した溶液をスピンコーターを用いて塗布
し、これを直ちに５０℃、５分間保持後、２分間減圧真
空で保持し、大気圧に戻した後、直ちに１０００ｍＪ／
ｃｍ²のＵＶ光を照射して、膜厚が６μｍの情報記録層
を形成し、更にこの情報記録層上に上部電極として膜厚
５００ÅのＡｕ膜を蒸着法により成膜し、本発明の第２
の情報記録媒体を作製した。

【０１０２】この情報記録媒体を、図４に示すように、
光導電層側電極を正、情報記録層側電極を負として６０
０Ｖの直流電圧を印加した。電圧印加状態で光導電層側
から照度１０００ルックスのハロゲンランプを光源とす
る露光を０．１秒行い、グレースケールを撮影した。

【０１０３】露光終了後、ニコン型フイルムスキャナー
（ＬＳ−３５１０ＡＦ）を用い、光源としてキセノンラ
ンプを使用し、波長フイルター（５００ｎｍ）を介して
その波長光で、透過光で情報を読取り、昇華プリンター
により出力したところ、出力した画像における同一濃度
部分の標準偏差は３．２であり、粒状性のない良好な画
像が得られた。

【０１０４】

【実施例４】実施例３において、その情報記録層におい
て組成Ａのジペンタエリスリトールのアクリル酸エステ
ルを組成Ｄのものに代え、塗布液の保持条件を４３℃、
５分間保持後、２分間減圧真空で保持した以外は同様に
して情報記録媒体を作成し、同様に情報記録を行ったと
ころ、出力した画像における同一濃度部分の標準偏差は
３．５であり、粒状性のない良好な画像を有するもので
あった。

【０１０５】

【実施例５】実施例１で作製した光センサーにおける光
導電層上に、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
（株）ＡＨ−２６、鹸化度９９．５モル％以上、重合度
１５００以上）５部をイオン交換水９５部に溶解した溶
液をスピンコーティング法で塗布した後、８０℃で１時
間乾燥させ、１μｍの膜厚の中間層（透明絶縁層）を積
層した。

【０１０６】次いで、この中間層上に実施例３同様に６
μｍ厚の情報記録層を形成し、更にこの情報記録層上に
上部電極として膜厚５００ÅのＡｕ膜を蒸着法により成
膜し、本発明の第２の情報記録媒体を作製した。

【０１０７】この情報記録媒体を、図４に示すように、
光導電層側電極を正、情報記録層側電極を負として６０
０Ｖの直流電圧を印加した。電圧印加状態で光導電層側
から照度１０００ルックスのハロゲンランプを光源とす
る露光を０．１秒行い、グレースケールを撮影した。

【０１０８】露光終了後、ニコン型フイルムスキャナー
（ＬＳ−３５１０ＡＦ）を用い、光源としてキセノンラ
ンプを使用し、波長フイルター（５００ｎｍ）を介して
その波長光で、透過光で情報を読取り、昇華プリンター
により出力したところ、出力した画像における同一濃度
部分の標準偏差は３．０であり、粒状性のない良好な画
像が得られた。

【０１０９】

【実施例６】実施例５において、その情報記録層におい
て組成Ａのジペンタエリスリトールのアクリル酸エステ
ルを組成Ｄのものに代え、塗布液の保持条件を４３℃、
５分間保持後、２分間減圧真空で保持した以外は同様に
して情報記録媒体を作成し、同様に情報記録を行ったと
ころ、出力した画像における同一濃度部分の標準偏差は
３．２であり、粒状性のない良好な画像を有するもので
あった。

【０１１０】

【実施例７】実施例１で作製した光センサーにおける光
導電層上に、硫化亜鉛と弗化マグネシウムとを、膜厚λ
／４ｎ（λ＝３７０ｎｍで読みだし光波長であり、ｎは
屈折率であり、硫化亜鉛は２．３８、弗化マグネシウム
は１．３８であるので、硫化亜鉛は３９ｎｍ、弗化マグ
ネシウムは６７ｎｍ）で交互に６層ずつ、ＥＢ蒸着法に
より積層し、最後に硫化亜鉛をλ／２の膜厚に積層し
て、絶縁性光反射層を積層した。

【０１１１】次いで、絶縁性光反射層上に、ポリビニル
アルコール（日本合成化学工業（株）ＡＨ−２６、鹸化
度９９．５モル％以上、重合度１５００以上）５部をイ
オン交換水９５部に溶解した溶液をスピンコーティング
法で塗布した後、８０℃で１時間乾燥させ、１μｍの膜
厚の透明絶縁層を積層した。

【０１１２】次いで、この透明絶縁層上に実施例３同様
に６μｍ厚の情報記録層を形成し、更にこの情報記録層
上に上部電極として膜厚５００ÅのＡｕ膜を蒸着法によ
り成膜し、本発明の第５の情報記録媒体を作製した。

【０１１３】この情報記録媒体を、光導電層側電極を
正、情報記録層側電極を負として６００Ｖの直流電圧を
印加した。電圧印加状態で光導電層側から照度１０００
ルックスのハロゲンランプを光源とする露光を０．１秒
行い、グレースケールを撮影した。

【０１１４】露光終了後、ニコン型フイルムスキャナー
（ＬＳ−３５１０ＡＦ）を用い、光源としてキセノンラ
ンプを使用し、波長フイルター（３５７ｎｍ）を介して
その波長光で、透過光で情報を読取り、昇華プリンター
により出力したところ、出力した画像における同一濃度
部分の標準偏差は３．５であり、粒状性のない良好な画
像が得られた。

【０１１５】

【実施例８】実施例７において、その情報記録層として
組成Ａのジペンタエリスリトールのアクリル酸エステル
を組成Ｄのものに代え、塗布液の保持条件を４３℃、５
分間保持後、２分間減圧真空で保持した以外は同様にし
て情報記録媒体を作成し、同様に情報記録を行ったとこ
ろ、出力した画像における同一濃度部分の標準偏差は
３．３であり、粒状性のない良好な画像を有するもので
あった。

【０１１６】

【実施例９】実施例１において、その情報記録層として
その情報記録媒体における組成Ａのジペンタエリスリト
ールのアクリル酸エステルを組成Ｂのものに代えた以外
は同様にして情報記録媒体を作成し、同様に情報記録を
行ったところ、出力した画像における同一濃度部分の標
準偏差は３．６であり、粒状性のない良好な画像が得ら
れた。

【０１１７】

【比較例１】実施例１において、情報記録媒体における
情報記録層として、組成Ａのジペンタエリスリトールの
アクリル酸エステルを組成Ｃのものに代えた以外は同様
にして情報記録媒体を作成し、同様に情報記録を行った
ところ、出力した画像における同一濃度部分の標準偏差
は６．２であり、粒状性が多く、ざらつきが目立つ画像
が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の情報記録媒体の断面を示す模
式図であり、（ａ）は第１、第２の情報記録媒体、
（ｂ）（ｃ）は共に第３、第４の情報記録媒体、（ｄ）
は第５の情報記録媒体の断面を示す。

【図２】図２は、光センサーを使用した情報記録装置の
概略図である。

【図３】図３は、情報記録媒体における記録情報を透過
光で再生する方法を説明するための図である。

【図４】図４は、第３〜第５の情報記録媒体への情報記
録方法を説明するための図である。

【符号の説明】

１は光センサー、３は情報記録媒体、１１は情報記録
層、１２は中間層、１２′は絶縁性光反射層、１２″は
透明絶縁層、１３、１３′は電極層、１４は光導電層、
１５は基板、１８は情報光、１９はスペーサー、２１は
光源、２２は駆動機構を有するシャッター、２３はパル
スジェネレーター（電源）、２４は暗箱、Ａは透過光、
Ｂは散乱光である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電極上に紫外線硬化性樹脂分散型液晶か
らなる情報記録層を積層した情報記録媒体において、該
紫外線硬化性樹脂モノマーが一般式（１）【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -COCH＝CH₂基を
表す。）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルであって、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トを主成分とし、全成分中、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートが２２〜３２モル％、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが３５〜４５モル％の割合
であることを特徴とする情報記録媒体。
【請求項２】電極上に紫外線硬化性樹脂分散型液晶か
らなる情報記録層を積層した情報記録媒体において、該
紫外線硬化性樹脂モノマーが一般式（２）【化２】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -COCH＝CH₂基を
表す。）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルであって、ジペンタエリスリトールテトラア
クリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トを主成分とし、全成分中、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレートが５５〜６５モル％、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが１８〜２８モル％である
ことを特徴とする情報記録媒体。
【請求項３】電極上に、光導電層、紫外線硬化性樹脂
分散型液晶からなる情報記録層、電極層を順次積層した
情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モノマーが
一般式（１）【化３】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -COCH＝CH₂基を
表す。）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルであって、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トを主成分とし、全成分中、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートが２２〜３２モル％、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが３５〜４５モル％の割合
であることを特徴とする情報記録媒体。
【請求項４】電極上に、光導電層、紫外線硬化性樹脂
分散型液晶からなる情報記録層、電極層を順次積層した
情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モノマーが
一般式（２）【化４】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -COCH＝CH₂基を
表す。）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルであって、ジペンタエリスリトールテトラア
クリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トを主成分とし、全成分中、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレートが５５〜６５モル％、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが１８〜２８モル％である
ことを特徴とする情報記録媒体。
【請求項５】電極上に、光導電層、中間層、紫外線硬
化性樹脂分散型液晶からなる情報記録層、電極層を順次
積層した情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モ
ノマーが一般式（１）【化５】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -COCH＝CH₂基を
表す。）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルであって、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トを主成分とし、全成分中、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートが２２〜３２モル％、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが３５〜４５モル％の割合
であることを特徴とする情報記録媒体。
【請求項６】電極上に、光導電層、中間層、紫外線硬
化性樹脂分散型液晶からなる情報記録層、電極層を順次
積層した情報記録媒体において、該紫外線硬化性樹脂モ
ノマーが一般式（２）【化６】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子または -COCH＝CH₂基を
表す。）で示されるジペンタエリスリトールのアクリル
酸エステルであって、ジペンタエリスリトールテトラア
クリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トを主成分とし、全成分中、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレートが５５〜６５モル％、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが１８〜２８モル％である
ことを特徴とする情報記録媒体。
【請求項７】中間層が、絶縁性反射層、透明絶縁層の
順に光導電層上に積層されたものである請求項５または
６記載の情報記録媒体。