JPH0873424A - ジチオカルボンイミド誘導体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニル基を表わ
すか、または、置換されていてもよい、炭素原子を介し
てＮ原子に結合した複素環基を表わし、ＢはＣ₁−Ｃ₆
アルキル基を表わす。〕で示されるジチオカルボンイミ
ド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤；
殺虫、殺ダニ剤。 【効果】 優れた殺菌効力および殺虫、殺ダニ効力を示
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジチオカルボンイミド誘
導体およびその用途に関する。

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】これ
まで、例えば国際特許出願公開明細書ＷＯ93/07116号等
にある種のオキシム誘導体を殺菌剤の有効成分として用
い得ることが記載されているが、これらのオキシム誘導
体は殺菌活性等の点で農園芸用殺菌剤の有効成分として
必ずしも常に充分満足のゆくものとは言い難い。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこのような
状況に鑑み、優れた農園芸用殺菌剤を開発すべく鋭意検
討した結果、後記一般式 化２で示されるある種のジチ
オカルボンイミド構造を有するオキシム誘導体が、種々
の植物病害に対し優れた殺菌活性を有すること、さらに
優れた殺虫、殺ダニ活性を有することを見出し、本発明
に至った。すなわち、本発明は一般式 化２

【化２】 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニル基を表わ
すか、または、置換されていてもよい、炭素原子を介し
てＮ原子に結合した複素環基を表わし、ＢはＣ₁−Ｃ₆
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等）を表わす。〕
で示されるジチオカルボンイミド誘導体（以下、本発明
化合物と記す。）およびそれを有効成分とする農園芸用
殺菌剤；殺虫、殺ダニ剤を提供する。

【０００３】本発明において、Ａで示される置換されて
いてもよいフェニル基の置換基としては、同一または相
異なり、例えば、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、Ｃ₁
−Ｃ₆ アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ
−ブチルオキシ基等）、フェノキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₆アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ
−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基等）、アルキル
（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）オキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等）、シアノ基、
ニトロ基、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキル基（例えば、トリフ
ルオロメチル基等）、Ｃ₁ −Ｃ₆ ハロアルコキシ基（例
えば、トリフルオロメトキシ基等）、またはフッ素原子
で置換されていてもよいメチレンジオキシ基（例えば、
メチレンジオキシ基、ジフルオロメチレンジオキシ基
等）等が挙げられ、Ａで示される置換されていてもよい
複素環基の置換基としては、同一または相異なり、例え
ば、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基（例えば、メチル基等）、Ｃ
₁ −Ｃ₆ アルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロ
ピルオキシ基等）、Ｃ₁ −Ｃ₆ ハロアルコキシ基（例え
ば、トリフルオロエトキシ基）またはハロゲン原子（例
えば、塩素原子等）等が挙げられる。Ａで示される置換
されていてもよい複素環基としては、例えば、５員また
は６員の芳香族複素環基等が挙げられ、より具体的に
は、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピ
ラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾ
リル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基またはチア
ジアゾリル基等が挙げられ、さらに具体的には、２−、
３−、４−ピリジル基、２−、４−、５−ピリミジニル
基、３−、４−ピリダジニル基、３−、４−、５−ピラ
ゾリル基、２−、４−イミダゾリル基、２−、４−、５
−オキサゾリル基、２−、４−、５−チアゾリル基、３
−、４−、５−イソチアゾリル基、１，２，４−トリア
ゾール−３−イル基または１，３，４−チアジアゾール
−２−イル基が挙げられる。本発明化合物のうちＢはメ
チル基のものが好ましい。

【０００４】本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は、例えば、対応するメチルエステル（本
発明化合物のＮＨをＯにかえた化合物）とメチルアミン
とを反応させることにより製造することができる。反応
温度の範囲は、通常０℃から３０℃であり、反応時間の
範囲は、通常 0.5時間から２４時間である。反応に供せ
られる試剤の量は、本発明化合物の対応するメチルエス
テルである化合物１モルに対して、メチルアミンは１モ
ル〜大過剰の割合である。使用しうる溶媒としては、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、ホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の硫黄化合物および水等ならびにそれらの混合物
があげられる。反応終了後は、濃縮等の通常の後処理を
行ない、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の
操作によってさらに精製することにより、目的の化合物
を得ることができる。

【０００５】本発明化合物は、一般式 化３

【化３】 〔式中、ＡおよびＢは前記と同じ意味を表す。〕で示さ
れるジチオカーバメート化合物と、一般式 化４

【化４】 〔式中、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メシル
オキシ基またはトシルオキシ基を表す。〕で示される化
合物とを反応させることによっても製造することができ
る。反応温度の範囲は、０℃または使用する溶媒の凝固
点から溶媒の沸点または１５０℃までが可能であるが、
通常１０℃から３０℃である。反応時間の範囲は、通常
0.５時間から２４時間である。反応は通常、塩基の存在
下で行ない、用いられる塩基としては、例えば、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸カリウム
等のアルカリ金属の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアル
カリ金属の水素化物等があげられる。反応に供せられる
試剤の量は、一般式 化３で示されるジチオカーバメー
ト化合物１モルに対して、一般式 化４で示される化合
物および必要に応じて用いられる塩基はそれぞれ通常0.
５〜２モルの割合である。反応に使用しうる溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル類、ニトロメタ
ン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリ
ル、イソブチルニトリル等のニトリル類、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の硫黄化合物があげられる。水素化ナトリウ
ム等の禁水性の塩基を用いない場合には水を溶媒として
用いることもできる。また、上記の溶媒を混合して用い
ることもできる。反応終了後は有機溶媒抽出、水洗、濃
縮等の通常の後処理を行ない、必要に応じてクロマトグ
ラフィー、再結晶等の操作によってさらに精製すること
により、目的の化合物を単離することができる。

【０００６】本発明化合物の対応するメチルエステルで
ある化合物は、一般式 化５

【化５】 で示されるジチオカーバメート誘導体と一般式 化６

【化６】Ｂ−Ｙ 〔式中、ＢおよびＹは前記と同じ意味を表わす。〕で示
される化合物とを反応させることにより製造することが
できる。反応温度の範囲は、０℃または使用する溶媒の
凝固点から溶媒の沸点または１５０℃までが可能である
が、通常１０℃から３０℃である。反応時間の範囲は、
通常 0.5時間から２４時間である。反応は通常、塩基の
存在下で行ない、用いられる塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属の炭酸塩、水素化ナトリウム等の
アルカリ金属の水素化物があげられる。反応に供せられ
る試剤の量は、一般式 化５で示されるジチオカーバメ
ート誘導体１モルに対して、一般式 化６で示される化
合物および必要に応じて用いられる塩基はそれぞれ通常
１〜２モルの割合である。反応に使用しうる溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ニトロベンゼン等のニトロ化
合物、アセトニトリル、イソブチルニトリル等のニトリ
ル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等があげられ
る。水素化ナトリウム等の禁水性の塩基を用いない場合
には水を溶媒として用いることもできる。また、上記の
溶媒を混合して用いることもできる。反応終了後は有機
溶媒抽出、水洗、濃縮等の通常の後処理を行ない、必要
に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって
さらに精製することにより、目的の化合物を得ることが
できる。

【０００７】本発明化合物の対応するメチルエステルで
ある化合物は、前記一般式 化３で示されるジチオカー
バメート化合物と、一般式 化７

【化７】 〔式中、Ｙは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化
合物とを反応させることによって製造することもでき
る。反応温度の範囲は、０℃または使用する溶媒の凝固
点から溶媒の沸点または１５０℃までが可能であるが、
通常１０℃から３０℃である。反応時間の範囲は、通常
0.5時間から２４時間である。反応は通常、塩基の存在
下で行ない、用いられる塩基としては、例えば、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸カリウム
等のアルカリ金属の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアル
カリ金属の水素化物等があげられる。反応に供せられる
試剤の量は、一般式 化３で示されるジチオカーバメー
ト化合物１モルに対して、一般式 化７で示される化合
物および必要に応じて用いられる塩基はそれぞれ通常１
〜２モルの割合である。反応に使用しうる溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル類、ニトロメタ
ン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリ
ル、イソブチルニトリル等のニトリル類、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の硫黄化合物があげられる。水素化ナトリウ
ム等の禁水性の塩基を用いない場合には水を溶媒として
用いることもできる。また、上記の溶媒を混合して用い
ることもできる。反応終了後は有機溶媒抽出、水洗、濃
縮等の通常の後処理を行ない、必要に応じてクロマトグ
ラフィー、再結晶等の操作によってさらに精製すること
により、目的の化合物を得ることができる。

【０００８】前記一般式 化５で示されるジチオカーバ
メート誘導体は、一般式 化８

【化８】 〔式中、Ａは前記と同じ意味を表わし、Ｚ⁺ は第三級ア
ミン（例えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモル
ホリン等）のアンモニウム塩を表すか、または、アルカ
リ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン等）を表わし、ｎは１または２を表す。〕で示され
るジチオカルボンイミドの塩と、前記一般式 化７で示
される化合物とを反応させることにより製造することが
できる。反応温度の範囲は、０℃または使用する溶媒の
凝固点から溶媒の沸点または１５０℃までが可能である
が、通常１０℃から３０℃である。反応時間の範囲は、
通常 0.5時間から２４時間である。反応に供せられる試
剤の量は、一般式 化８で示されるジチオカルボンイミ
ドの塩１モルに対して、一般式 化７で示される化合物
は通常１〜２モルの割合である。反応に使用しうる溶媒
としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エー
テル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル類、ニ
トロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、アセト
ニトリル、イソブチルニトリル等のニトリル類、ホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の硫黄化合物あるいは水があげられ
る。また、上記の溶媒を混合して用いることもできる。
反応終了後は有機溶媒抽出、水洗、濃縮等の通常の後処
理を行ない、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶
等の操作によってさらに精製することにより、一般式
化５で示されるジチオカーバメート化合物を得ることが
できる。

【０００９】前記一般式 化３で示されるジチオカーバ
メート化合物は、前記一般式 化８で示されるジチオカ
ルボンイミドの塩と、前記一般式 化６で示される化合
物を反応させることにより得ることができる。反応温度
の範囲は、０℃または使用する溶媒の凝固点から溶媒の
沸点または１５０℃までが可能であるが、通常１０℃か
ら３０℃である。反応時間の範囲は、通常 0.5時間から
２４時間である。反応に供せられる試剤の量は、一般式
化８で示されるジチオカルボンイミドの塩１モルに対
して、一般式 化６で示される化合物は通常１〜２モル
の割合である。反応に使用しうる溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル類、ニトロメタ
ン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリ
ル、イソブチルニトリル等のニトリル類、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の硫黄化合物あるいは水があげられる。ま
た、上記の溶媒を混合して用いることもできる。

【００１０】前記一般式 化８で示されるジチオカルボ
ンイミドの塩は、一般式 化９

【化９】Ａ−ＮＨ₂ 〔式中、Ａは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ミン化合物と、二硫化炭素とを、塩基の存在下に反応さ
せることにより製造することができる。用いられる塩基
としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三級アミン、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、水素化ナ
トリウム等のアルカリ金属の水素化物等があげられる。
反応温度の範囲は、０℃または使用する溶媒の凝固点か
ら溶媒の沸点または１５０℃までが可能であるが、通常
１０℃から３０℃である。反応時間の範囲は、通常１時
間から２４時間である。反応に供せられる試剤の量は、
一般式 化９で示されるアミン化合物１モルに対して、
二硫化炭素の量は通常１〜２モルの割合であり、塩基は
通常２〜４モルの割合であるが、塩基は溶媒として大過
剰用いることもできる。反応に使用しうる溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イ
ソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、蟻酸エチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステ
ル類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合
物、アセトニトリル、イソブチルニトリル等のニトリル
類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、メタノー
ル、エタノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類ある
いは水等があげられる。また、上記の溶媒を混合して用
いることもできる。一般式 化４および化７で示される
化合物は、国際特許出願ＷＯ−９３／０７１１１６号公
開明細書や特開平 3-246268 号公報に記載された方法に
より製造することができる。

【００１１】本発明化合物は、一般式 化１０

【化１０】 で示される化合物と前記一般式 化６で示される化合物
とを反応させることにより製造することもできる。反応
温度の範囲は、０℃または使用する溶媒の凝固点から溶
媒の沸点または１５０℃までが可能であるが、通常１０
℃から３０℃である。反応時間の範囲は、通常 0.5時間
から２４時間である。反応は通常、塩基の存在下で行な
い、用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸カリウム等のアル
カリ金属の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属
の水素化物があげられる。反応に供せられる試剤の量
は、一般式 化１０で示される化合物１モルに対して、
一般式 化６で示される化合物および必要に応じて用い
られる塩基はそれぞれ通常１〜２モルの割合である。反
応に使用しうる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リ
グロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、ニト
ロベンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリル、イソブ
チルニトリル等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の
硫黄化合物等があげられる。水素化ナトリウム等の禁水
性の塩基を用いない場合には水を溶媒として用いること
もできる。また、上記の溶媒を混合して用いることもで
きる。反応終了後は有機溶媒抽出、水洗、濃縮等の通常
の後処理を行ない、必要に応じてクロマトグラフィー、
再結晶等の操作によってさらに精製することにより、目
的の化合物を得ることができる。前記一般式 化６で示
される化合物は、一般式 化８で示されるジチオカルボ
ンイミドの塩と、前記一般式 化４で示される化合物と
を反応させることにより製造することができる。反応温
度の範囲は、０℃または使用する溶媒の凝固点から溶媒
の沸点または１５０℃までが可能であるが、通常１０℃
から３０℃である。反応時間の範囲は、通常 0.5時間か
ら２４時間である。反応に供せられる試剤の量は、一般
式 化８で示されるジチオカルボンイミドの塩１モルに
対して、一般式 化４で示される化合物は通常１〜２モ
ルの割合である。反応に使用しうる溶媒としては、ヘキ
サン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタ
ン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン
等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
炭酸ジエチル等のエステル類、ニトロメタン、ニトロベ
ンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリル、イソブチル
ニトリル等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄
化合物あるいは水があげられる。また、上記の溶媒を混
合して用いることもできる。反応終了後は有機溶媒抽
出、水洗、濃縮等の通常の後処理を行ない、必要に応じ
てクロマトグラフィー、再結晶等の操作によってさらに
精製することにより、一般式 化６で示される化合物を
得ることができる。

【００１２】本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分
として用いる場合、他の何らの成分も加えずそのまま用
いてもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粉剤、粒剤等に製剤して用いる。この場合、製
剤中での有効成分含有量は重量比で 0.1〜99.9％、好ま
しくは１〜９０％である。使用し得る固体担体として
は、例えばカオリンクレー、アッタパルジャイトクレ
ー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タル
ク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻
粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微
粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、
例えばキシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素
類、イソプロパノール、エチレングリコール、セロソル
ブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水等があげら
れる。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性
剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン
酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロ
ピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル
等の非イオン界面活性剤等があげられる。製剤用補助剤
としては、例えばリグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソ
プロピル）等があげられる。本発明化合物の施用方法と
して、茎葉散布、土壌処理、種子消毒等があげられる
が、通常当業者が利用するどのような施用方法にても用
いることができる。本発明化合物を植物病害防除剤の有
効成分として用いる場合、その有効成分の施用量は、対
象作物の種類、対象病害の種類、病害の発生程度、製剤
形態、施用方法、施用時期、気象条件等によって異なる
が、１アールあたり通常0.01〜５０ｇ、好ましくは0.05
〜１０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を水で希釈し
て施用する場合、その施用濃度は、0.0001〜 0.5％、好
ましくは0.0005〜 0.2％であり、粉剤、粒剤等はなんら
希釈することなくそのまま施用する。本発明化合物は、
畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の農園芸
用殺菌剤として用いることができ、他の農園芸用殺菌剤
と混合して用いることにより、殺菌効力の増強をも期待
できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草
剤、植物生長調節剤、肥料と混合して用いることもでき
る。本発明化合物により防除することができる植物病害
としては例えば以下のような病害をあげることができ
る。イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ごま葉枯
病（Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病（Rhizoctonia
solani）、ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis)、
赤かび病（Gibberella zeae)、さび病（Puccinia strii
formis， P. graminis, P. recondita, P. hordei)、雪
腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis)、裸黒穂
病 (Ustilago tritici, U. nuda)、なまぐさ黒穂病 (Ti
lletia caries)、眼紋病（Pseudocercosporella herpot
richoides)、雲形病（Rhynchosporium secalis) 、葉枯
病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodo
rum)、カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri)、そうか
病（Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗病 (Penicillium di
gitatum, P. italicum) 、リンゴのモニリア病 (Sclero
tinia mali) 、腐らん病 (Valsa mali) 、うどんこ病
（Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病（Alternaria
mali)、黒星病（Venturia inaequalis)、ナシの黒星病
（Venturia nashicola, V. pirina)、黒斑病（Alternar
ia kikuchiana)、赤星病（Gymnosporangium haraeanu
m)、モモの灰星病（Sclerotinia cinerea)、黒星病（Cl
adosporium carpophilum) 、フォモプシス腐敗病（Phom
opsis sp.)、ブドウの黒とう病（Elsinoe ampelina) 、
晩腐病（Glomerella cingulata) 、うどんこ病（Uncinu
la necator) 、さび病 (Phakopsora ampelopsidis)、ブ
ラックロット病（Guignardia bidwellii) 、べと病（Pl
asmopara viticola)、カキの炭そ病（Gloeosporium kak
i)、落葉病 (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawa
e)、ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium)、う
どんこ病（Sphaerotheca fuliginea) 、つる枯病 (Myco
sphaerella melonis) 、つる割病 (Fusarium oxysporu
m) 、べと病 (Pseudoperonospora cubensis) 、疫病（P
hytophthora sp.) 、苗立枯病 (Pythium sp.)、トマト
の輪紋病（Alternaria solani)、葉かび病 (Cladospori
um fulvum)、疫病（Phytophthora infestans) 、ナスの
褐紋病（Phomopsis vexans) 、うどんこ病（Erysiphe c
ichoracearum) 、アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria
japonica)、白斑病（Cercosporella brassicae)、ネギ
のさび病（Puccinia allii) 、ダイズの紫斑病（Cercos
pora kikuchii)、黒とう病（Elsinoe glycines) 、黒点
病 (Diaporthe phaseolorum var. sojae) 、インゲンの
炭そ病（Colletotrichum lindemthianum) 、ラッカセイ
の黒渋病（Mycosphaerella personatum)、褐斑病（Cerc
ospora arachidicola)、エンドウのうどんこ病（Erysip
he pisi)、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani)、
疫病（Phytophthora infestans) 、イチゴのうどんこ病
（Sphaerotheca humuli)、チュの網もち病（Exobasidiu
m reticulatum)、白星病（Elsinoe leucospila) 、タバ
コの赤星病（Alternaria longipes)、うどんこ病（Erys
iphe cichoracearum) 、炭そ病（Colletotrichum tabac
um) 、べと病（Peronospora tabacina) 、疫病（Phytop
hthora nicotianae)、テンサイの褐斑病（Cercospora b
eticola)、バラの黒星病（Diplocarpon rosae)、うどん
こ病（Sphaerotheca pannosa) 、キクの褐班病 (Septor
ia chrysanthemi-indici) 、白さび病（Puccinia horia
na) 、種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea) 、
菌核病（Sclerotinia sclerotiorum) 等があげられる。

【００１３】本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのま
ま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フ
ロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッ
ギング等）、毒餌等に製剤して使用する。これらの製剤
には、有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で
0.01％〜９５％含有する。製剤化の際に用いられる固体
担体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻
土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレ
ー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無
機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシ
ウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、
尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげら
れ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチ
ルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン
等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、
灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキ
サン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭
化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化
炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の
植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤とし
ては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化
石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられ
る。界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオ
キシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル
類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等
があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。毒餌の基材としては、た
とえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成
分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイ
アレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、
トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香
料等の誘引性香料等があげられる。このようにして得ら
れる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、
動物用飼料等と混合して、または混合せずに同時に用い
ることもできる。本発明化合物を農業用殺虫、殺ダニ剤
として用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあ
たり、0.１ｇ〜１００ｇであり、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は
通常、0.１ppm 〜５００ppm であり、粒剤、粉剤等は何
ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、防疫
用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳剤、水和
剤、フロアブル剤等は、通常、水で0.１ppm 〜５００pp
m に希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌
等についてはそのまま施用する。これらの施用量、施用
濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施
用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異な
り、上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少
させたりすることができる。

【００１４】本発明化合物が殺虫、殺ダニ効力を発揮す
る害虫類としては、たとえば下記のものがあげられる。 半翅目害虫 ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ
等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラ
ミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等 鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
マダラメイガ（ノシメコクガ）等のメイガ類、ハスモン
ヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、モンシロ
チョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキ
ガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ
類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫
（Agrothis spp.)、ヘリオティス属害虫（Heliothis sp
p.) 、コナガ、イガ、コイガ等 双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ
類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ
類、サシバエ類等 鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミゾウ
ムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノ
ゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ
類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバ
ンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
（Epilach-na spp.)、ヒラタキイムシ類、ナガシンクイ
ムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等 網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等 総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等 膜翅目害虫 アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ
等のハバチ類等 直翅目害虫 ケラ、バッタ等 隠翅目害虫 ヒトノミ等 シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等 等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 ダニ目 ナミハダニ、ミカンハダニ、ニセナミハダニ、リンゴハ
ダニなどの植物寄生性のダニ類、オウシマダニなどの動
物寄生性のマダニ類、室内塵性ダニ類等 さらに既存の殺虫剤に対し、抵抗性の発達した害虫にも
有効である。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の製
造例を示す。 製造例１ Ｎ−（４−エトキシフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２
−（α−メトキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド 1.0ｇ（２
mmol) をメタノール（５ml）に溶解し、この溶液に４０
重量％のメチルアミンメタノール溶液（４ml）を加え、
室温で２時間反応させた。減圧下に濃縮し、油状物を得
た。この油状物をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、Ｎ−（４−エトキシフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−
（２−（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカルバ
モイルメチル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド
（化合物26) 0.6 ｇを得た。 製造例２ Ｎ−（６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ピ
リジン−３−イル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メ
トキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチル）フェニ
ルメチル）ジチオカルボンイミド 1.0ｇ(2mmol) をメタ
ノール（５ml）に溶解し、この溶液に４０重量％のメチ
ルアミンメタノール溶液（４ml）を加え、室温で２時間
反応させた。減圧下に濃縮し、固形物を得た。この固形
物を酢酸エチル／ジエチルエーテルから再結晶を行な
い、Ｎ−（６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
−ピリジン−３−イル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α
−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカルバモイルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド（化合物7
9) 0.8 ｇを得た。

【００１６】製造例３ Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２
−（α−メトキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド 1.0ｇ（２
mmol) をメタノール（５ml）に溶解し、この溶液に４０
重量％のメチルアミンメタノール溶液（４ml）を加え、
室温で２時間反応させた。減圧下に濃縮し、油状物を得
た。この油状物をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−
（２−（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカルバ
モイルメチル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド
（化合物7) 0.6ｇを得た。 製造例４ Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−
（α−メトキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド 1.0ｇ(2.5
mmol) をメタノール（５ml）に溶解し、この溶液に４０
重量％のメチルアミンメタノール溶液（４ml）を加え、
室温で２時間反応させた。減圧下に濃縮し、固形物を得
た。この固形物を酢酸エチル／ジエチルエーテルから再
結晶を行ない、Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｓ−メチ
ル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチ
ルカルバモイルメチル）フェニルメチル）ジチオカルボ
ンイミド（化合物4) 0.8ｇを得た。 製造例５ Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−
（α−メトキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド 0.9ｇ（２
mmol) をメタノール（５ml）に溶解し、この溶液に４０
重量％のメチルアミンメタノール溶液（４ml）を加え、
室温で２時間反応させた。減圧下に濃縮し、油状物を得
た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に付し、Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ
−（２−（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカル
バモイルメチル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミ
ド（化合物9) 0.5ｇを得た。

【００１７】製造例６ Ｎ−（４−エトキシフェニル）−Ｓ−メチルジチオカー
バメート 0.9ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ溶液（３０ml）
に水素化ナトリウム（６０重量％ in オイルディスパー
ジョン) 0.15ｇ（５mmol) を加え、３０分間攪拌した。
この溶液に、（Ｅ）−Ｎ−メチル−２−（２−ブロモメ
チルフェニル）−２−メトキシイミノアセトアミド１．
１ｇ（４mmol) のＤＭＦ溶液を加え、室温下に２時間攪
拌した。この混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、
分液した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて
乾燥させ、減圧下に溶媒を留去して褐色の油状物を得
た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に付し、Ｎ−（４−エトキシフェニル）−Ｓ−メチル−
Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカ
ルバモイルメチル）フェニルメチル）ジチオカルボンイ
ミド（化合物26） 1.5ｇを得た。 製造例７ Ｎ−（６−エトキシピリジン−３−イルフェニル）−Ｓ
−メチルジチオカーバメート 0.7ｇ（４mmol) の無水Ｔ
ＨＦ溶液（３０ml）に水素化ナトリウム（６０重量％ i
n オイルディスパージョン) 0.15ｇ（５mmol) を加え、
３０分間攪拌した。この溶液に、（Ｅ）−Ｎ−メチル−
２−（２−ブロモメチルフェニル）−２−メトキシイミ
ノアセトアミド１．１ｇ（４mmol) のＤＭＦ溶液を加
え、室温下に２時間攪拌した。この混合物を氷水に注
ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。有機層を水洗後、無
水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、減圧下に溶媒を留去
して褐色の油状物を得た。この油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（６−エトキシピリ
ジン−３−イルフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−
（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカルバモイル
メチル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド（化合
物74） 1.4ｇを得た。 製造例８ Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｓ−メチルジチオカーバ
メート 0.8ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ溶液（３０ml）に
水素化ナトリウム（６０重量％ in オイルディスパージ
ョン) 0.15ｇ（５mmol) を加え、３０分間攪拌した。こ
の溶液に、（Ｅ）−Ｎ−メチル−２−（２−ブロモメチ
ルフェニル）−２−メトキシイミノアセトアミド１．１
ｇ（４mmol) のＤＭＦ溶液を加え、室温下に２時間攪拌
した。この混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分
液した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾
燥させ、減圧下に溶媒を留去して褐色の油状物を得た。
この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−
（２−（α−メトキシイミノ−α−Ｎ’−メチルカルバ
モイルメチル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド
（化合物９） 1.2ｇを得た。 製造例９ Ｎ−フェニル−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキシ
イミノ−α−メトキシカルボニルメチル）フェニルメチ
ル）ジチオカルボンイミド 1.0ｇ(2.5mmol) をメタノー
ル（５ml）に溶解し、この溶液に４０重量％のメチルア
ミンメタノール溶液（４ml）を加え、室温で２時間反応
させた。減圧下に濃縮し、固形物を得た。この固形物を
酢酸エチル／ジエチルエーテルから再結晶し、Ｎ−フェ
ニル−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−
α−Ｎ’−メチルカルバモイルメチル）フェニルメチ
ル）ジチオカルボンイミド（化合物1) 0.8ｇを得た。 製造例１０ Ｎ−フェニル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−α−
Ｎ’−メチルカルバモイルメチル）フェニルメチル）ジ
チオカーバメート 2.0ｇ (５mmol) の無水ＤＭＦ溶液
（１０ml）に、水素化ナトリウム（６０重量％ in オイ
ルディスパージョン) 0.24ｇ（６mmol) を加え、３０分
間攪拌した。この溶液に、よう化メチル 0.9ｇ（６mmo
l) のＤＭＦ溶液を加え、室温下に２時間攪拌した。こ
の混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。
有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、
減圧下に溶媒を留去して褐色の油状物を得た。この油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−
フェニル−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミ
ノ−α−Ｎ’−メチルカルバモイルメチル）フェニルメ
チル）ジチオカルボンイミド（化合物1 ） 1.8ｇを得
た。次に、本発明化合物の例をその化合物番号と共に表
１〜表６に示す。

【００１８】

【表１】

【表２】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】以下に本発明化合物のいくつかの ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ（ｐｐ
ｍ））データを示す。 化合物1 2.43(3H,s) 、2.84(3H,d,J=6Hz)、2.9-3.1(1
H,brs) 、3.92(3H,s)、4.21(2H,s)、6.6-7.6(9H,m) 化合物2 2.01(3H,s) 、2.42(3H,s)、2.76(3H,d,J=5H
z)、3.89(3H,s)、4.18(2H,s)、6.5-6.8(2H,m) 、6.8-7.
6(7H,m) 化合物3 2.31(3H,s) 、2.42(3H,s)、2.83(3H,d,J=5H
z)、3.92(3H,s)、4.19(2H,s)、6.4-7.6(9H,m) 化合物6 2.44(3H,s) 、2.87(3H,d,J=5.5Hz)、3.76(3H,
s)、3.92(3H,s)、4.20(2H,s)、6.3-6.8(4H,m) 、7.0-7.
5(5H,m) 化合物7 2.41(3H,s) 、2.80(3H,d,J=6Hz)、3.74(3H,
s)、3.91(3H,s)、4.20(2H,s)、6.79(5H,s)、7.0-7.6(4
H,m)

【００２３】化合物9 2.44(3H,s) 、2.87(3H,d,J=5H
z)、2.9-3.1(1H,brs) 、3.91(3H,s)、4.19(2H,s)、6.4-
7.7(6H,m) 化合物10 2.42(3H,s)、2.82(3H,d,J=6Hz)、2.8-3.1(1
H,brs) 、3.90(3H,s)、4.18(2H,s)、6.70(2H,d,J=9H
z)、6.9-7.6(6H,m) 化合物18 1.22(3H,t,J=7Hz)、2.40(3H,s)、2.83(3H,d,
J=5Hz)、2.8-3.0(1H,brs) 、3.92(3H,s)、4.21(2H,d)、
6.5-7.4(8H,m) 化合物19 1.21(3H,t,J=8Hz)、2.42(3H,s)、2.63(2H,q,
J=8Hz)、2.84(3H,d,J=6Hz)、2.9-3.1(1H,brs) 、3.90(3
H,s)、4.18(2H,s)、6.69(2H,d,J=8Hz)、6.9-7.5(6H,m) 化合物21 0.94(3H,t,J=7Hz)、1.3-1.9(4H,m) 、2.41(3
H,s)、2.59(2H,t,J=6Hz)、2.83(3H,d,J=5Hz)、2.8-3.1
(1H,brs) 、3.92(3H,s)、4.20(2H,s)、6.71(2H,d,J=8H
z)、6.9-7.6(6H,m) 化合物26 1.39(3H,t,J=7Hz)、2.41(3H,s)、2.81(3H,d,
J=6Hz)、2.9-3.1(1H,brs) 、3.91(3H,s)、3.48(2H,q,J=
7Hz)、4.18(2H,s)、6.79(4H,s)、7.0-7.7(4H,m) 化合物30 0.97(3H,t,J=6Hz)、1.3-2.0(4H,m) 、2.42(3
H,s)、2.82(3H,d,J=5Hz)、2.8-3.1(1H,brs) 、3.90(3H,
s)、3.90(2H,t,J=6Hz)、4.18(2H,s)、6.78(4H,s)、7.0-
7.5(4H,m) 化合物31 2.41(3H,s)、2.82(3H,d,J=6Hz)、3.8-3.9(1
H,brs) 、3.88(3H,s)、4.15(2H,s)、6.7-7.5(9H,m)

【００２４】化合物33 2.43(6H,s)、2.82(3H,d,J=5H
z)、3.90(3H,s)、4.20(2H,s)、6.78(2H,d,J=8Hz)、7.0-
7.5(4H,m) 化合物42 2.41(3H,s)、2.80(3H,d,J=5Hz)、3.89(3H,
s)、4.20(2H,s)、6.81(2H,d,J=8Hz)、7.0-7.4(5H,m) 、
7.49(2H,d,J=8Hz) 化合物48 2.47(3H,s)、2.87(3H,d,J=4.8)、3.93(3H,
s)、4.22(2H,s)、6.74(1H,m)、6.91(2H,d,J=8.4)、7.16
(1H,d,J=6.9)、7.28-7.41(2H,m) 、7.47(1H,d,J=6.7)、
7.55(2H,d,J=8.4) 化合物50 2.41(3H,s)、2.80(3H,d,J=6Hz)、2.7-3.0(1
H,brs) 、3.89(3H,s)、4.19(2H,s)、6.78(2H,d,J=8H
z)、7.0-7.5(6H,m) 化合物52 2.23(6H,s)、2.40(3H,s)、2.80(3H,d,J=5H
z)、3.89(3H,s)、4.18(2H,s)、6.42(2H,s)、6.68(1H,
s)、7.0-7.6(5H,m) 化合物55 2.45(3H,s)、2.85(3H,d,J=5Hz)、2.7-2.9(1
H,brs) 、3.84(6H,s)、3.92(3H,s)、4.19(2H,s)、6.39
(1H,d,J=9Hz)、6.45(1H,s)、6.80(1H,d,J=9Hz)、7.0-7.
5(4H,m) 化合物62 2.30(3H,s)、2.42(3H,s)、2.82(3H,d,J=6H
z)、3.88(3H,s)、4.14(2H,s)、6.5-7.6(7H,m)

【００２５】化合物64 2.45(3H,s)、2.87(3H,d,J=5.
0)、3.93(3H,s)、4.23(2H,s)、6.82(1H,d,J=4.6)、7.10
-7.51(6H,m) 、8.17(1H,d,J=2.0)、8.32(1H,d,J=4.4) 化合物72 2.29(3H,s)、2.46(3H,s)、2.86(3H,d,J=5.
0)、3.90(3H,s)、4.28(2H,s)、6.83(1H,d,J=8.1)、7.14
(1H,brs)、7.13-7.53(5H,m) 、8.23(1H,s) 化合物74 2.47(3H,s)、2.88(3H,s)、3.92(3H,s)、3.95
(3H,s)、4.24(2H,s)、6.65-6.79(2H,m) 、7.10-7.22(2
H,m) 、7.26-7.43(2H,m) 、7.49(1H,s)、7.74(1H,d,J=
2.5) 化合物76 2.48(3H,s)、2.88(3H,d,J=5.0)、3.92(3H,
s)、4.27(2H,s)、6.89(1H,d,J=8.5)、6.97(1H,brs)、7.
13-7.50(3H,m) 、7.61(1H,dd,J=5.9,2.6) 、8.36(1H,s) 化合物77 1.39(3H,t,J=8.4)、2.46(3H,s)、2.89(3H,
s)、3.96(3H,s)、4.17(2H,brs)、4.32(2H,q,J=8.4)、6.
64-6.80(2H,m) 、7.11-7.20(2H,m) 、7.27-7.50(3H,m)
、7.72(1H,s) 化合物78 1.33(6H,d,J=6.1)、2.46(3H,s)、2.87(3H,br
s)、3.94(3H,s)、4.25(2H,s)、5.24(1H,sep,J=6.1)、6.
63(1H,d,J=8.6)、6.78(1H,d,J=4.7)、7.10-7.20(2H,m)
、7.26-7.52(3H,m) 、7.72(1H,d,J=2.6) 化合物79 2.47(3H,s)、2.86(3H,s)、3.93(3H,s)、4.23
(2H,s)、4.72(2H,q,J=8.6)、6.70-6.87(2H,m) 、7.10-
7.41(4H,m) 、7.46(1H,s)、7.68(1H,d,J=2.6) 化合物80 2.50(3H,s)、2.89(3H,d,J=5.0)、3.94(3H,
s)、4.24(2H,s)、6.87(1H,brs)、7.10-7.54(6H,m) 、7.
96(1H,d,J=2.4) 化合物81 2.21(1.2H,s)、2.26(1.8H,s)、2.54(1.2H,
s)、2.60(1.8H,s)、2.90(3H,d,J=5.0)、3.70(1.8H,s)、
3.75(1.2H,s)、3.97(3H,s)、4.31(2H,s)、5.93(0.4H,
s)、5.98(0.6H,s)、6.80(1H,s)、7.10-7.21(1H,m) 、7.
27-7.54(3H,m) 化合物82 2.18(3H,s)、2.24(3H,s)、2.90(3H,d,J=5.
0)、2.95(3H,s)、3.99(3H,s)、4.28(2H,s)、6.74(1H,br
s)、7.14(1H,d,J=7.2)、7.20-7.40(2H,m) 、7.50(1H,d,
J=6.8)

【００２６】次に、本発明化合物を製造する際の原料化
合物である、本発明化合物の対応するメチルエステルで
ある化合物の製造例を示す。 参考製造例１ Ｎ−（４−エトキシフェニル）−Ｓ−メチルジチオカー
バメート 0.9ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ（テトラヒドロ
フラン）溶液（３０ml）に水素化ナトリウム0.17ｇ（４
mmol) を加え、３０分間攪拌した。この溶液に、（Ｅ）
−２−（２−ブロモメチルフェニル）−２−メトキシイ
ミノ酢酸メチル 1.2ｇ（４mmol) のＤＭＦ（ジメチルホ
ルムアミド）溶液を加え、室温下に２時間攪拌した。こ
の混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。
有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、
減圧下に溶媒を留去して褐色の油状物を得た。この油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−
（４−エトキシフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−
（α−メトキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド 1.4ｇを得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ
（ｐｐｍ））： 1.39(3H,t,J=7.5Hz)、2.41(3H,s)、3.
76(3H,s)、3.85(2H,q,J=8Hz)、4.00(3H,s)、4.18(2H,
s)、6.76(4H,s)、7.0-7.6(4H,m) 参考製造例２ Ｎ−（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ピ
リジン−３−イル）−Ｓ−メチルジチオカーバメート
1.0ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ溶液（３０ml）に水素化
ナトリウム（６０重量％ in オイルディスパージョン)
0.18ｇ（５mmol)を加え、３０分間攪拌した。この溶液
に、（Ｅ）−２−（２−ブロモメチルフェニル）−２−
メトキシイミノ酢酸メチル 1.1ｇ（４mmol) のＤＭＦ溶
液を加え、室温下に２時間攪拌した。この混合物を氷水
に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。有機層を水洗
後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、減圧下に溶媒
を留去して褐色の油状物を得た。この油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（４−（２，
２，２−トリフルオロエトキシ）−ピリジン−３−イ
ル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−
α−メトキシカルボニルメチル）フェニルメチル）ジチ
オカルボンイミド 1.3ｇを得た。 参考製造例３ Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｓ−メチルジチオカー
バメート 0.9ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ（テトラヒドロ
フラン）溶液（３０ml）に水素化ナトリウム0.17ｇ（４
mmol) を加え、３０分間攪拌した。この溶液に、（Ｅ）
−２−（２−ブロモメチルフェニル）−２−メトキシイ
ミノ酢酸メチル 1.2ｇ（４mmol) のＤＭＦ（ジメチルホ
ルムアミド）溶液を加え、室温下に２時間攪拌した。こ
の混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。
有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、
減圧下に溶媒を留去して褐色の油状物を得た。この油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−
（４−メトキシフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−
（α−メトキシイミノ−α−メトキシカルボニルメチ
ル）フェニルメチル）ジチオカルボンイミド 1.3ｇを得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ
（ｐｐｍ））： 2.40(3H,s)、3.73(6H,s)、3.99(3H,
s)、4.19(2H,s)、6.79(4H,s)、6.1-7.5(4H,m)

【００２７】参考製造例４ Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｓ−メチルジチオカーバ
メート 0.8ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ溶液（３０ml）に
水素化ナトリウム（６０重量％ in オイルディスパージ
ョン) 0.18ｇ（５mmol) を加え、３０分間攪拌した。こ
の溶液に、（Ｅ）−２−（２−ブロモメチルフェニル）
−２−メトキシイミノ酢酸メチル 1.1ｇ（４mmol) のＤ
ＭＦ溶液を加え、室温下に２時間攪拌した。この混合物
を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。有機層を
水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、減圧下に
溶媒を留去して褐色の油状物を得た。この油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（４−メ
チルフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキ
シイミノ−α−メトキシカルボニルメチル）フェニルメ
チル）ジチオカルボンイミド 1.3ｇを得た。 参考製造例５ Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｓ−メチルジチオカーバ
メート 0.8ｇ（４mmol) の無水ＴＨＦ溶液（３０ml）に
水素化ナトリウム（６０重量％ in オイルディスパージ
ョン) 0.15ｇ（５mmol) を加え、３０分間攪拌した。こ
の溶液に、（Ｅ）−２−（２−ブロモメチルフェニル）
−２−メトキシイミノ酢酸メチル 1.1ｇ（４mmol) のＤ
ＭＦ溶液を加え、室温下に２時間攪拌した。この混合物
を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。有機層を
水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、減圧下に
溶媒を留去して褐色の油状物を得た。この油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（３−ク
ロロフェニル）−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキ
シイミノ−α−メトキシカルボニルメチル）フェニルメ
チル）ジチオカルボンイミド 1.2ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ
（ｐｐｍ））： 2.42(3H,s)、3.78(3H,s)、4.00(3H,
s)、4.19(2H,s)、6.5-7.7(8H,m) 参考製造例６ Ｎ−フェニル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−α−
メトキシカルボニルメチル）フェニルメチル）ジチオカ
ーバメート 2.0ｇ (５mmol) の無水ＤＭＦ溶液（１０m
l）に、水素化ナトリウム（６０重量％ in オイルディ
スパージョン) 0.24ｇ（６mmol) を加え、３０分間攪拌
した。この溶液に、よう化メチル 0.9ｇ（６mmol) のＤ
ＭＦ溶液を加え、室温下に２時間攪拌した。この混合物
を氷水に注ぎ、酢酸エチルを加え、分液した。有機層を
水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、減圧下に
溶媒を留去して褐色の油状物を得た。この油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−フェニル
−Ｓ−メチル−Ｓ−（２−（α−メトキシイミノ−α−
メトキシカルボニルメチル）フェニルメチル）ジチオカ
ルボンイミド 1.8ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ
（ｐｐｍ））： 2.48(3H,s)、3.80(3H,s)、4.05(3H,
s)、4.23(2H,s)、6.7-7.6(9H,m)

【００２８】次に、一般式 化５で示されるジチオカー
バメート誘導体の製造例を示す。 参考製造例７ アニリン 5.0ｇ（５４mmol) とトリエチルアミン11.0ｇ
（１０８mmol) を含むジエチルエーテル溶液（５０ml）
に二硫化炭素 4.2ｇ（５５mmol) を加え、室温下に１晩
攪拌した。析出した固形物をろ取し、ジエチルエーテル
にて洗浄したのち、乾燥して、Ｎ−フェニルジチオカル
ボンイミドのトリエチルアンモニウム塩１１ｇを得た。
このＮ−フェニルジチオカルボンイミドのトリエチルア
ンモニウム塩 3.7ｇ（１０mmol) をＤＭＦ（３０ml）に
溶解し、この溶液に、（Ｅ）−２−（２−ブロモメチル
フェニル）−２−メトキシイミノ酢酸メチル 2.9ｇ（１
０mmol) を加え、室温下に２時間攪拌した。この反応混
合物をジエチルエーテルで希釈し、水を加えて、分液し
た。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下に溶
媒を留去して油状物を得た。この油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３／
１）に付し、Ｎ−フェニル−Ｓ−（２−（α−メトキシ
イミノ−α−メトキシカルボニルメチル）フェニルメチ
ル）ジチオカーバメート 2.9ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ
（ｐｐｍ））：3.81(3H,s)、 4.00(3H,s) 、4.43(2H,
s)、7.0-7.6(9H,m) 、8.95(1H,brs)

【００２９】次に、一般式 化３で示されるジチオカー
バメート化合物の製造例を示す。 参考製造例８ ｐ−アニシジン 2.0ｇ（１６mmol) とトリエチルアミン
3.3ｇ（３２mmol) を含むジエチルエーテル溶液（３０
ml）に二硫化炭素 1.3ｇ（１６mmol) を加え、室温下に
１晩攪拌した。析出した固形物をろ取し、ジエチルエー
テルにて洗浄、乾燥を行ない、Ｎ−（４−メトキシフェ
ニル）ジチオカルボンイミドのビストリエチルアンモニ
ウム塩 5.6ｇを得た。このＮ−（４−メトキシフェニ
ル）ジチオカルボンイミドのビストリエチルアンモニウ
ム塩 2.0ｇ（５mmol) をメタノール（１０ml）に溶解
し、この溶液によう化メチル 0.8ｇ（５mmol) のメタノ
ール溶液（５ml）を滴下し、室温下に２時間攪拌した。
溶媒を減圧下に留去した後、残渣をジクロロメタンで希
釈し、水を加え、分液した。有機層を硫酸マグネシウム
にて乾燥し、減圧下に溶媒を留去して固形物を得た。こ
の固形物にヘキサンを加え分散させた後、ろ取、乾燥し
て、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｓ−メチルジチオ
カーバメート 0.9ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ＴＭＳ，δ
（ｐｐｍ））： 2.51(3H,s) 、3.81(3H,s)、6.86(2H,d,
J=9Hz)、7.28(2H,d,J=9Hz)、8.90(1H,brs)

【００３０】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わす。 製剤例１ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々５０部、リグニンスルホ
ン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部およ
び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することによ
り、各々の水和剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々２５部、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部および
水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下に
なるまで湿式粉砕することにより、各々の懸濁剤を得
る。 製剤例３ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々２部、カオリンクレー８
８部およびタルク１０部をよく粉砕混合することによ
り、各々の粉剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々２０部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン６０部をよ
く混合することにより、各々の乳剤を得る。 製剤例５ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々２部、合成含水酸化珪素
１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥することに
より、各々の粒剤を得る。 製剤例６ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々２０部とソルビタントリ
オレエート 1.5部とを、ポリビニルアルコール２部を含
む水溶液28.5部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕
（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム0.
05部およびアルミニウムマグネシウムシリケート 0.1部
を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコー
ル１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％水中懸濁剤
を得る。 製剤例７ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々 0.1部をキシレン５部お
よびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油8
9.9部に混合して各々の 0.1％油剤を得る。 製剤例８ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々 0.1部、テトラメスリン
0.2部、ｄ−フェノスリン 0.1部、トリクロロエタン１
０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容
器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して
各々の油性エアゾールを得る。 製剤例９ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々 0.2部、ｄ−アレスリン
0.2部、ｄ−フェノスリン 0.2部、キシレン５部、脱臭
灯油 3.4部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケ
ミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純
水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）
４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。 製剤例１０ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々 0.3ｇにｄ−アレスリン
0.3ｇを加え、アセトン２０mlに溶解し、蚊取線香用担
体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）9
9.4ｇと均一に攪拌混合した後、水１２０mlを加え、充
分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得
る。 製剤例１１ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々 0.4ｇ、ｄ−アレスリン
0.4ｇおよびピペニルブトキサイド 0.4ｇにアセトンを
加えて溶解し、トータルで１０mlとする。この溶液 0.5
mlを、 2.5cm×1.5cm 、厚さ 0.3cmの電気マット用基剤
（コットンシリンターとパルプの混合物のフィブリルを
板状に固めたもの）に均一に含浸させて、各々の電気蚊
取マットを得る。 製剤例１２ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々１００mgを適量のアセト
ンに溶解し、 4.0cm×4.0cm、厚さ 1.2cmの多孔セラミ
ック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。 製剤例１３ 本発明化合物 (1)〜(82)の各々１０mgをアセトン 0.5ml
に溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖
用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）
５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを風乾
し、各々の 0.5％毒餌を得る。

【００３１】次に、本発明化合物が農園芸用殺菌剤とし
て有用であることを試験例で示す。なお、比較対照に用
いた化合物は、表７に記載の化合物記号で示す。

【表７】 防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち葉、
茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑が全
く認められなければ「５」、１０％程度認められれば
「４」、３０％程度認められれば「３」、５０％程度認
められれば「２」、７０％程度認められれば「１」、そ
れ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差が
認められなければ「０」として、６段階に評価し、それ
ぞれ５，４，３，２，１，０で示す。

【００３２】試験例１ イネいもち病防除試験（予防効
果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。その後、製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのイネ葉面に充分付着する
ように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、いもち病
菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、多
湿下で６日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例２ イネいもち病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成し、いもち病菌の胞子懸
濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、多湿下で１日
置いた。その後、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬
剤を水で希釈して所定濃度（５００ppm)にし、それをそ
のイネの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後、２８℃多湿下で５日間置いた後、防除効力
を調査した。その結果、以下の化合物番号の化合物は防
除価「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例３ イネ紋枯病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例１に準じて
水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００
ppm)にし、それをそのイネの葉面に充分付着するように
茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、紋枯病菌のフス
マ培養菌糸を根元において接種した。接種後、２８℃、
多湿下で４日間置いた後、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。

【００３３】試験例４ トマト疫病防除試験（予防効
果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それを第２〜３本葉が展開したその
トマトの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後、トマト疫病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種し
た。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、さらに照
明下で５日間生育し、防除効力を調査した。その結果、
以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例５ コムギうどんこ病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。第２葉が展
開したそのコムギの幼苗にコムギうどんこ病菌をふりか
け、接種した。接種後、２３℃の温室で３日間育成し、
製剤例２に準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して
所定濃度（５００ppm)にし、それをそのコムギの葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、さらに照明
下で７日間成育し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。

【００３４】試験例６ コムギさび病防除試験（予防効
果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例４に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それを第２〜３本葉が展開したそのコム
ギの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。風
乾後、コムギさび病菌の胞子を接種し、２３℃、暗黒多
湿下で１日置いた後、さらに照明下で６日間生育し、防
除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化合
物は防除価「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例７ コムギ葉枯病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３
号）を播種し、温室内で１０日間育成した。製剤例４に
準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５
００ppm)にし、それをそのコムギの幼苗の葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後、コムギ葉枯病菌の
胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、１５℃、暗黒多
湿下で３日置いた後、さらに照明下で１８日間生育し、
防除効力を調査した。その結果、以下の化合物番号の化
合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。 試験例８ ブドウべと病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（ベリー
Ａ）を播種し、温室内で４０日間育成した。本葉が３枚
程度展開したそのブドウの幼苗に、ブドウべと病菌の遊
走子嚢懸濁液を噴霧接種した。接種後、２３℃、多湿下
で１晩置いた後、製剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤
を水で希釈して所定濃度（５００ppm)にし、それをその
ブドウの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布
後、さらに７日間育成し、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 化合物Ａは防除価「０」を示した。

【００３５】試験例９ ブドウうどんこ病防除試験（予
防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（ベリー
Ａ）を播種し、温室内で１カ月半育成した。製剤例２に
準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのブドウの幼苗の葉面に充
分付着するように茎葉散布した。散布後、植物を風乾
し、うどんこ病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種
後、２５℃の温室で１４日間育成し、防除効力を調査し
た。その結果、以下の化合物番号の化合物は防除価
「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 試験例１０ キュウリ灰色かび病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相樸半
白）を播種し、温室内で１２日間育成した。製剤例１に
準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
（５００ppm)にし、それをそのキュウリの幼苗の葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布後、灰色かび病
の胞子懸濁液を接種した。接種後、１０℃、多湿、暗黒
下で４日間生育し、防除効力を調査した。その結果、以
下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示した。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 試験例１１ リンゴ黒星病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、リンゴ（ふじ））
を播種し、温室内で２０日間育成した。製剤例２に準じ
て懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５０
０ppm)にし、それを第４〜５本葉が展開したリンゴの幼
苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、
リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種
後、１５℃、多湿、暗黒下で４日間置いた後、さらに照
明下で１５日間生育し、防除効力を調査した。その結
果、以下の化合物番号の化合物は防除価「５」を示し
た。 化合物番号：１，２，３，６，７，９，10，18，19，2
1，26，30，31，32, 33，42，48, 50，52，55，62，6
4，72, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82

【００３６】次に、殺虫、殺ダニ試験の例を示す。 試験例１２ ワタアブラムシに対する試験 播種７日後の鉢植ワタに、１葉あたり約２０頭のワタア
ブラムシ幼虫を寄生させ、製剤例４に準じて乳剤にした
供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５０ppm)にした。こ
の溶液をターンテーブル上で１鉢あたり１５ｍｌ散布し
た。７日後に寄生しているワタアブラムシの数を調査し
た。その結果、化合物10、19、21、26、31、48、50、7
4、77、78、79を処理したワタには全く生存虫が認めら
れなかった。 試験例１３ アカイエカに対する試験 製剤例４に準じて得られた供試薬剤を水で希釈して所定
濃度（５００ppm)にした。この溶液0.７ｍｌを１００ｍ
ｌのイオン交換水に加えた。（有効成分濃度3.５ppm)。
その中にアカイエカ終令幼虫２０頭を放ち、８日後の羽
化阻害率を調査した。その結果、化合物3 、7 、9 、1
0、18、19、21、26、31、42、48、50、77、78、79、80
は羽化阻害率９０％以上を示した。 試験例１４ ニセナミハダニに対する試験 播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、１
葉あたり１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、
２５℃の恒温室に置いた。６日後、製剤例４に準じて乳
剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度（５００ppm)
にした。この溶液をターンテーブル上で１鉢あたり１５
ｍｌ散布し、同時に同液２ｍｌを土壌潅注した。８日後
に植物のハダニによる被害程度を調査した。効果判定基
準は −：ほとんど被害が認められない。 ＋：少し被害が認められる。 ++：無処理区と同様の被害が認められる。 とした。その結果、化合物7 、10、19、21、31、48、5
0、77、78、79の効果判定は−であった。

【００３７】

【発明の効果】本発明化合物は、優れた殺菌効力および
殺虫、殺ダニ効力を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213/74 239/42 Ｚ 241/20 275/03 277/42 285/135 (72)発明者 加藤 次裕 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 藤村 真 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 木村 教男 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 梅田 公利 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニル基を表わ
   すか、または、置換されていてもよい、炭素原子を介し
   てＮ原子に結合した複素環基を表わし、ＢはＣ₁−Ｃ₆
   アルキル基を表わす。〕で示されるジチオカルボンイミ
   ド誘導体。
2. 【請求項２】Ａが、３個以下の置換基（置換基は同一ま
   たは相異なり、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、ハロゲン原子、
   Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₆ ア
   ルキルチオ基、アルキル（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）オキシカルボニ
   ル基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁ −Ｃ₆ ハロアルキル基
   またはＣ₁ −Ｃ₆ ハロアルコキシ基であるか、あるいは
   フッ素原子で置換されていてもよいメチレンジオキシ基
   である）で置換されていてもよいフェニル基であるか、
   あるいは３個以下の置換基（置換基は同一または相異な
   り、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ基、
   Ｃ₁ −Ｃ₆ ハロアルコキシ基またはハロゲン原子）で置
   換されていてもよい、炭素原子を介してＮ原子に結合し
   た複素環基である請求項１記載のジチオカルボンイミド
   誘導体。
3. 【請求項３】複素環基が５員または６員の芳香族複素環
   基である、請求項１または２記載のジチオカルボンイミ
   ド誘導体。
4. 【請求項４】複素環基がピリジル基、ピリミジニル基、
   ピリダジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキ
   サゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリア
   ゾリル基またはチアジアゾリル基である、請求項１また
   は２記載のジチオカルボンイミド誘導体。
5. 【請求項５】Ａが、３個以下の置換基（置換基は同一ま
   たは相異なり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
   イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
   フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メトキシ基、エトキ
   シ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、
   ｎ−ブチルオキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エ
   チルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、
   メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シアノ
   基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメ
   トキシ基、メチレンジオキシ基またはジフルオロメチレ
   ンジオキシ基である）で置換されていてもよいフェニル
   基であるか、あるいは各々３個以下の置換基（置換基は
   同一または相異なり、メチル基、メトキシ基、イソプロ
   ピルオキシ基、トリフルオロエトキシ基または塩素原
   子）で置換されていてもよい、２−、３−、４−ピリジ
   ル基、２−、４−、５−ピリミジニル基、３−、４−ピ
   リダジニル基、３−、４−、５−ピラゾリル基、２−、
   ４−イミダゾリル基、２−、４−、５−オキサゾリル
   基、２−、４−、５−チアゾリル基、３−、４−、５−
   イソチアゾリル基、１，２，４−トリアゾール−３−イ
   ル基または１，３，４−チアジアゾール−２−イル基で
   あり、ＢがＣ₁ −Ｃ₃ アルキル基である、請求項１記載
   のジチオカルボンイミド誘導体。
6. 【請求項６】Ｂがメチル基である請求項１、２、３、４
   または５記載のジチオカルボンイミド誘導体。
7. 【請求項７】請求項１記載のジチオカルボンイミド誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用
   殺菌剤。
8. 【請求項８】請求項１記載のジチオカルボンイミド誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺
   ダニ剤。