JPH09227528A

JPH09227528A - イミノ−含窒素ヘテロ環誘導体及び有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH09227528A
Application number: JP8028961A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Ogura; 友幸小倉; Takeshi Nagaoka; 武志長岡; Hiroshi Murakami; 博村上; Toshiro Miyake; 敏郎三宅; Norihiko Mimori; 紀彦三森; Shinji Takii; 新自瀧井
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1996-02-16
Filing date: 1996-02-16
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】殺虫剤や殺菌剤などの長年にわたる使用によ
り、近年、害虫や植物病害菌が抵抗性を獲得し、従来の
殺虫剤や殺菌剤などによる防除が困難になっている。ま
た殺虫剤の一部は毒性が高く、あるものは残留性により
生態系を乱しつつある。よって低毒性かつ低残留性の新
規な有害生物防除剤、特に殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
および殺菌剤の開発が常に期待されている。【解決手段】式（１）【化１】〔式中、Ｑ−Ａ−は置換されていてもよいフェニル基な
どを表し、Ｘは硫黄原子などを表し、Ｙ及びＺは窒素原
子、メチン基などを表し、Ｒ¹ は水素原子などを表し、
Ｒ² はアルコキシ基などを表し、Ｒ³ はメトキシカルボ
ニル基などを表す。〕で表されるイミノ−含窒素ヘテロ
環誘導体および該誘導体を有効成分として含有する有害
生物防除剤を見いだした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なイミノ−含窒
素ヘテロ環誘導体ならびに該化合物を有効成分として含
有する有害生物防除剤、特に殺虫、殺ダニ、殺線虫なら
びに殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】有害生物防除効果を有するイミノ−ヘテ
ロ環誘導体のある種のものは、国際特許ＷＯ９５／３３
７１７号公報に記載されている。しかし、本発明の２−
イミノ−含窒素ヘテロ環誘導体は、文献未記載の新規な
化合物であり、有害生物防除効果を有することは全く知
られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】殺虫剤や殺菌剤などの
長年にわたる使用により、近年、害虫や植物病害菌が抵
抗性を獲得し、従来の殺虫剤や殺菌剤などによる防除が
困難になっている。また殺虫剤の一部は毒性が高く、あ
るものは残留性により生態系を乱しつつある。よって低
毒性かつ低残留性の新規な有害生物防除剤、特に殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および殺菌剤の開発が常に期待
されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、低薬量で優れた有害生物防除活性を示
し、かつホ乳動物、魚類および益虫に対してほとんど悪
影響がない有害生物防除剤を開発する為に研究を続けた
結果、〔１〕式（１）：

【０００５】

【化６】

【０００６】〔式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮ
−Ｒ⁴ を表し、ＹはＣ−Ｒ⁵ または窒素原子を表し、Ｚ
はＣＨまたは窒素原子を表し、Ａは単結合、酸素原子、
炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよい炭
素数１から４のアルキレン基、炭素数２から４のアルケ
ニレン基、炭素数２から４のアルキニレン基またはハロ
ゲン原子もしくは炭素数１から４のアルキル基で置換さ
れていてもよいシクロアルキレン基を表し、ｎは０，１
または２を表し、

【０００７】Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子または炭素
数１から４のアルキル基を表し、Ｒ² は炭素数１から４
のアルコキシ基または炭素数１から４のハロアルコキシ
基を表し、Ｒ³ は炭素数１から４のアルキル−カルボニ
ル基、炭素数１から４のアルコキシ−カルボニル基、炭
素数１から４のアルコキシ−チオカルボニル基、モノも
しくはジ−炭素数１から４のアルキル−アミノカルボニ
ル基またはＣＮを表し、Ｒ⁴ は炭素数１から４のアルキ
ル基を表し、Ｒ⁵ は水素原子または炭素数１から４のア
ルキル基を表し、Ｑは炭素数１から１５のパーフルオロ
アルキル基、ナフチル基、炭素数１から６のアルキル
基、ベンジル基、

【０００８】

【化７】

【０００９】または置換されていてもよいヘテロ環基
（その置換基は、(1)ハロゲン原子、炭素数１から４の
アルキル基あるいは炭素数１から４のハロアルキル基で
置換されていてもよいフェニル基、(2)ハロゲン原子、
炭素数１から４のアルキル基あるいは炭素数１から４の
ハロアルキル基で置換されていてもよいベンジル基、
(3)ハロゲン原子、(4)炭素数１から２０のアルキル基、
(5)炭素数１から２０のアルコキシ基および(6)炭素数１
から４のハロアルキル基の中から任意に選ばれる１ある
いは２個以上の置換基である）を表し、

【００１０】Ｒ⁶ はハロゲン原子、炭素数１から１５の
アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１から２０
のアルキル基、炭素数１から６のアルキル基で置換され
ていてもよい炭素数３から６のシクロアルキル基、炭素
数１から２０のアルコキシ基、炭素数１から２０のハロ
アルキル基、炭素数１から２０のハロアルコキシ基、炭
素数１から２０のアルキルスルフェニル基、炭素数１か
ら２０のアルキルスルフィニル基、炭素数１から２０の
アルキルスルフォニル基、炭素数１から２０のハロアル
キルスルフェニル基、炭素数１から２０のハロアルキル
スルフィニル基、炭素数１から２０のハロアルキルスル
フォニル基、ハロゲン原子もしくは炭素数１から４のア
ルコキシ基で置換されていてもよい炭素数２から２０の
アルケニル基、ハロゲン原子もしくは炭素数１から４の
アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数２から２０
のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素数２から２０のアルケニルオキシ基、炭素数２から
２０のアルキニルオキシ基、モノもしくはジ−炭素数１
から１０のアルキル−アミノ基、ベンゾイル基、トリメ
チルシリル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 、−ＣＲ⁹ ＝ＮＯ−Ｒ¹⁰または

【００１１】

【化８】

【００１２】を表し、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は各々独立に炭素数
１から１５のアルキル基を表し、Ｒ⁹は水素原子または
炭素数１から４のアルキル基を表し、Ｒ¹⁰はハロゲン原
子もしくは炭素数１から４のアルキル基で置換されてい
てもよいベンジル基、炭素数１から２０のアルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２から２０
のアルケニル基または炭素数２から２０のアルキニル基
を表し、Ｒ¹¹はハロゲン原子、炭素数１から１５のアル
キル基、炭素数１から１５のアルコキシ基、炭素数１か
ら１５のハロアルキル基、炭素数１から１５のハロアル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数
２から１５のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい炭素数２から１５のアルキニル基、ハロゲン
原子で置換されていてもよい炭素数２から１５のアルケ
ニルオキシ基、炭素数２から１５のアルキニルオキシ
基、トリメチルシリル基、ニトロ基またはシアノ基を表
し、

【００１３】ｍ及びｐは各々独立に０または１から５の
整数を表し、ｍ及びｐが２から５の整数を表す場合には
Ｒ⁶ 及びＲ¹¹は同一でも異なっていてもよく、ｋ及びｑ
は各々独立に０または１を表し、Ｂは酸素原子または硫
黄原子を表し、Ｅは単結合、酸素原子または硫黄原子を
表し、Ｄは炭素数１から１０のアルキレン、炭素数２か
ら１０のアルケニレンまたは炭素数２から１０のアルキ
ニレンを表す。〕で表されるイミノ−含窒素ヘテロ環誘
導体。

【００１４】〔２〕Ａが単結合であり、ｎが１であり、
Ｘが硫黄原子である上記〔１〕記載のイミノ−含窒素ヘ
テロ環誘導体。

【００１５】〔３〕式（１）において、Ｘが硫黄原子で
あり、ＹがＣＲ⁵ または窒素原子であり、ＺがＣＨであ
り、Ａが単結合、酸素原子、炭素数１から４のアルキル
基で置換されていてもよい炭素数１から４のアルキレン
基、炭素数２から４のアルケニレン基または炭素数１か
ら４のアルキル基で置換されていてもよいシクロプロピ
ル基であり、ｎが１であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ
² が炭素数１から４のアルコキシ基であり、Ｒ³ が炭素
数１から４のアルコキシ−カルボニル基であり、Ｒ⁵ が
水素原子または炭素数１から４のアルキル基であり、Ｑ
が炭素数１から１５のパーフルオロアルキル基、炭素数
１から６のアルキル基、ベンジル基、

【００１６】

【化９】

【００１７】であり（Ｒ¹³は水素原子、炭素数１から４
のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数
１から４のハロアルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ¹⁴は炭素数１から１５のアルキル基またはハロゲン原
子で置換されていてもよいフェニル基を表す。）、Ｒ⁶
がハロゲン原子、炭素数１から１０のアルコキシ基で置
換されていてもよい炭素数１から１５のアルキル基、炭
素数１から１５のアルコキシ基、炭素数１から４のハロ
アルキル基、炭素数１から４のハロアルコキシ基、炭素
数１から１５のアルキルスルフェニル基、炭素数１から
１５のアルキルスルフィニル基、炭素数１から１５のア
ルキルスルフォニル基、炭素数２から１５のアルケニル
基、炭素数２から１５のアルキニル基、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数２から１５のアルケニルオ
キシ基、炭素数２から１５のアルキニルオキシ基、モノ
もしくはジ−炭素数１から１０のアルキル−アミノ基、
ベンゾイル基、トリメチルシリル基、ニトロ基、シアノ
基、ホルミル基、−ＳＯ₂ ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 、−ＣＲ⁹ ＝ＮＯ
−Ｒ¹⁰または

【００１８】

【化１０】

【００１９】であり、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ が各々独立に炭素数
１から１５のアルキル基であり、Ｒ⁹が水素原子であ
り、Ｒ¹⁰が炭素数１から１５のアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素数２から１５のアルケニ
ル基、炭素数２から１５のアルキニル基またはハロゲン
原子で置換されていてもよいベンジル基であり、Ｒ¹¹は
ハロゲン原子、炭素数１から１５のアルキル基、炭素数
１から１５のアルコキシ基、炭素数１から４のハロアル
キル基、炭素数１から４のハロアルコキシ基、炭素数２
から１５のアルケニル基、炭素数２から１５のアルキニ
ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２か
ら１５のアルケニルオキシ基、炭素数２から１５のアル
キニルオキシ基、トリメチルシリル基、ニトロ基または
シアノ基を表し、ｍ及びｐが各々独立に０または１から
３の整数であり、ｍ及びｐが２または３を表す場合には
Ｒ⁶ 及びＲ¹¹は同一でも異なっていてもよく、ｋが０ま
たは１であり、ｑが０であり、Ｂが単結合であり、Ｅが
単結合、酸素原子または硫黄原子であり、Ｄが炭素数１
から１０のアルキレン基、炭素数２から１０のアルケニ
レン基または炭素数２から１０のアルキニレン基である
イミノ−含窒素ヘテロ環誘導体を見出し、

【００２０】〔４〕〔１〕〜〔３〕記載のイミノ−含窒
素ヘテロ環誘導体（以下、本発明化合物という。）の１
種以上を有効成分として含有することを特徴とする有害
生物防除剤を見出した。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明において有害生物防除剤と
は、特に害虫防除剤及び殺菌剤を意味する。本発明化合
物は極めて低い薬剤濃度で各種の有害な害虫に対して効
力を示す。その害虫としては、例えばツマグロヨコバ
イ、トビイロウンカ、モモアカアブラムシ、ニジュウヤ
ホシテントウ、ハスモンヨトウ、コブノメイガ、コナ
ガ、ヨトウガ、モンシロチョウ、カブラヤガ、チャノコ
カクモンハマキ、チャハマキ、タバコバットワーム、ヨ
ーロピアンコーンボーラー、フォールアーミーワーム、
コーンイヤーワーム、サザンコーンルートワーム、ノー
ザンコーンルートワーム、ウェスタンコーンルートワー
ム等の農業害虫、ナミハダニ、ミカンハダニ、カンザワ
ハダニ等のハダニ類、キタネグサレセンチュウ、サツマ
イモネコブセンチュウ等の植物寄生性線虫類、アカイエ
カ、イエバエ、チャバネゴキブリ、アリ、ノミ、シラミ
等の衛生害虫、コクゾウムシ、コクヌストモドキ、スジ
マダラメイガ等の貯穀害虫、シロアリのような家屋害
虫、ダニ、ノミ、シラミ等の家畜害虫、コナダニ、ヒョ
ウヒダニ、ツメダニ等の屋内塵性ダニ、ナメクジ、カタ
ツムリ等の軟体動物等が挙げられる。

【００２２】すなわち、本発明化合物は直翅目、半翅
目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、シロアリ目、線
虫類およびダニ・シラミ類の害虫を低濃度で有効に防除
できる。一方、本発明化合物はホ乳類、魚類、甲殻類お
よび益虫に対してはほとんど悪影響がない極めて有用な
化合物である。また、本発明化合物の防除対象となる植
物病害としては、イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａｏｒｙｚａｅ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂ
ｏｌｕｓｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、紋枯病（Ｒｈｉｚ
ｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ）、

【００２３】ムギ類のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ，ｆ．ｓ
ｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）、斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒ
ａｇｒａｍｉｎｅａ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏ
ｒａｔｅｒｅｓ）、赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ
ｚｅａｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉ
ｆｏｒｍｉｓ，Ｐ．ｇｒａｍｉｎｉｓ，Ｐ．ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ，Ｐ．ｈｏｒｄｅｉ）、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌ
ａｓｐ．，Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａｎｉｖ
ａｉｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏｔｒｉｔｉｃ
ｉ，Ｕ．ｎｕｄａ）、アイスポット（Ｐｓｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄ
ｅｓ）、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍｓｅ
ｃａｌｉｓ）、葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａｔｒｉｔｉ
ｃｉ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄ
ｏｒｕｍ）、

【００２４】カンキツの黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ
ｃｉｔｒｉ）、そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅｆａｗｃｅ
ｔｔｉ）、果実腐敗病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｄｉ
ｇｉｔａｔｕｍ，Ｐ．ｉｔａｌｉｃｕｍ）、リンゴのモ
ニリア病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｍａｌｉ）、腐ら
ん病（Ｖａｌｓａｍａｌｉ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、斑点落葉
病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｍａｌｉ）、黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシの黒星病
（Ｖｅｎｔｕｒｉａｎａｓｈｉｃｏｌａ）、黒斑病
（ＡｌｔｅｒｎａｒｉａＫｉｋｕｃｈｉａｎａ）、赤
星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍｈａｒａｅａ
ｎｕｍ）、モモの灰星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｃ
ｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ
ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病（Ｐｈ
ｏｍｏｐｓｉｓｓｐ．）、

【００２５】ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ
ｖｉｔｉｃｏｌａ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅａｍ
ｐｅｌｉｎａ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａｃｉ
ｎｇｕｌａｔａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎ
ｅｃａｔｏｒ）、さび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａａｍ
ｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）、カキの炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓ
ｐｏｒｉｕｍｋａｋｉ）、落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａｋａｋｉ，Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｎａ
ｗａｅ）、ウリ類のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｅｎｏ
ｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅ
ｔｏｔｒｉｃｈｕｍｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、うどん
こ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｍｅ
ｌｏｎｉｓ）、トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、輪紋病（Ａｌｔｅｒｎａｒ
ｉａｓｏｌａｎｉ）、葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍｆｕｌｖａｍ）、

【００２６】ナスの褐紋病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓｖｅ
ｘａｎｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈ
ｏｒａｃｏａｒｕｍ）、アブラナ科野菜の黒斑病（Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ）、白斑病（Ｃｅ
ｒｏｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ネ
ギのさび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａａｌｌｉｉ）、ダイズ
の紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｋｉｋｕｃｈｉ
ｉ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅｇｌｙｃｉｎｅ
ｓ）、黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅｐｈａｓｅｏｌｏ
ｌｕｍ）、インゲンの炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃ
ｈｕｍｌｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ）、ラッカセイ
の黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｐｅｒｓｏ
ｎａｔｕｍ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａ
ｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、エンドウのうどんこ病（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅｐｉｓｉ）、

【００２７】ジャガイモの夏疫病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉ
ａｓｏｌａｎｉ）、イチゴのうどんこ病（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａｈｕｍｕｌｉ）、チャの網もち病（Ｅ
ｘｏｂａｓｉｄｉｕｍｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）、白
星病（Ｅｌｓｉｎｏｅｌｅｕｃｏｓｐｉｌａ）、タバ
コの赤星病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｌｏｎｇｉｐｅ
ｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａ
ｃｅａｒｕｍ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕ
ｍｔａｂａｃｕｍ）、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌａ）、バラの黒星病（Ｄｉ
ｐｌｏｃａｒｐｏｎｒｏｓａｅ）、うどんこ病（Ｓｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａｐａｎｎｏｓａ）、キクの褐斑
病（Ｓｅｐｔｏｒｉａｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｉｉｎ
ｄｉｃｉ）、白さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａｈｏｒｉａ
ｎａ）、種々の作物の灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）、種々の作物の菌核病（Ｓｃｌｅｒｏ
ｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）等が挙げられ
る。

【００２８】本発明化合物は次に示す方法（スキーム１
〜３）に準じて合成することができる。（スキーム１〜
３のＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ａ，Ｑ，Ｘ，Ｙおよびｎは前記
と同様の意味を表し、ｈａｌはハロゲン原子を表し、ｎ
が１または２を表す場合にはＬはハロゲン原子またはＯ
Ｈを表し、ｎが０を表す場合にはＬはハロゲン原子、ア
ルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオ
キシ基を表し、ＲはＣＮまたはＣＯ₂ Ｍｅを表す。）〔スキーム１〕

【００２９】

【化１１】

【００３０】スキーム１は、式（２）で表される化合物
と式（３）で表されるカルボン酸誘導体、アルキルハラ
イド誘導体またはスルホネート誘導体とを塩基存在下で
反応させて式（４）で表される化合物を合成し、次いで
式（４）で表される化合物をホルミル化の後、アルキル
化またはハロアルキル化することによって本発明化合物
を合成する方法を表す。式（２）で表される化合物にお
いてＬがヒドロキシル基を表す場合には、反応系中にＤ
ＣＣ、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチ
ルカルボジイミド塩酸塩やポリリン酸等の脱水縮合剤を
添加することにより好結果が得られる。ホルミル化剤と
しては、蟻酸エステル（蟻酸メチル、蟻酸エチルなど）
と塩基の組合せを用いることができる。アルキル化剤お
よびハロアルキル化剤としてはアルキルハライド類（ヨ
ウ化メタン、臭化メタン、塩化メタン、ヨウ化エタン、
臭化エタン、クロロフルオロメタン、ジブロモジフルオ
ロメタン、テトラフルオロエチレン等）や硫酸アルキル
エステル類（ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等）と塩基の
組合せを用いることができる。また、式（４）で表され
る化合物に、塩基存在下、亜硝酸アルキルエステルを作
用させた後、前述のアルキル化剤またはハロアルキル化
剤で処理して、本発明化合物（１）の一部を合成するこ
ともできる。〔スキーム２〕

【００３１】

【化１２】

【００３２】スキーム２は、式（５）で表される本発明
化合物の一部をモノもしくはジアルキルアミン類で処理
することによって他の本発明化合物へ変換する方法およ
び式（６）で表される化合物とヒドロキシルアミンまた
はその鉱酸塩とを反応させ、次いで塩基存在下にアルキ
ル化またはハロアルキル化することにより、本発明化合
物の一部を合成する方法を示す。ここで用いられるアル
キル化剤およびハロアルキル化剤は、スキーム１で説明
したものを使用することができる。〔スキーム３〕

【００３３】

【化１３】

【００３４】スキーム３は、スキーム１およびスキーム
２で示した方法に準じて合成した本発明化合物（１）か
ら

【００３５】

【化１４】

【００３６】部を除去して得られる化合物（７）を原料
とし、化合物（３）と反応させることにより本発明化合
物（１）を合成する方法を示す。この場合、原料の
（７）を合成する際に用いられる

【００３７】

【化１５】

【００３８】部は、通常アミノ基の保護基として使用さ
れるものが適し、例えばターシャリーブトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基やターシャリーブチ
ル基などを用いることができ、その除去方法は、各保護
基について一般に使用される方法をとることができる。

【００３９】スキーム１に示した式（２）で表される化
合物は、アミノアゾール誘導体に、α−ハロ酢酸エステ
ル誘導体やクロロアセトニトリルを反応させることによ
り合成することができる。スキーム２に示した式（６）
で表される化合物は、アミノアゾール誘導体にシュウ酸
エステルハーフクロライドを作用させて得られる化合物
にスキーム１の第１工程と同様な反応をおこなうことに
より合成できる。

【００４０】上述した反応において用いられる塩基とし
ては、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、
ｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコキシド
類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメ
チルアミノピリジン等の有機塩基または水素化ナトリウ
ム等があげられる。

【００４１】溶媒としてはメタノール、エタノール等の
低級アルコール類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジエトキシエタン等のエーテル類、塩化メチレン、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の炭化水素類、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル
等のエステル類、アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ドまたはこれらの混合溶媒等の中から、反応に不活性な
溶媒を選択し用いるか、無溶媒でおこなうことができる
場合もある。場合によってはこれらの溶媒と水との混合
溶媒を用いることができ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロマイド等の４級アンモニウム塩を触媒として添
加することにより好結果が得られる場合もある。

【００４２】反応温度は−３０℃から２００℃の任意の
温度に設定することが可能であり、好ましくは０℃から
１５０℃である。また、溶媒を用いる場合には０℃から
溶媒の沸点の範囲が好ましい。塩基は反応基質の０．８
〜１０当量を、好ましくは０．８〜３当量を用いる。反
応時間は０．５〜７２時間を、好ましくは１〜３６時間
を要する。

【００４３】本発明化合物（１）のＲ³ −Ｃ＝Ｚ−Ｒ²
部は、Ｅ体およびＺ体の２種の異性体が存在するが、両
者とも本発明に含まれる。スキーム１〜スキーム３の合
成法において、反応条件によってはＥ体／Ｚ体の混合物
が得られるが、通常の方法により各々分離精製すること
ができる。また反応条件によってはどちらか一方を選択
的に合成することも可能である。

【００４４】スキーム１〜スキーム３で合成される本発
明化合物および合成中間体は常法により反応液から得る
ことができるが、本発明化合物を精製する必要が生じた
場合には再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の
精製法によって分離、精製することができる。なお、本
発明に包含される化合物の中で不斉炭素を有する化合物
の場合には、光学活性な化合物（＋）体および（−）体
が含まれる。また、幾何異性体が存在する場合には、全
ての異性体が包含される。

【００４５】本発明に含まれる化合物の例を以下の表に
示す。なお、表中の略号はそれぞれ以下の意味を示す。Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、
Ｂｕ：ブチル基、Ｐｅｎ：ペンチル基、Ｈｅｘ：ヘキシ
ル基、Ｈｅｐ：ヘプチル基、Ｏｃｔ：オクチル基、Ｎｏ
ｎ：ノニル基、Ｄｅｃ：デシル基、Ｐｈ：フェニル基、
ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｓ：セカンダリー、ｔ：ター
シャリー、ｃ：シクロ、Ｑ′：

【００４６】

【化１６】

【００４７】第１表

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【表１】 R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H H MeOCH H CO₂Me H 2-Cl MeOCH H CO₂Me H 3-Cl MeOCH H CO₂Me H 4-Cl MeOCH H CO₂Me H 3-Br MeOCH H CO₂Me H 4-Br MeOCH H CO₂Me H 3-I MeOCH H CO₂Me H 4-I MeOCH H CO₂Me H 4-Et MeOCH H CO₂Me H 4-nPr MeOCH H CO₂Me H 4-iPr MeOCH H CO₂Me H 4-nBu MeOCH H CO₂Me H 4-tBu MeON H CO₂Me H 4-tBu MeOCH H CO₂Me H 4-nPen MeOCH H CO₂Me H 4-Me₂CH(CH₂)₄ MeOCH H CO₂Me H 4-nHex MeOCH H CO₂Me H 4-cHex MeOCH H CO₂Me H 4-nHep MeON H CONHMe H 4-nHep MeOCH H CO₂Me H 4-nOct CHF₂OCH H CO₂Me H 3-nOct MeOCH H CO₂Me H 4-Me₂CH(CH₂)₆ MeOCH H CO₂Me H 4-nDec nBuOCH H CO₂Me H 4-nC₁₅H₃₁

【００５０】

【表２】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂nBu H 4-nC₂₀H₄₁ MeOCH H CO₂Me H 4-ClCH₂CH₂ MeOCH H COEt H 4-CF₃ MeOCH H CO₂Me H 4-CF₃ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Cl₂CH(CH₂)₄ MeOCH H CO₂Me H 3-CF₃ MeOCH H CO₂Me H 4-ClCH₂ MeOCH H CO₂Me H 4-tBuO CF₃ON H (CS)OMe H 3-EtO MeOCH H CO₂Me H 4-nHexO MeOCH H CO₂Me H 4-nHepO MeOCH H CO₂Me H 4-nOctO MeOCH H CO₂Me H 4-nNonO MeON H CO₂Me H 4-(Me₂CH(CH₂)₈)O MeON H CN H 3-(Me₂CH(CH₂)₉)O MeOCH H CO₂Me H 4-nDecO MeOCH H CO₂Me H 4-nC₁₁H₂₃O MeOCH Cl CO₂Me H 4-nC₁₁H₂₃O MeOCH H CO₂Me H 4-nC₁₂H₂₅O CBrF₂OCH H CO₂Me H 4-nC₂₀H₄₁O MeOCH H CO₂Me H 4-CF₃O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-CHF₂CF₂ MeOCH H (CS)OMe H 3-Cl₂C=CHCH₂O MeOCH H CO₂Me H 4-CHCCH₂O

【００５１】

【表３】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nHexCCCH₂ MeOCH H CO₂Me H 4-MeS MeOCH H CO₂Me Et 4-CBrF₂S MeOCH Me CO₂Me H 4-Cl₂C=CHCH₂ MeON H CONEt₂ H 4-CF₃SO MeOCH H CONHMe H 4-CF₃SO₂ MeON H CONMe₂ H 4-CHF₂CF₂S MeOCH H CO₂Me H 4-nOctS MeOCH H CO₂Me H 4-nNonS MeOCH H CO₂Me H 4-nNonSO MeON Me CONHMe Me 3-nNonS MeOCH H CO₂Me H 4-nDecS MeOCH nBu CO₂Me H 4-nDecSO₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂OPh)CH₂S MeOCH H CO₂Me H 4-(3-Cl-4-Cl₂C=CCHCH₂OPh)CH₂S MeOCH H CO₂Me H 4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂S MeON H CO₂Me H 4-(3-Cl-4-nHex-Ph)CH₂S MeOCH H CO₂Me H 4-MeOCH₂ MeOCH H CO₂Me H 4-nHexOCH₂ MeOCH H CO₂Me H 4-Ph MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Ph MeOCH H CO₂Me H 4-(4-nHex-Ph) MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-nOct-Ph) MeOCH H CO₂Me H 3-PhO

【００５２】

【表４】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H 3-(2-CN-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-(2-NO₂-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-(4-Cl-2-NO₂-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-(2,6-Cl₂-4-CF₃-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-(2-Cl-4-CF₃-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 4-PhO MeOCH H CO₂Me H 4-(2,4-NO₂-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 4-(2-CN-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-(4-Cl-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(2-CN-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 3-F-4-(4-Cl-Ph)O MeOCH H CO₂Me H 4-PhCH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-ClCH₂C=CHPh)CH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-CN MeOCH H CO₂Me H 4-PhCO MeOCH H CO₂Me H 4-Me₂N MeOCH H CO₂Me H 4-nOct₂N MeOCH H CO₂Me H 4-Me₃Si MeOCH H CO₂Me H 4-Et₂NSO₂ MeOCH H CO₂Me H 4-nPr₂NSO₂ MeON H CONHMe H 4-nDec₂NSO₂ MeOCH H CO₂Me H 4-CHO MeOCH H CO₂Me H 4-PhCH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Br-4-PhCH₂ON=CH

【００５３】

【表５】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H 4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(2-Me-Ph)CH₂ON=CMe MeOCH H CO₂Me H 4-(4-Me₂C=CHCH₂O-Ph)CH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 4-(3-Cl-4-ClCH₂CC-Ph)CH₂ON=CMe MeOCH H CO₂Me H 4-nHexON=CH MeOCH H CO₂Me H 4-nOctON=CHMe MeON H CO₂Me H 3-Cl-4-nHexON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Cl₂C=CHCH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-CHCCH₂ON=CEt MeOCH H CO₂Me H 3,5-Cl₂-4-Me₂CH(CH₂)₆ON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CHMeCH₂CH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 3-F-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂ON=CH MeOCH H CO₂Me H 4-PhCH₂O MeOCH H CO₂Me H 4-PhOCH₂ MeOCH Me CO₂Me H 4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3,4-Cl₂ MeON H CO-nPr H 4-Br-3,5-Cl₂ nBuOCH Br CONHiPr H 4-F-3,5-Cl₂ MeOCH H CO₂Me H 3,5-Cl₂ MeOCH H CO₂Me H 2,4-Cl₂ MeOCH H CO₂Me H 2,3-Cl₂ MeOCH H CO₂Me H 3,4-F₂ MeOCH H CO₂Me H 3-F-4-MeO

【００５４】

【表６】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H 3,4-Me₂ MeON H CONHMe H 2,5-Me₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-F MeOCH H CO₂Me H 3,4-(EtO)₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-HexO MeOCH H CO₂Me H 3-F-4-nOctO MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nOctO MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nHepO MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nNonO MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nDecO MeOCH H CO₂Me Me 3-Cl-4-nC₁₁H₂₃O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nC₁₁H₂₃O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nC₁₂H₂₅O MeOCH H CO₂Me H 3,5-Cl₂-4-nDecO MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(Me₂CH(CH₂)₉)O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(Cl₂C=CHCH₂)O MeOCH H CO₂Me H 3,5-Cl₂-4-(CHCCH₂)O MeON H CONHMe H 3-F-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂O MeOCH H CO₂Me H 4-NO₂-3-nOctO MeOCH H CO₂Me H 3-NO₂-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CHMeCH₂CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(2-Cl-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(CHCCH₂O)Ph MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-Cl-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂O

【００５５】

【表７】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H 3,5-Cl₂-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-CF₃-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-CF₃O-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-tBu-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3-Cl-4-nHexPh)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3-Cl-4-(Me₂C=CHCH₂O)Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(2-CN-Ph)CH₂O MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-PhCH=CHCH₂O MeON H CO₂Me H 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH=CHCH₂O MeOCH H (CS)OMe H 3-Cl-4-(4-CF₃-Ph)CH=CHCH₂O MeON H CONHMe H 3-Cl-4-(3,4,5-Cl₃-Ph)CCCH₂O MeON H CO₂Me H 3-Cl-4-nHex MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-tBuCH₂CH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nHep MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nOct MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nNon MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CHMeCH₂CH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeON H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CHMeCH₂CH₂ MeON H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂CH(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(Me₂CH(CH₂)₅) MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(Me₂CH(CH₂)₆ )

【００５６】

【表８】第１表（続き） R²-Z R¹ R³ R⁵ (R⁶)m ─────────────────────────────────── MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(Me₂CH(CH₂)₁₅) MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-tBuCH=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nHexCH=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-iBuCH=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-tBuCHBrCHBr MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCH=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-tBuCC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-PhCH=CH MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-PhCC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3-tBuCCPh)CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-BrCH₂CH₂CH₂Ph)CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-nPrO-Ph)CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-tBu-Ph)CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-Br(CH₂)₃CC-Ph) MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-Me₃Si-Ph)CH₂CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(4-Cl-Ph)CH₂CH₂CH₂S MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Cl(CH₂)₃CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3-Br(CH₂)₃CCCH₂OPh)CH₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Cl₂=CHCH₂CC MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-(3,4-Cl₂Ph)CH₂CH₂CH₂SO₂ MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-nOctS MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂S MeOCH H CO₂Me H 3-Cl-4-Me₂CH(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂S 第２表

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【表９】 R²-Z R³ (R⁶) _m ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me H MeOCH CO₂Me 2-Cl MeOCH CO₂Me 3-Cl MeOCH CO₂Me 4-Cl MeOCH CO₂Me 3-Br MeOCH CO₂Me 4-I MeOCH CO₂Me 2,4-Cl₂ MeOCH CO₂Me 3,4-Cl₂ MeOCH CO₂Me 3,5-Cl₂ MeOCH CO₂Me 3-F-4-Cl MeOCH CO₂Me 2-Me MeOCH CO₂Me 2,5-Me₂ MeOCH CO₂Me 4-tBu MeOCH CO₂Me 4-nOct MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nHex MeOCH CO₂Me 3-Br-4-nHep MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nOct MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nNon MeOCH CO₂Me 3,5-Cl₂-4-nHep MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeON CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeOCH CO₂Me 4-CF₃ MeON CONHMe 3-CHF₂CF₂O MeOCH CO₂Me 4-CBrF₂O

【００５９】

【表１０】第２表（続き） R²-Z R³ (R⁶) _m ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me 4-EtO MeOCH CO₂Me 4-nC₁₂H₂₅O MeOCH CO₂Me 4-Cl₂C=CHCH₂O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHCCH₂O MeOCH CO₂Me 3-Ph MeOCH CO₂Me 4-Ph MeOCH CO₂Me 4-(4-nHexPh) MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Ph MeOCH CO₂Me 3-(2-CN-Ph)O MeOCH CO₂Me 3-(2-Cl-4-CF₃-Ph)O MeOCH CO₂Me 3-NO₂-4-(2,6-Cl₂-4-CF₃-Ph)O MeON CONMe₂ 4-PhO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-Cl-Ph)O MeOCH C(S)OMe 4-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nOctON=CH MeOCH COEt 2,3,5,6-F₄-4-nDecO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-CF₃-Ph)CH₂ON=CH MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(2,4-Cl₂-Ph)CH₂CH₂CH₂ON=CH MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-tBuCC MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-tBuCH₂CH₂ MeOCH CO₂Me 4-nOctS MeOCH CO₂Me 3-Br-4-Me₂CH(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂S

【００６０】

【表１１】第２表（続き） R²-Z R³ (R⁶) _m ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂S MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂SO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂SO₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CN MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-PhCC MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-nBuO-Ph)CH₂CH₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(3,4,5-Cl₃-Ph)CH₂CH₂ MeON CO₂Me 3-Cl-4-(4-nPen-Ph)CH₂CH₂ MeON CONHMe 3-Cl-4-(4-Cl₂C=CHCH₂OPh)CH₂CH₂ MeON C(S)NHMe 3-Cl-4-(3,4,5-Cl₃-Ph)CH₂CH₂ CHF₂OCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-nPen-Ph)CH₂CH₂ MeON C(S)NHMe 3-Cl-4-(4-Cl₂C=CHCH₂OPh)CH₂CH₂ MeON C(S)NMe₂ 3-Cl MeOCH CO₂Me 4-Cl MeOCH CO₂Me 3-Br MeOCH CO₂Me 4-CN MeOCH CO₂Me 3-CN MeOCH CO₂Me 2-CN MeOCH CO₂Me 4-ClCH₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHCCH₂S MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHBr=CBrCH₂S MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHBr=CBrCH₂SO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHBr=CBrCH₂SO₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CF₃O 第３表

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【表１２】 R²-Z R³ (R⁶) _m ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me H MeOCH CO₂Me 2-Cl MeOCH CO₂Me 3-Cl MeOCH CO₂Me 4-Cl MeOCH CO₂Me 3-Br MeOCH CO₂Me 4-I MeOCH CO₂Me 2,4-Cl₂ MeOCH CO₂Me 3,4-Cl₂ MeOCH CO₂Me 3,5-Cl₂ MeOCH CO₂Me 3-F-4-Cl MeOCH CO₂Me 2-Me MeOCH CO₂Me 2,5-Me₂ MeOCH CO₂Me 4-tBu MeOCH CO₂Me 4-nOct MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nHex MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nHep MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nOct MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nNon MeOCH CO₂Me 3,5-Cl₂-4-nHep MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂ MeOCH CO₂Me 3-Br-4-Me₂(MeO)C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeON CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ MeOCH CO₂Me 4-CF₃ MeON CONHMe 3-CHF₂CF₂O MeOCH CO₂Me 4-CBrF₂O

【００６３】

【表１３】第３表（続き） R²-Z R³ (R⁶) _m ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me 4-EtO MeOCH CO₂Me 4-nC₁₂H₂₅O MeOCH CO₂Me 4-Cl₂C=CHCH₂O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHCCH₂O MeOCH CO₂Me 3-Ph MeOCH CO₂Me 4-Ph MeOCH CO₂Me 4-(4-nHexPh) MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Ph MeOCH CO₂Me 3-(2-CN-Ph)O MeOCH CO₂Me 3-(2-Cl-4-CF₃-Ph)O MeOCH CO₂Me 3-NO₂-4-(2,6-Cl₂-4-CF₃-Ph)O MeON CONMe₂ 4-PhO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-Cl-Ph)O MeOCH C(S)OMe 4-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂O MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-nOctON=CH MeOCH COEt 2,3,5,6-F₄-4-nDecO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-CF₃-Ph)CH₂ON=CH MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(2,4-Cl₂-Ph)CH₂CH₂CH₂ON=CH MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-tBuCC MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-tBuCH₂CH₂ MeOCH CO₂Me 4-nOctS MeOCH CO₂Me 3-Br-4-Me₂CH(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂S

【００６４】

【表１４】第３表（続き） R²-Z R³ (R⁶) _m ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂S MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂SO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-Me₂C=CHCH₂CH₂CMe=CHCH₂SO₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CN MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-PhCC MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-nBuO-Ph)CH₂CH₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-(3,4,5-Cl₃-Ph)CH₂CH₂ MeON CO₂Me 3-Cl-4-(4-nPen-Ph)CH₂CH₂ MeON CONHMe 3-Cl-4-(4-Cl₂C=CHCH₂OPh)CH₂CH₂ MeON C(S)NHMe 3-Cl-4-(3,4,5-Cl₃-Ph)CH₂CH₂ CHF₂OCH CO₂Me 3-Cl-4-(4-nPen-Ph)CH₂CH₂ MeON C(S)NHMe 3-Cl-4-(4-Cl₂C=CHCH₂OPh)CH₂CH₂ MeON C(S)NMe₂ 3-Cl MeOCH CO₂Me 4-Cl MeOCH CO₂Me 3-Br MeOCH CO₂Me 4-CN MeOCH CO₂Me 3-CN MeOCH CO₂Me 2-CN MeOCH CO₂Me 4-ClCH₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHCCH₂S MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHBr=CBrCH₂S MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHBr=CBrCH₂SO MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CHBr=CBrCH₂SO₂ MeOCH CO₂Me 3-Cl-4-CF₃O 第４表

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【表１５】 R²-Z R³ Q' R' R ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me Q₁ - H MeOCH CO₂Me Q₁ - 3-Cl MeOCH CO₂Me Q₁ - 4-Br MeOCH CO₂Me Q₂ - 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₂ - 5-Br MeOCH CO₂Me Q₃ Ph 3-Me MeOCH CO₂Me Q₃ 4-Cl-Ph 3-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ 3,4,5-Cl₃-Ph 5-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ 3,4-Cl_2-Ph 3,5-Cl₂ MeOCH CO₂Me Q₃ 3,4-Cl_2-Ph 3-Cl-5-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ 3,4-Cl_2-Ph 3-Cl-5-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ 2,6-Cl₂-4-CF₃-Ph 3,5-Me₂ MeON CO₂Me Q₃ 2,4-Cl₂ H MeON CONHMe Q₃ 4-CF₃-Ph 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₃ 4-iBu-Ph 5-CF₃ MeON CONHMe Q₃ (2-Cl-Ph)CH₂ 5-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ (3,4-Cl₂-Ph)CH₂ 3-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ Me 3,5-Cl₂ MeOCH CO₂Me Q₃ Me 5-Cl-3-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₃ nHep 3-CF₃ MeOCH CO₂Me Q₄ Me 3-nOct MeOCH CO₂Me Q₄ Me 3-Et-4-Cl MeON CO₂Me Q₄ Me 3-iBu-4-Cl MeOCH CO₂Me Q₄ Me 3-tBu MeOCH CO₂Me Q₄ Me 3-nPen-4-Cl

【００６７】

【表１６】第４表（続き） R²-Z R³ Q' R' R ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me Q₄ Me 3-PhCH₂ MeOCH CO₂Me Q₄ Me 3-(4-CF₃-Ph)CH₂ MeON CO₂Me Q₄ Me 3-(4-Cl-Ph)-4-Br MeOCH CO₂Me Q₄ Ph 3-Ph MeOCH CO₂Me Q₅ 3,5-Cl₂-Ph 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₅ 2-Cl-4-CF₂-Ph 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₅ (4-CF₃-Ph)CH₂ 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₅ (3,4-Cl₂-Ph)CH₂ 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₅ iBu 5-Br MeOCH CO₂Me Q₅ tBu 5-Cl-4-Br MeOCH CO₂Me Q₅ Me₂CH(CH₂)₃CHMeCH₂CH₂ 5-Cl MeON CO₂Me Q₅ 3-Cl-Ph 5-Cl MeOCH CO₂Me Q₆ - 5-Me MeOCH CO₂Me Q₆ - 5-nBu MeOCH CO₂Me Q₇ - 2-Cl MeOCH CO₂Me Q₇ - 5-Br MeOCH CO₂Me Q₇ - 6-Cl MeON CONHMe Q₇ - 6-I MeOCH CO₂Me Q₇ - 6-Me MeOCH CO₂Me Q₇ - 6-nHep MeOCH CO₂Me Q₇ - 6-MeO MeOCH CO₂Me Q₇ - 6-nDecO MeOCH CO₂Me Q₈ - 3-Br MeOCH CO₂Me Q₈ - 2,6-Cl₂

【００６８】

【表１７】第４表（続き） R²-Z R³ Q' R' R ─────────────────────────────────── MeOCH CO₂Me Q₉ - 6-Ph MeON CONHMe Q₉ - 6-(2-Cl-Ph) MeOCH CO₂Me Q₉ - 6-(3,4-Cl₂-Ph) MeOCH CO₂Me Q₉ - 6-Cl MeOCH CO₂Me Q₉ - 6-PhCH₂ MeON CO₂Me Q₉ - 6-(4-Cl-Ph)CH₂ MeOCH CO₂Me Q₉ - 6-(3-Cl-4-F-Ph)CH₂ MeOCH CO₂Me Q₉ - 6-iBu MeOCH CO₂Me Q₁₀ - nOct MeOCH CO₂Me Q₁₀ - 4-CF₃-Ph MeOCH CO₂Me Q₁₀ - 3,4-Cl₂-Ph MeOCH CO₂Me Q₁₀ - (2-F-4-Cl-Ph)CH₂ MeOCH CO₂Me Q₁₁ - tBu MeOCH CO₂Me Q₁₁ - nOct MeOCH CO₂Me Q₁₁ - (2-Cl-Ph) MeOCH CO₂Me Q₁₁ - PhCH₂ MeOCH CO₂Me Q₁₂ - - MeON CO₂Me Q₁₂ - - MeON CONHMe Q₁₂ - - MeOCH CONHMe Q₁₂ - - MeON CONMe₂ Q₁₂ - - MeOCH C(S)OMe Q₁₃ - - MeOCH CO₂Me Q₁₃ - - MeOCH COEt Q₁₃ - -

【００６９】本発明化合物を害虫防除剤として施用する
にあたっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タ
ルク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固
体担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、
ブタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコー
ル等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、
エーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサ
ノン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、
酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン
化炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混
用して適用することができ、所望により界面活性剤、乳
化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、
固結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和
剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等
任意の剤型にて実用に供することができる。

【００７０】また、本発明化合物は必要に応じて製剤時
または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土
壌改良剤などと混合施用しても良い。特に他の農薬ある
いは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量
の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺
虫スペクトラムの拡大や、より高い有害生物防除効果が
期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合
わせも可能である。本発明化合物と混合使用する農薬の
種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンド
ブック（ＦａｒｍＣｈｅｍｉｃａｌｓＨａｎｄｂｏ
ｏｋ）１９９４年版に記載されている化合物などがあ
る。

【００７１】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００
５〜５０ｋｇ程度が適当である。

【００７２】次に具体的に本発明化合物を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらの
みに限定されるものではない。なお、以下の配合例にお
いて「部」は重量部を意味する。〔水和剤〕本発明化合物・・・・・・・・・・・・５〜８０部固体担体・・・・・・・・・・・・１０〜８５部界面活性剤・・・・・・・・・・・・１〜１０部その他・・・・・・・・・・・・１〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００７３】〔乳剤〕本発明化合物・・・・・・・・・・・・１〜３０部液体担体・・・・・・・・・・・・３０〜９５部界面活性剤・・・・・・・・・・・・５〜１５部

【００７４】〔フロアブル剤〕本発明化合物・・・・・・・・・・・・５〜７０部液体担体・・・・・・・・・・・・１５〜６５部界面活性剤・・・・・・・・・・・・５〜１２部その他・・・・・・・・・・・・５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００７５】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物・・・・・・・・・・・・２０〜９０部固体担体・・・・・・・・・・・・１０〜６０部界面活性剤・・・・・・・・・・・・１〜２０部

【００７６】〔粒剤〕本発明化合物・・・・・・・・・・・・０．１〜１０部固体担体・・・・・・・・・・・・９０〜９９．９９部その他・・・・・・・・・・・・１〜５部

【００７７】〔粉剤〕本発明化合物・・・・・・・・・・・・０．０１〜３０部固体担体・・・・・・・・・・・・６７〜９９．５部その他・・・・・・・・・・・・０〜３部

【００７８】

【実施例】以下に、本発明について実施例（合成例、製
剤例、試験例）を挙げて具体的に詳述する。〔合成例〕スキーム１〜スキーム３に準じて合成される
本発明化合物を具体的に記述するが、本発明はこれらに
よって限定されるものではない。

【００７９】〔合成例１〕 (Ｚ）−メチル２−｛２−チ（４−フェニルベンゾイ
ル）イミノチアゾリン｝−３−メトキシプロペネートの
合成（本発明化合物Ｎｏ．１）（１）３−メトキシカルボニルメチル−２−イミノチア
ゾリン臭化水素酸塩の合成２−アミノチアゾール２５．０ｇ（２４９．７ｍｍｏ
ｌ）をジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、ブロモ
酢酸メチル３９．０ｇ（２５５ｍｍｏｌ）を室温で１時
間かけて滴下した。その後室温で１晩攪拌した後、クロ
ロホルム４００ｍｌを一気に加えた。析出した結晶を濾
過し、目的の３−メトキシカルボニルメチル−２−イミ
ノチアゾリン臭化水素酸塩５２．８ｇ（収率８３．６
％）を得た。

【００８０】（２）２−（４−フェニルベンゾイル）イ
ミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアゾリンの合成３−メトキシカルボニルメチル−２−イミノチアゾリン
臭化水素酸塩３．５ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）を乾燥ピリ
ジン３０ｍｌに懸濁し、これに４−フェニルベンゾイル
クロライド３．３ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を加えた。こ
の混合物を攪拌しながら８５℃で１時間加熱し、室温ま
で放冷後、氷水中に注いだ。得られた油状物を酢酸エチ
ル５０ｍｌで３回抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で
順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、
溶媒を減圧下留去し、少量のジイソプロピルエーテルを
加え得られた結晶を濾過し、目的の２−（４−フェニル
ベンゾイル）イミノ−３−メトキシカルボニルメチルチ
アゾリン３．３ｇ（収率６８％）を得た。

【００８１】（３）(Ｚ)−メチル２−｛２−（４−フ
ェニルベンゾイル）イミノチアゾリン｝−３−メトキシ
プロペネートの合成水素化ナトリウム０．５ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）をヘキ
サン３０ｍｌで２回洗浄後、テトラヒドロフラン３０ｍ
ｌを加え、その中に２−（４−フェニルベンゾイル）イ
ミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアゾリン２．０
ｇ（５．６８ｍｍｏｌ）とギ酸メチル１．７０ｇ（２
８．４ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合
物を加えた。その混合物を室温で１晩攪拌した後、氷水
中に注ぎ、希塩酸で酸性にした後酢酸エチル５０ｍｌで
３回抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で順次洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、溶媒を減圧下
留去した。得られた反応混合物にジメチル硫酸０．７２
ｇ（５．６８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム１．０２ｇ
（７．３８ｍｍｏｌ）とアセトニトリル５０ｍｌを加え
室温で１晩攪拌した。得られた反応混合物を水で希釈し
酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出し、水、飽和食塩水で順
次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、溶媒
を減圧下留去した。

【００８２】得られた油状物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で
精製することにより、ガラス状の(Ｚ)−メチル２−
｛２−（４−フェニルベンゾイル）イミノチアゾリン｝
−３−メトキシプロペネート１．７２ｇ（収率７６．９
％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ）；
３．７４（３Ｈ，ｓ），３．８９（３Ｈ，ｓ），６．６
４（１Ｈ，ｄ，５Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｄ，５Ｈ
ｚ），７．２８−７．８３（７Ｈ，ｍ），８．２１−
８．４３（２Ｈ，ｍ）

【００８３】〔合成例２〕 (Ｚ)−メチル２−｛２−（３−フェノキシベンゾイ
ル）イミノチアゾリン｝−３−メトキシプロペネートの
合成（本発明化合物Ｎｏ．２）（１）２−（３−フェノキシベンゾイル）イミノ−３−
メトキシカルボニルメチルチアゾリンの合成３−フェノキシ安息香酸２．５４ｇ（１１．９ｍｍｏ
ｌ）を無水ジクロロエタン３０ｍｌに溶解し、４，４−
ジメチルアミノピリジン１．４５ｇ（１１．９ｍｍｏ
ｌ）と１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチ
ルカルボジイミド塩酸塩を加え１時間攪拌した。その反
応混合物へ３−メトキシカルボニルメチル−２−イミノ
チアゾリン臭化水素酸塩３．０ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）
を加え１晩攪拌した。反応混合物から減圧下溶媒を留去
し、希塩酸水溶液で希釈したのち酢酸エチル５０ｍｌで
３回抽出した。抽出液を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、溶媒を減圧
下留去した。少量のジイソプロピルエーテルを加え得ら
れた結晶を濾過し、目的の２−（３−フェノキシベンゾ
イル）イミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアゾリ
ン３．５ｇ（収率８０％）を得た。

【００８４】（２）(Ｚ)−メチル２−｛２−（３−フ
ェノキシベンゾイル）イミノチアゾリン｝−３−メトキ
シプロペネートの合成水素化ナトリウム０．４７ｇ（１０．８７ｍｍｏｌ）を
ヘキサン３０ｍｌで２回洗浄後、テトラヒドロフラン３
０ｍｌを加え、その中に２−（３−フェノキシベンゾイ
ル）イミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアゾリン
２．０ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）とギ酸メチル１．６３ｇ
（２７．２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１０ｍｌの
混合物を加えた。その混合物を室温で１晩攪拌した後、
氷水中に注ぎ、希塩酸で酸性にした後酢酸エチル５０ｍ
ｌで３回抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、溶媒を減
圧下留去した。得られた反応混合物にジメチル硫酸０．
６８ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム１．１２ｇ
（８．１５ｍｍｏｌ）とアセトニトリル５０ｍｌを加え
室温で１晩攪拌した。

【００８５】得られた反応混合物を水で希釈し酢酸エチ
ル５０ｍｌで３回抽出し、水、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、溶媒を減圧
下留去した。得られた油状物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で
精製することにより、ガラス状の(Ｚ)−メチル２−
｛２−（３−フェノキシベンゾイル）イミノチアゾリ
ン｝−３−メトキシプロペネート１．５４ｇ（収率７１
％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ｐｐｍ）；
３．７０（３Ｈ，ｓ），３．８６（３Ｈ，ｓ），６．６
８（１Ｈ，ｄ，５Ｈｚ），６．８４−７．６４（８Ｈ，
ｍ），７．８２−８．１５（２Ｈ，ｍ）

【００８６】〔合成例３〕メチル２−｛２−（３−トリフルオロメチルベンゾイ
ル）イミノチアゾリン｝−３−メトキシプロペネートの
合成（本発明化合物Ｎｏ．３，Ｎｏ．２６）（１）２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）イミ
ノ−３−メトキシカルボニルメチルチアゾリンの合成３−メトキシカルボニルメチル−２−イミノチアゾリン
臭化水素酸塩３．０ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）を乾燥ピリ
ジン３０ｍｌに懸濁し、これに３−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロライド２．６８ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）
を加えた。この混合物を攪拌しながら８５℃で１時間加
熱し、室温まで放冷後、氷水中に注いだ。得られた油状
物を酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。抽出液を水、
飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濾過後、溶媒を減圧下留去し、少量のジイソプロピ
ルエーテルを加え得られた結晶を濾過し、目的の２−
（３−トリフルオロメチルベンゾイル）イミノ−３−メ
トキシカルボニルメチルチアゾリン３．０ｇ（収率６
５．５％）を得た。

【００８７】（２）メチル２−｛２−（３−トリフル
オロメチルベンゾイル）イミノチアゾリン｝−３−メト
キシプロペネートの合成水素化ナトリウム０．４１ｇ（９．３ｍｍｏｌ）をヘキ
サン３０ｍｌで２回洗浄後、テトラヒドロフラン３０ｍ
ｌを加え、その中に２−（３−トリフルオロメチルベン
ゾイル）イミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアゾ
リン１．６ｇ（５．６８ｍｍｏｌ）とギ酸メチル１．４
０ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）とジメチルホルムアミド３０
ｍｌの混合物を加え、室温で１晩攪拌した後、ジメチル
硫酸２．９３ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム
０．９６ｇ（６．９８ｍｍｏｌ）を加えさらに室温で１
晩攪拌した。得られた反応混合物から溶媒を減圧留去
し、水で希釈し酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出し、水、
飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過後、溶媒を減圧下留去した。得られた油状物を
ＨＰＬＣで分取（溶媒；アセトニトリル：水＝４：１）
で精製することにより、化合物Ｎｏ．３；(Ｚ)−メチル
２−｛２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）イ
ミノチアゾリン｝−３−メトキシプロペネート０．５６
ｇ（収率３３％）融点１５１〜１５２．５℃と化合物Ｎ
ｏ．２６；(Ｅ)−メチル２−｛２−（３−トリフルオ
ロメチルベンゾイル）イミノチアゾリン｝−３−メトキ
シプロペネート０．７１ｇ（収率３９．７％）融点１６
５〜１６６℃を得た。

【００８８】〔合成例４〕メチル２−｛２−（４−ｔ−ブチルベンゾイル）イミ
ノチアジアゾリン｝−３−メトキシプロペネートの合成
（本発明化合物Ｎｏ．４）（１）３−メトキシカルボニルメチル−２−イミノチア
ジアゾリン臭化水素酸塩の合成２−アミノチアジアゾール２５．０ｇ（２４７．２ｍｍ
ｏｌ）をジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、ブロ
モ酢酸メチル３８ｇ（２５８．４ｍｍｏｌ）を室温で１
時間かけて滴下した。その後室温で１晩攪拌した後、酢
酸エチル４００ｍｌを一気に加えた。析出した結晶を濾
過し、目的の３−メトキシカルボニルメチル−２−イミ
ノチアジアゾリン臭化水素酸塩４４．２ｇ（収率７０．
４％）を得た。

【００８９】（２）２−（４−ｔ−ブチルベンゾイル）
イミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアジアゾリン
の合成３−メトキシカルボニルメチル−２−イミノチアジアゾ
リン臭化水素酸塩４．０ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）を乾燥
ピリジン３０ｍｌに懸濁し、これに４−ｔ−ブチルベン
ゾイルクロライド３．２５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を加
えた。この混合物を攪拌しながら８５℃で１時間加熱
し、室温まで放冷後、氷水中に注いだ。得られた油状物
を酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。抽出液を水、飽
和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濾過後、溶媒を減圧下留去し、少量のジイソプロピ
ルエーテルを加え得られた結晶を濾過し、目的の２−
（４−ｔ−ブチルベンゾイル）イミノ−３−メトキシカ
ルボニルメチルチアジアゾリン３．４８ｇ（収率６３．
１％）を得た。

【００９０】（３）メチル２−｛２−（４−ｔ−ブチ
ルベンゾイル）イミノチアジアゾリン｝−３−メトキシ
プロペネートの合成水素化ナトリウム０．８７ｇ（２０ｍｍｏｌ）をヘキサ
ン３０ｍｌで２回洗浄後、テトラヒドロフラン３０ｍｌ
を加え、その中に２−（４−ｔ−ブチルベンゾイル）イ
ミノ−３−メトキシカルボニルメチルチアジアゾリン
３．３４ｇ（１０ｍｍｏｌ）とギ酸メチル２．４０ｇ
（４０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合
物を加えた。その混合物を室温で１晩攪拌した後、氷水
中に注ぎ、希塩酸で酸性にした後酢酸エチル５０ｍｌで
３回抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で順次洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、溶媒を減圧下
留去した。得られた反応混合物にジメチル硫酸１．２６
ｇ（１０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム２．０７ｇ（１５ｍ
ｍｏｌ）とアセトニトリル５０ｍｌを加え室温で１晩攪
拌した。得られた反応混合物を水で希釈し酢酸エチル５
０ｍｌで３回抽出し、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、溶媒を減圧下留去
した。得られた油状物をＨＰＬＣで分取（溶媒；アセト
ニトリル：水＝４：１）で精製することにより、ガラス
状の(Ｚ)−メチル２−｛２−（４−ｔ−ブチルベンゾ
イル）イミノチアジアゾリン｝−３−メトキシプロペネ
ート１．２３ｇ（収率３２．８％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃ ，ｐｐｍ）；１．２０−１．５０（９
Ｈ，ｍ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．９１（３Ｈ，
ｓ），７．３０−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．７４（１
Ｈ，ｓ），８．０６−８．３３（２Ｈ，ｍ），８．４２
（１Ｈ，ｓ）

【００９１】前記スキームおよび実施例に準じて合成し
た本発明化合物の構造と融点を第５表及び第６表に示
す。なお表中の略号は、それぞれ以下の意味を示す。Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、
Ｂｕ：ブチル基、Ｐｅｎ：ペンチル基、Ｈｅｘ：ヘキシ
ル基、Ｈｅｐ：ヘプチル基、Ｏｃｔ：オクチル基、Ｎｏ
ｎ：ノニル基、Ｄｅｃ：デシル基、Ｐｈ：フェニル基、
ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｓ：セカンダリー、ｔ：ター
シャリー、ｃ：シクロ第５表

【００９２】

【化２１】

【００９３】

【表１８】 No. R²-Z(E/Z) R¹ R⁵ (R⁶)m 融点( ℃) ─────────────────────────────────── 5 MeOCH(Z) H H H 149-151 6 MeOCH(Z) H H 2-Cl 132-133 7 MeOCH(Z) H H 3-Cl 147 8 MeOCH(Z) H H 4-Cl 136.5 9 MeOCH(Z) H H 3-Br 168-168.5 10 MeOCH(Z) H H 4-Br 147.5-148.5 11 MeOCH(Z) H H 3-I 169-171 12 MeOCH(Z) H H 4-I 180-182 13 MeOCH(Z) H H 4-Et 145.5-147 14 MeOCH(Z) H H 4-nPr 122.2-127.7 15 MeOCH(Z) H H 4-iPr 164.5-167 16 MeOCH(Z) H H 4-nBu 120-121.5 17 MeOCH(Z) H H 4-tBu 131.5-132.5 18 MeOCH(Z) H H 4-nPen 126.5-130.6 19 MeOCH(Z) H H 4-nHex 124-125 20 MeOCH(E) H H 4-nHex 173-174 21 MeOCH(Z) H H 4-cHex 133-133.5 22 MeOCH(Z) H H 4-nHep 128-130 23 MeOCH(Z) H H 4-nOct 119.5-120.5 24 MeOCH(Z) H H 4-nDec 125.4-128.3 25 MeOCH(Z) H H 4-CF₃ 164-165 27 MeOCH(Z) H H 4-ClCH₂ 145.1-147.9 28 MeOCH(Z) H H 4-ClCH₂CH₂ 142.8-144.6 29 MeOCH(Z) H H 4-tBuO 138-140 30 MeOCH(Z) H H 4-nHexO 129.5-130.5

【００９４】

【表１９】第５表（続き） No. R²-Z(E/Z) R¹ R⁵ (R⁶)m 融点( ℃) ─────────────────────────────────── 31 MeOCH(Z) H H 4-nHepO 141-142.5 32 MeOCH(Z) H H 4-nOctO 143.6-147 33 MeOCH(Z) H H 4-nNonO 132.7-149.2 34 MeOCH(Z) H H 4-nDecO 128-130 35 MeOCH(Z) H H 4-nC₁₁H₂₃O 136.6-138.1 36 MeOCH(Z) H H 4-nC₁₂H₂₅O 127.7-130 37 MeOCH(Z) H H 4-CF₃O 143.8-145.6 38 MeOCH(Z) H H 4-MeS 145.5-148.4 39 MeOCH(Z) H H 4-n-OctS 136.7-137.9 40 MeOCH(Z) H H 4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂S 181.0-183.4 41 MeOCH(Z) H H 4-MeOCH₂ 108.6-113.0 42 MeOCH(Z) H H 4-nHexOCH₂ 99.5-101.9 43 MeOCH(Z) H H 4-(4-nHexPh) 148.9-153.9 44 MeOCH(Z) H H 4-PhO 184.7-189.9 45 MeOCH(Z) H H 3-(4-Cl-Ph)O 143.1-144.1 46 MeOCH(Z) H H 4-PhCH₂ 178-180 47 MeOCH(Z) H H 3-CN 220.5-222 48 MeOCH(Z) H H 4-PhCO 188.8-190.7 49 MeOCH(Z) H H 4-Me₂N 174.0-181.2 50 MeOCH(Z) H H 4-Me₃Si 144.0-145.6 51 MeOCH(Z) H H 4-Et₂NSO₂ 149-151 52 MeOCH(Z) H H 4-nPr₂NSO₂ 138-139 53 MeOCH(Z) H H 4-CHO 129-131 54 MeOCH(Z) H H 4-PhCH₂ON=CH 120-123

【００９５】

【表２０】第５表（続き） No. R²-Z(E/Z) R¹ R⁵ (R⁶)m 融点( ℃) ─────────────────────────────────── 55 MeOCH(Z) H H 4-nHexON=CH 103.6-105.3 56 MeOCH(Z) H H 4-PHCH₂O 139-140 57 MeOCH(Z) H H 3,4-Cl₂ 172.7-174.8 58 MeOCH(Z) H H 3,5-Cl₂ 214-221 59 MeOCH(Z) H H 2,4-Cl₂ 138-144 60 MeOCH(Z) H H 2,3-Cl₂ 70-74 61 MeOCH(Z) H H 3,4-F₂ 173.5-174.0 62 MeOCH(Z) H H 3-F-4-MeO 184.0-185.5 63 MeOCH(Z) H H 3,4-Me₂ 186-187 64 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-F 177.1-184.6 65 MeOCH(Z) H H 3,4-(EtO)₂ 153.9-156.5 66 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-HexO 89-91 67 MeOCH(Z) H H 3-F-4-nOctO 119.5-121.2 68 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nOctO 128-129 69 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nHepO 127.2-132.1 70 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nNonO 105.0-108.1 71 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nDecO 88-89 72 MeOCH(Z) H Me 3-Cl-4-nC₁₁H₂₃O 91.9-93.4 73 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nC₁₁H₂₃O 91.9-93.4 74 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nC₁₂H₂₅O 58.2-97.5 75 MeOCH(Z) H H 3,5-Cl₂-4-nDecO 56.1-59.2 76 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nHepO 84.4-87.7 77 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-nOctO 111.1-114.5 78 MeOCH(Z) H H 4-NO₂-3-nOctO ガラス状

【００９６】

【表２１】第５表（続き） No. R²-Z(E/Z) R¹ R⁵ (R⁶)m 融点( ℃) ─────────────────────────────────── 79 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-(2-Cl-Ph)CH₂O 174.2-175.8 80 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-(4-Cl-Ph)CH₂O 170-174 81 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-(3,4-Cl₂-Ph)CH₂ O 214-217 82 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-(4-tBu-Ph)CH₂O 196.7-204.5 83 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-PhC=CCH₂O 175.3-176.1 84 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-tBuCH₂CH₂ 139.5-141.0 85 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-tBuCC 170.5-173.0 86 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-PhCC 139.1-140.6 87 MeOCH(Z) H H 3-Cl-4-Ph(CH₂)₃CC 143.8-147.9 ─────────────────────────────────── 第６表

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【表２２】 No. (E/Z) Q-A- n 融点( ℃) ─────────────────────────────────── 88 (Z) Ph 0 129-131 89 (Z) 2-Cl-Ph 0 119.6-120 90 (Z) 3-Cl-Ph 0 ガラス状 91 (Z) 4-Cl-Ph 0 136.8-144.8 92 (Z) 4-PhO-Ph 0 ガラス状 93 (Z) PhCH₂O 1 153-154 94 (Z) MeO 1 164 95 (Z) PhCH=CH- (E) 1 55-60 96 (Z) (2-Cl-Ph)-CH=CH- (E) 1 ガラス状 97 (Z) (4-Cl-Ph)-CH=CH- (E) 1 ガラス状 98 (Z) (2-Me-Ph)-CH=CH- (E) 1 150-160 99 (Z) (4-Me-Ph)-CH=CH- (E) 1 160-164 100 (Z) 5-Cl-pyrid-2-yl 1 163-164 101 (Z) 5-MeO-pyrid-2-yl 1 196-197 102 (Z) 2-Naphthyl 1 176.0-176.8 103 (Z) 2-Me-1-Ph-pirazol-4-yl 1 162-163 104 (Z) 1-(4-Cl-Ph)-3-CF₃-pyrazol-4-yl 1 ガラス状 105 (Z) tBuO 1 131.7-133.0 106 (Z) Ph(CH₂)₂ 1 ガラス状 107 (Z) Ph(CH₂)₃ 1 ガラス状 108 (Z) (4-Cl-Ph)-NH- 1 181.7-183.8 109 (Z) CF₃(CF₂)₂ 1 ガラス状 110 (Z) CF₃(CF₂)₆ 1 67-72 111 (Z) CF₃(CF₂)₈ 1 76-82 112 (Z) Ph-C(Me)₂- 1 172.2-175.1

【００９９】

【表２３】第６表（続き） No. (E/Z) Q-A- n 融点( ℃) ─────────────────────────────────── 113 (Z) (4-Me-Ph)-C(Me)₂- 1 121.1-123.2 114 (Z) 2-Thienyl-C(Me)₂- 1 135-136 115 (Z) 2-tBu-benzoxazol-6-yl 1 194.2-202.0 116 (Z) 2-n-Octylbenzoxazol-6-yl 1 139.6-140.3 117 (Z) 1-(4-tBu-Ph)-2,2-Me₂-cycloprop-3-yl 1 ガラス状 118 (E) 2-Cl-Ph 0 109.5-110.5 119 (E) 3-Cl-Ph 0 124-126 ───────────────────────────────────

【０１００】〔製剤例〕次に、本発明化合物を有効成分
とする有害生物防除剤の製剤例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。尚、以下の製剤例におい
て、「部」は重量部を意味する。〔製剤例１〕水和剤本発明化合物・・・・・・・・・・・５０部ジークライトＰＦＰ・・・・・・・・・・・４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０５０・・・・・・・・・・・２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ・・・・・・・・・・・３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）・・・・２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【０１０１】〔製剤例２〕乳剤本発明化合物・・・・・・・・・・・３部メチルナフタレン・・・・・・・・・・・７６部イソホロン・・・・・・・・・・・１５部ソルポール３００５Ｘ・・・・・・・・・・・６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【０１０２】〔製剤例３〕フロアブル剤本発明化合物・・・・・・・・・・・３５部アグリゾールＳ−７１１・・・・・・・・・・・８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ・・・・・・・・・・・０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水・・・・・・・・・・・２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）・・・・・８部水・・・・・・・・・・・２８．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【０１０３】〔製剤例４〕粒状水和剤（ドライフロアブル剤）本発明化合物・・・・・・・・・・・７５部イソバンＮｏ．１・・・・・・・・・・・１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル（株）商品名）バニレックスＮ・・・・・・・・・・・５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品名）カープレックス＃８０・・・・・・・・・・・１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【０１０４】〔製剤例５〕粒剤本発明化合物・・・・・・・・・・・０．１部ベントナイト・・・・・・・・・・・５５．０部タルク・・・・・・・・・・・４４．９部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【０１０５】〔製剤例６〕粉剤本発明化合物・・・・・・・・・・・３．０部カープレックス＃８０・・・・・・・・・・・０．５部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）クレー・・・・・・・・・・・９５部リン酸ジイソプロピル・・・・・・・・・・・１．５部以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

【０１０６】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜２００００倍に希釈し
て有効成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．００５〜
５０ｋｇになるように散布する。

【０１０７】〔試験例〕次に、本発明化合物の有害生物
防除剤としての有用性について、以下の試験例において
具体的に説明する。試験例１ニジュウヤホシテントウに対する殺虫試験明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よっては２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希
釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調製し、この薬液
中にトマトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに
入れ、この中にニジュウヤホシテントウ２令幼虫をシャ
ーレ当たり１０頭を放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収
容し、６日間経過後の死虫率を下記の計算式から求め
た。尚、試験は２区制で行なった。

【０１０８】死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００その結果、以下の化合物が８０％以上の死虫率を示し
た。本発明化合物：Ｎｏ．１，２，７，８，１０，１４，１
８，２９，３６，３７，５７，７５，９２，９７，１０
０

【０１０９】試験例２ウリハムシに対する殺虫試験明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よっては２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希
釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調製し、この薬液
中にキュウリの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレ
に入れ、この中にウリハムシ２令幼虫をシャーレ当たり
１０頭を放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容し、６日
間経過後の死虫率を試験例１と同様の計算式から求め
た。尚、試験は２区制で行った。

【０１１０】その結果、以下の化合物が１００％の死虫
率を示した。本発明化合物：Ｎｏ．３，５，６，７，８，１１，１
４，１６，１８，１９，２１，２５，２９，３１，３
８，４０，４４，５６，５７，５９，６０，６１，６
２，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９７，１０
２，１０４，１１６，１１９

【０１１１】試験例３コナガに対する接触性殺虫試験本発明化合物の１０００ｐｐｍ濃度の水乳化液中にカン
ランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、
この中にコナガ２令幼虫をシャーレ当たり１０頭ずつ放
ち、孔のあいた蓋をして２５℃の恒温室に収容し、６日
後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫
率を求めた。尚、試験は２区制でおこなった。その結
果、以下の化合物が８０％以上の死虫率を示した。本発明化合物：Ｎｏ．７，８，１４，１９，２６，３
０，３２，３５，３６，８５，８６，８７，１０４，１
１６

【０１１２】試験例４トビイロウンカに対する殺虫試
験明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よっては２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希
釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調製した。この薬
液を１／２０，０００アールのポットに植えたイネの茎
葉に十分量散布した。風乾後、円筒をたて、トビイロウ
ンカの２令幼虫をポット当たり、１０頭放虫し、蓋を
し、恒温室に保管した。調査は６日経過後に行い死虫率
を試験例１と同様の計算式から求めた。尚、試験は２区
制で行なった。

【０１１３】その結果、以下の化合物が８０％以上の死
虫率を示した。本発明化合物：Ｎｏ．１８，１９，２０，４６，４７，
５０，６０，６２，８２，８７，９９，１１０，１１１

【０１１４】試験例５ツマグロヨコバイに対する殺虫
試験本発明化合物の１０００ｐｐｍ濃度の乳化液中に稲の茎
葉を約１０秒間浸漬し、この茎葉をガラス円筒に入れ、
有機リン系殺虫剤に抵抗性を示すツマグロヨコバイ成虫
を放ち、孔のあいた蓋をして２５℃の恒温室に収容し、
６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から
死虫率を求めた。尚、試験は２区制でおこなった。その
結果、以下の化合物が８０％以上の死虫率を示した。本発明化合物：Ｎｏ．８，１８，２０，４６，６１，６
２，８９，９１，９４，９８，１１８，１１９

【０１１５】試験例６ナミハダニに対する殺ダニ効力
試験インゲンの葉をリーフパンチを用いて径３．０ｃｍの円
形に切り取り、径７ｃｍのスチロールカップ上の湿った
濾紙上に置いた。これにナミハダニ幼虫を１葉当たり１
０頭接種した。明細書に記載された本発明化合物の５％
乳剤（化合物によっては２５％水和剤を供試）を展着剤
の入った水で希釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調
製しこの薬液をスチロールカップ当たり２ｍｌずつ回転
式散布塔を用いて散布し、２５℃の恒温室に収容し、９
６時間経過後の死虫率を試験例１と同様の計算式から求
めた。尚、試験は２区制で行なった。その結果、以下の
化合物が８０％以上の死虫率を示した。本発明化合物：Ｎｏ．１，３，４，７，８，１０，１
２，１３，１４，１６，１７，１８，１９，２０，２
１，２２，２３，２４，２５，２９，３０，３２，３
３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４
２，４３，４５，５４，５５，５７，６４，６７，６
８，６９，７０，７１，７３，７４，７５，７６，７
７，７８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８
５，８６，８７，９１，９６，９７，１０４，１１６

【０１１６】試験例７キュウリべと病防除効果試験直径７ｃｍのポットで育成した１．５葉期のキュウリ
（品種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈し
て５００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いポ
ット当たり２０ｍｌ散布した。散布翌日キュウリべと病
菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎ
ｓｉｓ）の胞子懸濁液（２×１０⁵ 個／ｍｌ）を噴霧
し、温度２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れ
た。その後、温室におき、接種７日後に形成された病斑
面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、
防除価を算出した。

【０１１７】防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処
理区病斑面積率）〕×１００その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発明化合物：Ｎｏ．３７，４５，５０，５３，５４，
６８，７４，７５，７６，７７，７９，８０，８１，８
３

【０１１８】試験例８キュウリうどんこ病防除効果試
験直径７ｃｍのポットで育成した１．５葉期のキュウリ
（品種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈し
て５００ｐｐｍに調製した薬液を、スプレーガンを用い
ポット当たり２０ｍｌ散布した。散布翌日キュウリうど
んこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ）の胞子懸濁液（３×１０⁵ 個／ｍｌ）を噴霧し、
接種した。その後、温室におき、接種１０日後に形成さ
れた病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式
に従い、防除価を算出した。

【０１１９】防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処
理区病斑面積率）〕×１００その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発明化合物：Ｎｏ．３，９，２２，２３，２５，２
６，２９，３０，３７，４２，４５，５０，５５，５
６，５９，６０，６１，６４，７５，７６，７７，１０
３

【０１２０】試験例９イネいもち病防除試験直径７ｃｍのポットで育成した３葉期のイネ（品種：日
本晴）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐ
ｍに調製した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２
０ｍｌ散布した。散布翌日イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃ
ｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液（２×１０
⁵ 個／ｍｌ）を噴霧し接種を行った。接種を行ったイネ
を温度２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れ
た。その後、温室におき、接種７日後に形成された病斑
面積を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。

【０１２１】防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処
理区病斑面積率）〕×１００その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発明化合物：Ｎｏ．９，１１，１２，２２，２３，２
５，２６，２９，３０，３７，４２，４６，５６，５
９，６０，６１，６４，７５，７６，８０，８３，１０
３

【０１２２】試験例１０コムギ赤さび病防除試験直径５．５ｃｍのポットで育成した１．５〜２．０葉期
のコムギ（品種：農林６１号）に、本発明化合物乳剤を
水で希釈して５００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガ
ンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。散布翌日、コ
ムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔ
ａ）の胞子懸濁液（２×１０⁵ 個／ｍｌ）を噴霧し接種
を行った。接種を行ったコムギを温度２５℃、湿度９５
％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室におき、
接種７日後に形成された病斑面積を測定し、下記の式に
従い、防除価を算出した。

【０１２３】防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処
理区病斑面積率）〕×１００その結果、以下の化合物が防除価７０〜１００を示し
た。本発明化合物：Ｎｏ．３，４，９，１１，１２，２２，
２３，２５，２９，３０，３１，３４，３７，４２，４
５，４６，５４，５５，５６，５９，６０，６１，６
４，６６，７０，７４，７５，７９，８３，１０３

【０１２４】試験例１１灰色かび病防除効果試験直径７ｃｍのポットで育成した１〜２葉期のキュウリ
（品種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈し
て５００ｐｐｍに調製した薬液を、スプレーガンを用い
ポット当たり２０ｍｌ散布した。散布翌日薬液を散布し
たキュウリより葉を切取り、水を含ませた紙を敷いたバ
ット内に置いた。これにＰＳＡ培地に培養したキュウリ
灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）の
菌そうディスク（直径４ｍｍ）を接種した。接種後、バ
ットをビニールで覆い、温度１８℃の恒温室に５日間置
いた。形成された病斑直径を測定し、下記の式に従っ
て、防除価を算出した。

【０１２５】防除価＝〔１−（処理区病斑直径（ｍｍ）
／無処理区病斑直径（ｍｍ）〕×１００その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発明化合物：Ｎｏ．３，１２，３４，４２，４５，５
４，８９

【０１２６】試験例１２大麦うどんこ病防除効果試験直径５．５ｃｍのポットで育成した３．５葉期の大麦
（品種：関取２号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈し
て１００ｐｐｍに調製した薬液を、スプレーガンを用い
てポット当たり２０ｍｌ散布した。散布翌日、罹病葉上
に形成された大麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇ
ｒａｍｉｎｉｓｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ）の胞子を直
接接種した。その後温室に置き、接種９日後に形成され
た病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に
従い防除価を算出した。

【０１２７】防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処
理区病斑面積率）〕×１００その結果、以下の化合物が防除価１００を示した。本発明化合物：Ｎｏ．２５，２９，３７，５９，６０，
６１

【０１２８】

【発明の効果】本発明化合物は多くの農業害虫、ハダニ
類、線虫類に対して優れた殺虫、殺ダニ、殺線虫活性を
有し、かつ哺乳類、魚類及び益虫に対してはほとんど悪
影響を及ぼさない。また、各種の植物病害に対して優れ
た防除効果を示す。従って、本発明化合物は有用な有害
生物防除剤を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 277/44 Ｃ０７Ｄ 417/12 ２１３ 285/135 ２３１ 417/12 ２１３２３９２３１２６３２３９３３３２６３Ａ０１Ｎ 43/82 １０１Ｅ３３３Ｃ０７Ｄ 285/12 Ｆ (72)発明者三宅敏郎埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者三森紀彦埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者瀧井新自埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】〔式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮ−Ｒ⁴ を表
し、ＹはＣ−Ｒ⁵ または窒素原子を表し、ＺはＣＨまたは窒素原子を表し、Ａは単結合、酸素原子、炭素数１から４のアルキル基で
置換されていてもよい炭素数１から４のアルキレン基、
炭素数２から４のアルケニレン基、炭素数２から４のア
ルキニレン基またはハロゲン原子もしくは炭素数１から
４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキレ
ン基を表し、ｎは０，１または２を表し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１から４の
アルキル基を表し、Ｒ² は炭素数１から４のアルコキシ基または炭素数１か
ら４のハロアルコキシ基を表し、Ｒ³ は炭素数１から４のアルキル−カルボニル基、炭素
数１から４のアルコキシ−カルボニル基、炭素数１から
４のアルコキシ−チオカルボニル基、モノもしくはジ−
炭素数１から４のアルキル−アミノカルボニル基または
ＣＮを表し、Ｒ⁴ は炭素数１から４のアルキル基を表し、Ｒ⁵ は水素原子または炭素数１から４のアルキル基を表
し、Ｑは炭素数１から１５のパーフルオロアルキル基、ナフ
チル基、炭素数１から６のアルキル基、ベンジル基、【化２】または置換されていてもよいヘテロ環基（その置換基
は、(1)ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基あ
るいは炭素数１から４のハロアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基、(2)ハロゲン原子、炭素数１から
４のアルキル基あるいは炭素数１から４のハロアルキル
基で置換されていてもよいベンジル基、(3)ハロゲン原
子、(4)炭素数１から２０のアルキル基、(5)炭素数１か
ら２０のアルコキシ基および(6)炭素数１から４のハロ
アルキル基の中から任意に選ばれる１あるいは２個以上
の置換基である）を表し、Ｒ⁶ はハロゲン原子、炭素数１から１５のアルコキシ基
で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル
基、炭素数１から６のアルキル基で置換されていてもよ
い炭素数３から６のシクロアルキル基、炭素数１から２
０のアルコキシ基、炭素数１から２０のハロアルキル
基、炭素数１から２０のハロアルコキシ基、炭素数１か
ら２０のアルキルスルフェニル基、炭素数１から２０の
アルキルスルフィニル基、炭素数１から２０のアルキル
スルフォニル基、炭素数１から２０のハロアルキルスル
フェニル基、炭素数１から２０のハロアルキルスルフィ
ニル基、炭素数１から２０のハロアルキルスルフォニル
基、ハロゲン原子もしくは炭素数１から４のアルコキシ
基で置換されていてもよい炭素数２から２０のアルケニ
ル基、ハロゲン原子もしくは炭素数１から４のアルコキ
シ基で置換されていてもよい炭素数２から２０のアルキ
ニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２
から２０のアルケニルオキシ基、炭素数２から２０のア
ルキニルオキシ基、モノもしくはジ−炭素数１から１０
のアルキル−アミノ基、ベンゾイル基、トリメチルシリ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、−ＳＯ₂ ＮＲ
⁷ Ｒ⁸ 、−ＣＲ⁹ ＝ＮＯ−Ｒ¹⁰または【化３】を表し、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は各々独立に炭素数１から１５のアルキル
基を表し、Ｒ⁹ は水素原子または炭素数１から４のアルキル基を表
し、Ｒ¹⁰はハロゲン原子もしくは炭素数１から４のアルキル
基で置換されていてもよいベンジル基、炭素数１から２
０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素数２から２０のアルケニル基または炭素数２から２
０のアルキニル基を表し、Ｒ¹¹はハロゲン原子、炭素数１から１５のアルキル基、
炭素数１から１５のアルコキシ基、炭素数１から１５の
ハロアルキル基、炭素数１から１５のハロアルコキシ
基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２から
１５のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていても
よい炭素数２から１５のアルキニル基、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数２から１５のアルケニルオ
キシ基、炭素数２から１５のアルキニルオキシ基、トリ
メチルシリル基、ニトロ基またはシアノ基を表し、ｍ及びｐは各々独立に０または１から５の整数を表し、
ｍ及びｐが２から５の整数を表す場合にはＲ⁶ 及びＲ¹¹
は同一でも異なっていてもよく、ｋ及びｑは各々独立に０または１を表し、Ｂは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅは単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｄは炭素数１から１０のアルキレン、炭素数２から１０
のアルケニレンまたは炭素数２から１０のアルキニレン
を表す。〕で表されるイミノ−含窒素ヘテロ環誘導体。
【請求項２】Ａが単結合であり、ｎが１であり、Ｘが
硫黄原子である請求項１記載のイミノ−含窒素ヘテロ環
誘導体。
【請求項３】Ｘが硫黄原子であり、ＹがＣＲ⁵ または窒素原子であり、ＺがＣＨであり、Ａが単結合、酸素原子、炭素数１から４のアルキル基で
置換されていてもよい炭素数１から４のアルキレン基、
炭素数２から４のアルケニレン基または炭素数１から４
のアルキル基で置換されていてもよいシクロプロピル基
であり、ｎが１であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ² が炭素数１から４のアルコキシ基であり、Ｒ³ が炭素数１から４のアルコキシ−カルボニル基であ
り、Ｒ⁵ が水素原子または炭素数１から４のアルキル基であ
り、Ｑが炭素数１から１５のパーフルオロアルキル基、炭素
数１から６のアルキル基、ベンジル基、【化４】であり（Ｒ¹³は水素原子、炭素数１から４のアルキル
基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４の
ハロアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ¹⁴は炭素
数１から１５のアルキル基またはハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニル基を表す。）、Ｒ⁶ がハロゲン原子、炭素数１から１０のアルコキシ基
で置換されていてもよい炭素数１から１５のアルキル
基、炭素数１から１５のアルコキシ基、炭素数１から４
のハロアルキル基、炭素数１から４のハロアルコキシ
基、炭素数１から１５のアルキルスルフェニル基、炭素
数１から１５のアルキルスルフィニル基、炭素数１から
１５のアルキルスルフォニル基、炭素数２から１５のア
ルケニル基、炭素数２から１５のアルキニル基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよい炭素数２から１５のアル
ケニルオキシ基、炭素数２から１５のアルキニルオキシ
基、モノもしくはジ−炭素数１から１０のアルキル−ア
ミノ基、ベンゾイル基、トリメチルシリル基、ニトロ
基、シアノ基、ホルミル基、−ＳＯ₂ ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 、−Ｃ
Ｒ ⁹ ＝ＮＯ−Ｒ¹⁰または【化５】であり、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ が各々独立に炭素数１から１５のアルキル
基であり、Ｒ⁹ が水素原子であり、Ｒ¹⁰が炭素数１から１５のアルキル基、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数２から１５のアルケニル
基、炭素数２から１５のアルキニル基またはハロゲン原
子で置換されていてもよいベンジル基であり、Ｒ¹¹はハロゲン原子、炭素数１から１５のアルキル基、
炭素数１から１５のアルコキシ基、炭素数１から４のハ
ロアルキル基、炭素数１から４のハロアルコキシ基、炭
素数２から１５のアルケニル基、炭素数２から１５のア
ルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数２から１５のアルケニルオキシ基、炭素数２から１５
のアルキニルオキシ基、トリメチルシリル基、ニトロ基
またはシアノ基を表し、ｍ及びｐが各々独立に０または１から３の整数であり、
ｍ及びｐが２または３を表す場合にはＲ⁶ 及びＲ¹¹は同
一でも異なっていてもよく、ｋが０または１であり、ｑが０であり、Ｂが単結合であり、Ｅが単結合、酸素原子または硫黄原子であり、Ｄが炭素数１から１０のアルキレン基、炭素数２から１
０のアルケニレン基または炭素数２から１０のアルキニ
レン基である式（１）のイミノ−含窒素ヘテロ環誘導
体。
【請求項４】請求項１から請求項３記載のイミノ−含
窒素ヘテロ環誘導体の１種以上を有効成分として含有す
ることを特徴とする有害生物防除剤。