JPH0873430A - 改良されたｎ−オキシルヒンダードアミンエステルの製造方法 - Google Patents
改良されたｎ−オキシルヒンダードアミンエステルの製造方法Info
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- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 改良されたＮ−オキシルヒンダードアミンエ
ステルの製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】次式 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はメチル基を表す。）で表わせる化
合物をジメチルセバケートとヘプタン中で反応させるこ
とよりなる。
ステルの製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】次式 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はメチル基を表す。）で表わせる化
合物をジメチルセバケートとヘプタン中で反応させるこ
とよりなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はヒンダードアミン、
特にヒンダードアミンエステルのＮ−オキシル誘導体の
改良された製造方法に関する。これらのＮ−オキシル誘
導体は光安定剤でありまたエチレン性不飽和モノマーの
早期重合を防ぐための効果的な阻害剤でもある。
特にヒンダードアミンエステルのＮ−オキシル誘導体の
改良された製造方法に関する。これらのＮ−オキシル誘
導体は光安定剤でありまたエチレン性不飽和モノマーの
早期重合を防ぐための効果的な阻害剤でもある。
【０００２】
【従来の技術】当該Ｎ−オキシル化合物は多くの方法に
より製造され得る。１つの方法は米国特許発明明細書第
４６６５１８５号において記載されており、そこではＮ
−Ｈ部分を有するヒンダードアミンは適当な金属カルボ
ニル、酸化物もしくはアルコキシド触媒の存在下におい
てヒドロペルオキシドにより、例えば三酸化モリブデン
触媒の存在下において第三−ブチルヒドロペルオキシド
により酸化されている。
より製造され得る。１つの方法は米国特許発明明細書第
４６６５１８５号において記載されており、そこではＮ
−Ｈ部分を有するヒンダードアミンは適当な金属カルボ
ニル、酸化物もしくはアルコキシド触媒の存在下におい
てヒドロペルオキシドにより、例えば三酸化モリブデン
触媒の存在下において第三−ブチルヒドロペルオキシド
により酸化されている。
【０００３】タングステン酸ナトリウム触媒の存在下に
おける過酸化水素によるヒンダードアミンの酸化は、ブ
イ．カリスカら ケミカル パップ．（V.Kaliska et a
l.Chem.Pap.,)42(2),243-8(1988) 〔ケミカルアブスト
ラクト（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔ．）109,92734n(1988)〕に
より報告されている。ヒンダードアミンが脂肪酸基をピ
ペリジン環の４−位に有する場合、超音波の使用は反応
を促進する。
おける過酸化水素によるヒンダードアミンの酸化は、ブ
イ．カリスカら ケミカル パップ．（V.Kaliska et a
l.Chem.Pap.,)42(2),243-8(1988) 〔ケミカルアブスト
ラクト（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔ．）109,92734n(1988)〕に
より報告されている。ヒンダードアミンが脂肪酸基をピ
ペリジン環の４−位に有する場合、超音波の使用は反応
を促進する。
【０００４】当該Ｎ−オキシル化合物の製造は、アイ．
ドラグタン フリー ラジカル リファレンス コミュ
ニティー（I.Dragutan,Free Radical Res. Comm.）9(3-
6),379(1990)およびブイ．デー．ストールら、アイゼッ
トブイ．アカド．ナウク．エスエスエスアール セル．
キム（ V.D.Stolle et al.,Izv.Akad.Nauk.SSSR,Ser.Kh
im, )11,2578(1981)〔ケミカルアブストラクト（Chem.A
bst.）96,84950c(1982) 〕に教示されているように、ナ
トリウムメトキシドもしくはナトリウムエチレートを触
媒として使用して、１−オキシルヒンダードアミンアル
コールによるカルボン酸の低級アルキルエステルのエス
テル交換によると記載されている。リチウムアミドを含
むこれらの触媒は激しい分解をひき起こし、また多くの
反応におけるＮ−オキシルエステル生成物をほとんど生
成せしめなくする酸化還元複生成物の生成をひき起こす
ことに注意すべきである。
ドラグタン フリー ラジカル リファレンス コミュ
ニティー（I.Dragutan,Free Radical Res. Comm.）9(3-
6),379(1990)およびブイ．デー．ストールら、アイゼッ
トブイ．アカド．ナウク．エスエスエスアール セル．
キム（ V.D.Stolle et al.,Izv.Akad.Nauk.SSSR,Ser.Kh
im, )11,2578(1981)〔ケミカルアブストラクト（Chem.A
bst.）96,84950c(1982) 〕に教示されているように、ナ
トリウムメトキシドもしくはナトリウムエチレートを触
媒として使用して、１−オキシルヒンダードアミンアル
コールによるカルボン酸の低級アルキルエステルのエス
テル交換によると記載されている。リチウムアミドを含
むこれらの触媒は激しい分解をひき起こし、また多くの
反応におけるＮ−オキシルエステル生成物をほとんど生
成せしめなくする酸化還元複生成物の生成をひき起こす
ことに注意すべきである。
【０００５】米国特許発明明細書第５２１８１１６号
は、ヒンダードアミンがチタニウムシリケートもしくは
合成ゼオライトであるチタン触媒の存在下において過酸
化水素でそれらのＮ−オキシル誘導体に酸化され得るこ
とを教示している。ヨーロッパ特許庁公開公報第５７４
６６７号は二価金属触媒は同一目的に対して有用である
と教示している。
は、ヒンダードアミンがチタニウムシリケートもしくは
合成ゼオライトであるチタン触媒の存在下において過酸
化水素でそれらのＮ−オキシル誘導体に酸化され得るこ
とを教示している。ヨーロッパ特許庁公開公報第５７４
６６７号は二価金属触媒は同一目的に対して有用である
と教示している。
【０００６】ロシア特許発明明細書（ＳＵ）第１１６８
５５６号は、相当する４−ヒドロキシ化合物をモノ−も
しくはジ−カルボン酸の低級アルキルエステルと１２５
ないし１４０℃においてキシレン中のテトラアルキルオ
ルトチタネートエステル交換触媒の存在下において反応
させることによる、カルボン酸の１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルエステルの製造
方法を記載している。収量は５１ないし８４％に変化す
ると報告されている。前記特許はさらに、反応が１２５
℃以下の温度において行われた場合、得られる収量はか
なり低くなると述べられている。
５５６号は、相当する４−ヒドロキシ化合物をモノ−も
しくはジ−カルボン酸の低級アルキルエステルと１２５
ないし１４０℃においてキシレン中のテトラアルキルオ
ルトチタネートエステル交換触媒の存在下において反応
させることによる、カルボン酸の１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルエステルの製造
方法を記載している。収量は５１ないし８４％に変化す
ると報告されている。前記特許はさらに、反応が１２５
℃以下の温度において行われた場合、得られる収量はか
なり低くなると述べられている。
【０００７】実際に、Ｎ−オキシル基の反応性により、
前記ロシア特許に記載された条件を使用して、即ち、１
４０℃のキシレン中においては、所望のＮ−オキシル生
成物は種々の副生成物を含む低い収率において生成され
る。
前記ロシア特許に記載された条件を使用して、即ち、１
４０℃のキシレン中においては、所望のＮ−オキシル生
成物は種々の副生成物を含む低い収率において生成され
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】前記ロシア特許はＮ−
オキシルエステル生成物の製造方法を一般的に記載して
いるけれども、前記方法における個別の化学的に重大な
改良点は、結果として当該Ｎ−オキシルエステル生成物
を、より高い収率でそして低温における優秀な純度でそ
して温和な溶媒系で以て製造する改良法に帰する。
オキシルエステル生成物の製造方法を一般的に記載して
いるけれども、前記方法における個別の化学的に重大な
改良点は、結果として当該Ｎ−オキシルエステル生成物
を、より高い収率でそして低温における優秀な純度でそ
して温和な溶媒系で以て製造する改良法に帰する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は次式Ｉ
【化５】 （式中、ｎは１、２、３もしくは４を表し、Ｒ1 および
Ｒ2 は独立してメチル基もしくはエチル基を表し、もし
くはＲ1 およびＲ2 は一緒になってペンタメチレン基を
表し、ｎが１を表す場合、Ｅは炭素原子数１ないし１９
のアルキル基、炭素原子数２ないし１７のアルケニル
基、フェニル基もしくは１ないし３個の炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換された前記フェニル基を
表し、ｎが２を表す場合、Ｅは直接結合、炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基、フェニレン基を表し、ｎが
３を表す場合、Ｅは炭素原子数３ないし７のアルカント
リイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基もしくは
１，３，５−ベンゼントリイル基を表し、およびｎが４
を表す場合、Ｅは炭素原子数４ないし８のアルカンテト
ライル基もしくは１，２，４，５−ベンゼンテトライル
基を表す。）で表されるＮ−オキシル化合物を本質的に
ｎ当量の次式ＩＩ
Ｒ2 は独立してメチル基もしくはエチル基を表し、もし
くはＲ1 およびＲ2 は一緒になってペンタメチレン基を
表し、ｎが１を表す場合、Ｅは炭素原子数１ないし１９
のアルキル基、炭素原子数２ないし１７のアルケニル
基、フェニル基もしくは１ないし３個の炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換された前記フェニル基を
表し、ｎが２を表す場合、Ｅは直接結合、炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基、フェニレン基を表し、ｎが
３を表す場合、Ｅは炭素原子数３ないし７のアルカント
リイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基もしくは
１，３，５−ベンゼントリイル基を表し、およびｎが４
を表す場合、Ｅは炭素原子数４ないし８のアルカンテト
ライル基もしくは１，２，４，５−ベンゼンテトライル
基を表す。）で表されるＮ−オキシル化合物を本質的に
ｎ当量の次式ＩＩ
【化６】 を１当量の次式 Ｅ−［ＣＯＯＴ］n （上記式中、Ｔは炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表し、およびＲ1 、Ｒ2、ｎおよびＥは上記で定義され
た意味を表す。）と、テトラアルキルオルトチタネート
もしくはトリアルコキシチタニウムクロリドエステル交
換触媒の存在下において反応させることにより製造する
方法において、改良点は９０ないし１３０℃において沸
点が９０ないし１３０℃の範囲にある脂肪族炭化水素溶
媒もしくは該溶媒の混合物の存在下において反応を行う
ことよりなる改良方法にある。
表し、およびＲ1 、Ｒ2、ｎおよびＥは上記で定義され
た意味を表す。）と、テトラアルキルオルトチタネート
もしくはトリアルコキシチタニウムクロリドエステル交
換触媒の存在下において反応させることにより製造する
方法において、改良点は９０ないし１３０℃において沸
点が９０ないし１３０℃の範囲にある脂肪族炭化水素溶
媒もしくは該溶媒の混合物の存在下において反応を行う
ことよりなる改良方法にある。
【００１０】フェニレン基としてのＥは、ｏ−フェニレ
ン基、ｍ−フェニレン基もしくはｐ−フェニレン基であ
ってもよい。好ましくはｎは１もしくは２を表す。好ま
しくはＲ1 およびＲ2 は各々メチル基を表す。ｎが１を
表す場合、Ｅは好ましくは炭素原子数１ないし１７のア
ルキル基もしくはフェニル基、特に炭素原子数１ないし
１７のアルキル基を表す。ｎが２を表す場合、Ｅは好ま
しくは直接結合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基
もしくはフェニレン基、特に炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基を表す。最も好ましくはｎは２を表す。好ま
しくは反応は９５ないし１１０℃の温度において行われ
る。特に好ましい式Ｉの化合物はビス（１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イ
ル）セバケートである。
ン基、ｍ−フェニレン基もしくはｐ−フェニレン基であ
ってもよい。好ましくはｎは１もしくは２を表す。好ま
しくはＲ1 およびＲ2 は各々メチル基を表す。ｎが１を
表す場合、Ｅは好ましくは炭素原子数１ないし１７のア
ルキル基もしくはフェニル基、特に炭素原子数１ないし
１７のアルキル基を表す。ｎが２を表す場合、Ｅは好ま
しくは直接結合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基
もしくはフェニレン基、特に炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基を表す。最も好ましくはｎは２を表す。好ま
しくは反応は９５ないし１１０℃の温度において行われ
る。特に好ましい式Ｉの化合物はビス（１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イ
ル）セバケートである。
【００１１】本発明の方法において有用な溶媒は、ヘプ
タン、イソオクタン、ｎ−オクタン、リグロイン、石油
スピリットおよびナフトライトよりなる群より選択され
た９０ないし１３０℃という沸点範囲を有する脂肪族炭
化水素溶媒である。好ましくは溶媒はイソオクタンもし
くはヘプタンである。
タン、イソオクタン、ｎ−オクタン、リグロイン、石油
スピリットおよびナフトライトよりなる群より選択され
た９０ないし１３０℃という沸点範囲を有する脂肪族炭
化水素溶媒である。好ましくは溶媒はイソオクタンもし
くはヘプタンである。
【００１２】前記ロシア特許において使用された芳香族
溶媒、例えばキシレンは、存在するＮ−オキシル基と相
互に作用し合い種々の副生成物、例えばＮ−Ｏ−メチル
ベンジルエーテル生成物を作り、従って、所望のＮ−オ
キシ化合物の収量と純度の双方を顕著に減少させる。
溶媒、例えばキシレンは、存在するＮ−オキシル基と相
互に作用し合い種々の副生成物、例えばＮ−Ｏ−メチル
ベンジルエーテル生成物を作り、従って、所望のＮ−オ
キシ化合物の収量と純度の双方を顕著に減少させる。
【００１３】本発明の方法において使用される脂肪族炭
化水素溶媒はＮ−オキシル基と好ましい温度範囲におい
て容易に反応せず、従ってＮ−オキシル生成物を高い収
量および純度において単離することを可能にし、かつ前
記ロシア特許に関して見いだされた所望されない汚染物
質である副生成物をなくすことを可能にする。生成物は
しばしば溶媒の除去および再結晶を必要とすることなく
容易に単離される。
化水素溶媒はＮ−オキシル基と好ましい温度範囲におい
て容易に反応せず、従ってＮ−オキシル生成物を高い収
量および純度において単離することを可能にし、かつ前
記ロシア特許に関して見いだされた所望されない汚染物
質である副生成物をなくすことを可能にする。生成物は
しばしば溶媒の除去および再結晶を必要とすることなく
容易に単離される。
【００１４】好ましくはテトラアルキルオルトチタネー
トもしくはトリアルコキシチタニウムクロリドエステル
交換触媒において、アルキル基もしくはアルコキシ基は
炭素原子数１ないし８のものである。
トもしくはトリアルコキシチタニウムクロリドエステル
交換触媒において、アルキル基もしくはアルコキシ基は
炭素原子数１ないし８のものである。
【００１５】好ましくは、エステル交換触媒はテトラア
ルキルオルトチタネートである。最も好ましくは、触媒
はテトライソプロピルオルトチタネートである。
ルキルオルトチタネートである。最も好ましくは、触媒
はテトライソプロピルオルトチタネートである。
【００１６】特に技術的に興味のあるものは、式Ｉ（式
中、ｎは１もしくは２を表し、ｎが１を表す場合、Ｅは
炭素原子数１ないし１７のアルキル基もしくはフェニル
基を表し、ｎが２を表す場合、Ｅは直接結合、炭素原子
数２ないし８のアルキレン基もしくはフェニレン基を表
す。）の化合物の製造方法であって、溶媒はヘプタン、
イソオクタン、ｎ−オクタン、リグロイン、石油スピリ
ットおよびナフトライトよりなる群より選択された９０
ないし１３０℃の沸点範囲を有する脂肪族炭化水素溶媒
であり、またテトラアルキルオルトチタネートもしくは
トリアルコキシチタニウムクロリドエステル交換触媒中
において、アルキル基もしくはアルコキシ基は炭素原子
数１ないし８のものである。
中、ｎは１もしくは２を表し、ｎが１を表す場合、Ｅは
炭素原子数１ないし１７のアルキル基もしくはフェニル
基を表し、ｎが２を表す場合、Ｅは直接結合、炭素原子
数２ないし８のアルキレン基もしくはフェニレン基を表
す。）の化合物の製造方法であって、溶媒はヘプタン、
イソオクタン、ｎ−オクタン、リグロイン、石油スピリ
ットおよびナフトライトよりなる群より選択された９０
ないし１３０℃の沸点範囲を有する脂肪族炭化水素溶媒
であり、またテトラアルキルオルトチタネートもしくは
トリアルコキシチタニウムクロリドエステル交換触媒中
において、アルキル基もしくはアルコキシ基は炭素原子
数１ないし８のものである。
【００１７】本発明はまた次式ＩＩＩ
【化７】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は独立してメチル基もしくはエ
チル基を表し、もしくはＲ1 およびＲ2 は一緒になって
ペンタメチレンを表し、Ｇは−Ｅ−ＣＯＯＴを表し、Ｅ
は直接結合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、
ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基もしくはｐ−フェ
ニレン基を表し、およびＴは炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表す。）で表される化合物を、本質的に１モ
ル当量の次式ＩＩ
チル基を表し、もしくはＲ1 およびＲ2 は一緒になって
ペンタメチレンを表し、Ｇは−Ｅ−ＣＯＯＴを表し、Ｅ
は直接結合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、
ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基もしくはｐ−フェ
ニレン基を表し、およびＴは炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表す。）で表される化合物を、本質的に１モ
ル当量の次式ＩＩ
【化８】 を１モル当量の次式 Ｅ−［ＣＯＯＴ］2 と、テトラアルキルオルトチタネートもしくはトリアル
コキシチタニウムクロリドエステル交換触媒の存在下９
０ないし１３０℃の反応温度において沸点が９０ないし
１３０℃の脂肪族炭化水素溶媒もしくは該溶媒の混合物
の存在下において反応させることにより製造方法に関す
る。
コキシチタニウムクロリドエステル交換触媒の存在下９
０ないし１３０℃の反応温度において沸点が９０ないし
１３０℃の脂肪族炭化水素溶媒もしくは該溶媒の混合物
の存在下において反応させることにより製造方法に関す
る。
【００１８】好ましくは式ＩＩＩの化合物中、Ｒ1 およ
びＲ2 は各々メチル基を表し、およびＥは炭素原子数２
ないし８のアルキレン基を表す。
びＲ2 は各々メチル基を表し、およびＥは炭素原子数２
ないし８のアルキレン基を表す。
【００１９】特に技術的に興味のあるものは、式ＩＩＩ
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は各々メチル基を表し、および
Ｅは直接結合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基も
しくはフェニレン基を表す。）の化合物の製造であっ
て、溶媒はヘプタン、イソオクタン、ｎ−オクタン、リ
グロイン、石油スピリットおよびナフトライトよりなる
群より選択された９０ないし１３０℃の沸点範囲を有す
る脂肪族炭化水素溶媒であり、またテトラアルキルオル
トチタネートもしくはトリアルコキシチタニウムクロリ
ドエステル交換触媒中において、アルキル基もしくはア
ルコキシ基は炭素原子数１ないし８のものである。
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は各々メチル基を表し、および
Ｅは直接結合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基も
しくはフェニレン基を表す。）の化合物の製造であっ
て、溶媒はヘプタン、イソオクタン、ｎ−オクタン、リ
グロイン、石油スピリットおよびナフトライトよりなる
群より選択された９０ないし１３０℃の沸点範囲を有す
る脂肪族炭化水素溶媒であり、またテトラアルキルオル
トチタネートもしくはトリアルコキシチタニウムクロリ
ドエステル交換触媒中において、アルキル基もしくはア
ルコキシ基は炭素原子数１ないし８のものである。
【００２０】式ＩＩＩの化合物の本発明の製造方法にお
ける他の好ましいパラメータ例えば、温度、溶媒および
触媒は、例えば式Ｉの化合物の製造方法について記載さ
れたとおりのものである。
ける他の好ましいパラメータ例えば、温度、溶媒および
触媒は、例えば式Ｉの化合物の製造方法について記載さ
れたとおりのものである。
【００２１】式ＩＩＩの化合物はまた、エチレン性不飽
和モノマーの早期重合を防止するための、非常に効果的
な阻害剤でもある。
和モノマーの早期重合を防止するための、非常に効果的
な阻害剤でもある。
【００２２】不完全なエステル交換が生じる、即ち、出
発物質エステルＥ［ＣＯＯＴ］n からのアルキルエステ
ル基のいくつかがまだ存在するところの本方法の生成物
は、エチレン性不飽和モノマーの早期重合を防止する今
なお有効な阻害剤である混合物であるともまた考えられ
る。
発物質エステルＥ［ＣＯＯＴ］n からのアルキルエステ
ル基のいくつかがまだ存在するところの本方法の生成物
は、エチレン性不飽和モノマーの早期重合を防止する今
なお有効な阻害剤である混合物であるともまた考えられ
る。
【００２３】中間体物質、例えば式ＩＩの化合物、種々
の低級アルキルエステル出発物質およびチタン酸塩触媒
は総て商業品目である。
の低級アルキルエステル出発物質およびチタン酸塩触媒
は総て商業品目である。
【００２４】以下の実施例は説明の目的のためだけのも
のであり、いかなる方法によっても本発明の範囲を制限
するものと解釈すべきではない。
のであり、いかなる方法によっても本発明の範囲を制限
するものと解釈すべきではない。
【００２５】
【発明の実施の形態】実施例１ ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニ−４−イル）セバケート 攪拌機、窒素入口、温度計、凝縮器およびディーンスタ
ークトラップ（Dean-Stark trap) を備えた３００ｍｌ
の３口フラスコに、１−オキシル−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジノ−４−オール３４．４５ｇ（０．
２モル）、ジメチルセバケート２３．０ｇ（０．１モ
ル）およびヘプタン１１０ｍｌを加えた。反応混合物を
還流加熱してフラスコ中の内容物を乾燥させそしてわず
かに濁った蒸留物をディーンスタークトラップから取り
除いた。混合物を約７５℃まで冷却しそしてテトライソ
プロピルオルトチタネート０．５ｇおよびヘプタン１５
ｍｌをフラスコ中に加えた。混合物を還流加熱しそして
還流温度１００ないし１０５℃での加熱をメタノールを
ディーンスタークトラップ中に集めながら２４時間続け
た。水（５ｍｌ）を加えそして全てのもしくはほとんど
の水が取り除かれるまで加熱を続けた。反応混合物をわ
ずかに冷却し、ろ過しそしてヘプタンで洗浄した。放置
してオレンジ色の結晶が形成されそしてそれをろ過し、
そしてヘプタンで洗浄した。オレンジ色の結晶性生成物
は９９ないし１０１℃において融解した。液体クロマト
グラフィー分析は、生成物は９７％の純度であることを
示した。回収された収量は４６．８ｇ（８９．６％）で
あり、残渣の分析後に生成された総ての収量は９２．３
％であった。 Ｃ2 8 Ｈ5 0 Ｎ2 Ｏ6 の元素分析： 計算値： Ｃ：６５．８、Ｈ： ９．９、Ｎ：５．５ 実験値： Ｃ：６６．１、Ｈ：１０．３、Ｎ：５．４
ペリジニ−４−イル）セバケート 攪拌機、窒素入口、温度計、凝縮器およびディーンスタ
ークトラップ（Dean-Stark trap) を備えた３００ｍｌ
の３口フラスコに、１−オキシル−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジノ−４−オール３４．４５ｇ（０．
２モル）、ジメチルセバケート２３．０ｇ（０．１モ
ル）およびヘプタン１１０ｍｌを加えた。反応混合物を
還流加熱してフラスコ中の内容物を乾燥させそしてわず
かに濁った蒸留物をディーンスタークトラップから取り
除いた。混合物を約７５℃まで冷却しそしてテトライソ
プロピルオルトチタネート０．５ｇおよびヘプタン１５
ｍｌをフラスコ中に加えた。混合物を還流加熱しそして
還流温度１００ないし１０５℃での加熱をメタノールを
ディーンスタークトラップ中に集めながら２４時間続け
た。水（５ｍｌ）を加えそして全てのもしくはほとんど
の水が取り除かれるまで加熱を続けた。反応混合物をわ
ずかに冷却し、ろ過しそしてヘプタンで洗浄した。放置
してオレンジ色の結晶が形成されそしてそれをろ過し、
そしてヘプタンで洗浄した。オレンジ色の結晶性生成物
は９９ないし１０１℃において融解した。液体クロマト
グラフィー分析は、生成物は９７％の純度であることを
示した。回収された収量は４６．８ｇ（８９．６％）で
あり、残渣の分析後に生成された総ての収量は９２．３
％であった。 Ｃ2 8 Ｈ5 0 Ｎ2 Ｏ6 の元素分析： 計算値： Ｃ：６５．８、Ｈ： ９．９、Ｎ：５．５ 実験値： Ｃ：６６．１、Ｈ：１０．３、Ｎ：５．４
【００２６】実施例２ ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニ−４−イル）アジペート 実施例１の一般操作に従って、１−オキシル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール２０．８
ｇ（０．１１９モル）、ジメチルアジペート１０．３ｇ
（０．０６モル）およびヘプタン７０ｍｌを還流加熱
し、そしてわずかに濁った蒸留物１５ｍｌをディーンス
タークトラップから取り除いた。混合物を約７５℃まで
冷却しそしてヘプタン１５ｍｌ中のテトライソプロピル
オルトチタネート０．３ｇをフラスコ中に加えた。混合
物を還流加熱しそして還流温度１００ないし１０５℃に
おいて７時間加熱を続けた。加熱を止めそして反応混合
物を室温まで冷却した。他のヘプタン１５ｍｌ中のテト
ライソプロピルオルトチタネート０．３ｇをフラスコに
加えた。混合物を還流加熱しそして還流温度１００ない
し１０５℃での加熱を６時間続けた。水（２ｍｌ）およ
びトルエン５０ｍｌをその後反応混合物に加えそして水
が取り除かれるまで加熱を続けた。反応混合物をその後
ろ過しそしてトルエンで洗浄した。ろ過物を真空除去し
そして残渣をヘプタンより再結晶させた。放置してオレ
ンジ色の結晶を形成しそしてそれをろ過により集め、そ
してヘプタンで洗浄した。結晶は１２１ないし１２２℃
において融解した。液体クロマトグラフィー分析は、結
晶は９７．７％の純度であることを示した。回収された
収量は２３．６ｇ（８５．１％）であり、残渣の分析後
に生成された総ての収量は９１．２％であった。 Ｃ2 4 Ｈ4 2 Ｎ2 Ｏ6 の元素分析： 計算値： Ｃ：６３．４．Ｈ：９．３、Ｎ：６．２ 実験値： Ｃ：６３．６、Ｈ：９．６、Ｎ：６．１
ペリジニ−４−イル）アジペート 実施例１の一般操作に従って、１−オキシル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール２０．８
ｇ（０．１１９モル）、ジメチルアジペート１０．３ｇ
（０．０６モル）およびヘプタン７０ｍｌを還流加熱
し、そしてわずかに濁った蒸留物１５ｍｌをディーンス
タークトラップから取り除いた。混合物を約７５℃まで
冷却しそしてヘプタン１５ｍｌ中のテトライソプロピル
オルトチタネート０．３ｇをフラスコ中に加えた。混合
物を還流加熱しそして還流温度１００ないし１０５℃に
おいて７時間加熱を続けた。加熱を止めそして反応混合
物を室温まで冷却した。他のヘプタン１５ｍｌ中のテト
ライソプロピルオルトチタネート０．３ｇをフラスコに
加えた。混合物を還流加熱しそして還流温度１００ない
し１０５℃での加熱を６時間続けた。水（２ｍｌ）およ
びトルエン５０ｍｌをその後反応混合物に加えそして水
が取り除かれるまで加熱を続けた。反応混合物をその後
ろ過しそしてトルエンで洗浄した。ろ過物を真空除去し
そして残渣をヘプタンより再結晶させた。放置してオレ
ンジ色の結晶を形成しそしてそれをろ過により集め、そ
してヘプタンで洗浄した。結晶は１２１ないし１２２℃
において融解した。液体クロマトグラフィー分析は、結
晶は９７．７％の純度であることを示した。回収された
収量は２３．６ｇ（８５．１％）であり、残渣の分析後
に生成された総ての収量は９１．２％であった。 Ｃ2 4 Ｈ4 2 Ｎ2 Ｏ6 の元素分析： 計算値： Ｃ：６３．４．Ｈ：９．３、Ｎ：６．２ 実験値： Ｃ：６３．６、Ｈ：９．６、Ｎ：６．１
【００２７】実施例３ ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニ−４−イル）セバケート 実施例２の操作に従って、１−オキシル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジノ−４−オール３６．２ｇ
（０．２１モル、５モル％過剰）、ジメチルセバケート
２３．０ｇ（０．１モル）およびイソオクタン１１０ｍ
ｌを反応させて融点１０１ないし１０３℃のオレンジ色
の結晶を得た。液体クロマトグラフィー分析は、結晶は
９４．１％の純度であることを示した。回収された収量
は４８．９ｇ（９０．０％）であり、また残渣の分析後
に生成された総ての収量は９３．０％であった。
ペリジニ−４−イル）セバケート 実施例２の操作に従って、１−オキシル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジノ−４−オール３６．２ｇ
（０．２１モル、５モル％過剰）、ジメチルセバケート
２３．０ｇ（０．１モル）およびイソオクタン１１０ｍ
ｌを反応させて融点１０１ないし１０３℃のオレンジ色
の結晶を得た。液体クロマトグラフィー分析は、結晶は
９４．１％の純度であることを示した。回収された収量
は４８．９ｇ（９０．０％）であり、また残渣の分析後
に生成された総ての収量は９３．０％であった。
【００２８】実施例４ないし１４ 実施例１、２もしくは３の一般操作に従って、さらに操
作を行い、モノ−およびビス−（１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）エス
テルを生成した。結果は以下の表に示される。 実施* エステル 溶媒 時間 温度 全収量％例 （時間） （℃） ４ セバケート ヘプタン １１ １００−１０２ ９１．７ ５ セバケート ヘキサン １４ ７０− ７１ 低い収量 （温度が低いため） ６ セバケート イソオクタン １３．５ １００−１０２ ９０．０ ７ サクシネート イソオクタン １１ １００−１０６ ９１．１ ８ ステアレート ヘプタン ２４ １０２−１０４ ８６．８ ９ カプリレート ヘプタン ２４ １０１−１０３ ＞９５ １０ カプロエート ヘプタン ２４ １０１−１０３ ＞９５ １１ ベンゾエート ヘプタン ２４ １０１−１０３ ＞９５ １２ オキサレート ヘプタン ２４ ９８−１０１ ９１．２ １３ イソ− ヘプタン ２４ ９８−１０４ ９３．５ フタレート １４ テレ− ヘプタン ２４ １００−１０２ ９４．０ フタレート ＊触媒がテトラブチルオルトチタネートである実施例８を除いて、これらの実験 における各触媒は、テトライソプロピルオルトチタネートである。
作を行い、モノ−およびビス−（１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）エス
テルを生成した。結果は以下の表に示される。 実施* エステル 溶媒 時間 温度 全収量％例 （時間） （℃） ４ セバケート ヘプタン １１ １００−１０２ ９１．７ ５ セバケート ヘキサン １４ ７０− ７１ 低い収量 （温度が低いため） ６ セバケート イソオクタン １３．５ １００−１０２ ９０．０ ７ サクシネート イソオクタン １１ １００−１０６ ９１．１ ８ ステアレート ヘプタン ２４ １０２−１０４ ８６．８ ９ カプリレート ヘプタン ２４ １０１−１０３ ＞９５ １０ カプロエート ヘプタン ２４ １０１−１０３ ＞９５ １１ ベンゾエート ヘプタン ２４ １０１−１０３ ＞９５ １２ オキサレート ヘプタン ２４ ９８−１０１ ９１．２ １３ イソ− ヘプタン ２４ ９８−１０４ ９３．５ フタレート １４ テレ− ヘプタン ２４ １００−１０２ ９４．０ フタレート ＊触媒がテトラブチルオルトチタネートである実施例８を除いて、これらの実験 における各触媒は、テトライソプロピルオルトチタネートである。
【００２９】実施例６ないし７および９ないし１２は実
施例１の方法に従って行われた。実施例４ないし５およ
び８は実施例２の方法に従って行われた。実施例１３な
いし１４は実施例３の方法に従って行われた。
施例１の方法に従って行われた。実施例４ないし５およ
び８は実施例２の方法に従って行われた。実施例１３な
いし１４は実施例３の方法に従って行われた。
【００３０】実施例１６ないし２３ ビス−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジニ−４−イル）セバケート 実施例１、２もしくは３の手順を、他のテトラアルキル
オルトチタネート触媒を用いて繰り返した場合、以下の
表に示されるように表題化合物が優秀な収率で得られ
た。 Ｔｉ（ＯＲ）4 実施* 触媒 溶媒 時間 全収量％例 Ｒ （時間） １６ エチル ヘプタン ２４ ９３．５ １７ プロピル ヘプタン ２４ ８７．２ １８ ブチル ヘプタン １３ ８０．７ １９ エチル ヘプタン ２４ ８７．５ ２０ イソ− イソオクタン １３ ９３．０ プロピル ２１ イソ− ヘプタン ２４ ９２．３ プロピル ２２ ２−エチル− ヘプタン ２４ ８９．２ ヘキシル ２３ ＊＊ ヘプタン ２４ ８９．１ ＊全収量は、実験からのろ過物の液体クロマトグラフィー分析の後に決定した。 ＊＊触媒は、トリイソプロポキシチタニウムクロリドである。
ピペリジニ−４−イル）セバケート 実施例１、２もしくは３の手順を、他のテトラアルキル
オルトチタネート触媒を用いて繰り返した場合、以下の
表に示されるように表題化合物が優秀な収率で得られ
た。 Ｔｉ（ＯＲ）4 実施* 触媒 溶媒 時間 全収量％例 Ｒ （時間） １６ エチル ヘプタン ２４ ９３．５ １７ プロピル ヘプタン ２４ ８７．２ １８ ブチル ヘプタン １３ ８０．７ １９ エチル ヘプタン ２４ ８７．５ ２０ イソ− イソオクタン １３ ９３．０ プロピル ２１ イソ− ヘプタン ２４ ９２．３ プロピル ２２ ２−エチル− ヘプタン ２４ ８９．２ ヘキシル ２３ ＊＊ ヘプタン ２４ ８９．１ ＊全収量は、実験からのろ過物の液体クロマトグラフィー分析の後に決定した。 ＊＊触媒は、トリイソプロポキシチタニウムクロリドである。
【００３１】実施例２４ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ニ−４−イルエチルセバケート 実施例１の操作に従って、当モル量の１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール
およびジエチルセバケートをヘプタン中においてテトラ
イソプロピルオルトチタネートの存在下で反応させた場
合に、表題化合物が生成された。
ニ−４−イルエチルセバケート 実施例１の操作に従って、当モル量の１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール
およびジエチルセバケートをヘプタン中においてテトラ
イソプロピルオルトチタネートの存在下で反応させた場
合に、表題化合物が生成された。
【００３２】実施例２５ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ニ−４−イルメチルセバケート ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニ−４−イル）セバケート 実施例１の操作に従う場合に、エステル交換が完了する
前に、エステル交換反応を４時間後に止めた。反応混合
物は両表題化合物のいくつかを含む材料の混合物を含有
していた。混合物は個々の成分に分離され得る。１−オ
キシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４
−イルメチルセバケート成分を単離しそして以下の元素
分析に示されるように同定した Ｃ2 0 Ｈ3 6 ＮＯ5 の元素分析： 計算値： Ｃ：６４．８、Ｈ：９．８、Ｎ：３．８ 実験値： Ｃ：６５．１、Ｈ：１０．２、Ｎ：３．８
ニ−４−イルメチルセバケート ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニ−４−イル）セバケート 実施例１の操作に従う場合に、エステル交換が完了する
前に、エステル交換反応を４時間後に止めた。反応混合
物は両表題化合物のいくつかを含む材料の混合物を含有
していた。混合物は個々の成分に分離され得る。１−オ
キシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４
−イルメチルセバケート成分を単離しそして以下の元素
分析に示されるように同定した Ｃ2 0 Ｈ3 6 ＮＯ5 の元素分析： 計算値： Ｃ：６４．８、Ｈ：９．８、Ｎ：３．８ 実験値： Ｃ：６５．１、Ｈ：１０．２、Ｎ：３．８
【００３３】実施例２６ないし３２ 実施例２４の一般方法に従って、式ＩＩＩのエステルが
生成された。実施例 エステル ２６ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルオキサレート ２７ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルサクシネート ２８ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルグルタレート ２９* １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル メチルアジペート ３０ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル メチルスベレート ３１ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルフタレート ３２ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル メチルイソフタレート Ｃ1 6 Ｈ2 8 ＮＯ5 の元素分析* ： 計算値： Ｃ：６１．１、Ｈ：９．０、Ｎ：４．５ 実験値： Ｃ：６１．１、Ｈ：９．２、Ｎ：４．５
生成された。実施例 エステル ２６ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルオキサレート ２７ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルサクシネート ２８ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルグルタレート ２９* １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル メチルアジペート ３０ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル メチルスベレート ３１ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル エチルフタレート ３２ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル メチルイソフタレート Ｃ1 6 Ｈ2 8 ＮＯ5 の元素分析* ： 計算値： Ｃ：６１．１、Ｈ：９．０、Ｎ：４．５ 実験値： Ｃ：６１．１、Ｈ：９．２、Ｎ：４．５
【００３４】実施例３３ １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ニ−４−イルエチルセバケート 実施例２４の手順に従い、テトラアルキルオルトチタネ
ートエステル交換触媒を当量のトリイソプロポキシチタ
ニウムクロリドエステル交換触媒と交換して実施例２４
の操作を行った場合に、表題化合物が優秀な収量で作ら
れた。
ニ−４−イルエチルセバケート 実施例２４の手順に従い、テトラアルキルオルトチタネ
ートエステル交換触媒を当量のトリイソプロポキシチタ
ニウムクロリドエステル交換触媒と交換して実施例２４
の操作を行った場合に、表題化合物が優秀な収量で作ら
れた。
Claims (12)
- 【請求項１】次式Ｉ 【化１】 （式中、ｎは１、２、３もしくは４を表し、Ｒ1 および
Ｒ2 は独立してメチル基もしくはエチル基を表し、もし
くはＲ1 およびＲ2 は一緒になってペンタメチレン基を
表し、ｎが１を表す場合、Ｅは炭素原子数１ないし１９
のアルキル基、炭素原子数２ないし１７のアルケニル
基、フェニル基もしくは１ないし３個の炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換された前記フェニル基を
表し、ｎが２を表す場合、Ｅは直接結合、炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基もしくはフェニレン基を表
し、ｎが３を表す場合、Ｅは炭素原子数３ないし７のア
ルカントリイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基も
しくは１，３，５−ベンゼントリイル基を表し、および
ｎが４を表す場合、Ｅは炭素原子数４ないし８のアルカ
ンテトライル基もしくは１，２，４−ベンゼントリイル
基もしくは１，３，５−ベンゼントリイル基を表す。）
で表されるＮ−オキシル化合物を本質的にｎ当量の次式
ＩＩ 【化２】 を１当量の次式 Ｅ−［ＣＯＯＴ］n （上記各式中、Ｔは炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表し、およびＲ1 、Ｒ2 、ｎおよびＥは上記で定義さ
れた意味を表す。）と、テトラアルキルオルトチタネー
トもしくはトリアルコキシチタニウムクロリドエステル
交換触媒の存在下において反応させることにより製造す
る方法において、改良点は９０ないし１３０℃において
沸点が９０ないし１３０℃の範囲にある脂肪族炭化水素
溶媒もしくは該溶媒の混合物の存在下において反応を行
うことよりなる改良方法。 - 【請求項２】 式Ｉ中、ｎは１もしくは２を表すところ
の請求項１記載の改良方法。 - 【請求項３】 式Ｉ中、Ｒ1 およびＲ2 は各々メチル基
を表すところの請求項１記載の改良方法。 - 【請求項４】 式Ｉ中、ｎは１もしくは２を表し、ｎが
１を表す場合、Ｅは炭素原子数１ないし１７のアルキル
基もしくはフェニル基を表し、ｎが２を表す場合、Ｅは
直接結合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、もし
くはフェニレン基を表し、および溶媒は、ヘプタン、イ
ソオクタン、ｎ−オクタン、リグロイン、石油スピリッ
トおよびナフトライトよりなる群より選択された９０な
いし１３０℃の沸点範囲を有する脂肪族炭化水素溶媒で
あり、またテトラアルキルオルトチタネートもしくはト
リアルコキシチタニウムクロリドエステル交換触媒にお
いて、アルキル基もしくはアルコキシ基は炭素原子数１
ないし８のものであるところの請求項３記載の改良方
法。 - 【請求項５】 反応は９５ないし１１０℃の温度におい
て行われるところの請求項１記載の改良方法。 - 【請求項６】 溶媒はイソオクタンもしくはヘプタンで
あるところの請求項１記載の改良方法。 - 【請求項７】 触媒はテトラアルキルオルトチタネート
であるところの請求項１記載の改良方法。 - 【請求項８】 触媒はテトライソプロピルオルトチタネ
ートであるところの請求項７記載の改良方法。 - 【請求項９】 式Ｉの化合物は、ビス（１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）
セバケート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス
（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニ−４−イル）サクシネート、ビス（１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）
オキサレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジニ−４−イル）イソフタレート、
ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニ−４−イル）テレフタレート、１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルベ
ンゾエート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニ−４−イルステアレート、１−オキシル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル
カプロエートもしくは１−オキシル−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジニ−４−カプリレートであるとこ
ろの請求項１記載の改良方法。 - 【請求項１０】次式ＩＩＩ 【化３】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は独立してメチル基もしくはエ
チル基を表し、もしくはＲ1 およびＲ2 は一緒になって
ペンタメチレン基を表し、Ｇは−Ｅ−ＣＯＯＴを表し、
Ｅは直接結合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン
基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基もしくはｐ−
フェニレン基を表し、およびＴは炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表す。）で表される化合物を、本質的に
１モル当量の次式ＩＩ 【化４】 を１モル当量の次式 Ｅ−［ＣＯＯＴ］2 と、テトラアルキルオルトチタネートもしくはトリアル
コキシチタニウムクロリドエステル交換触媒の存在下９
０ないし１３０℃の反応温度において沸点が９０ないし
１３０℃の脂肪族炭化水素溶媒もしくは該溶媒の混合物
の存在下において反応させることよりなる製造方法。 - 【請求項１１】 式ＩＩＩ中、Ｒ1 およびＲ2 は各々メ
チル基を表し、およびＥは直接結合、炭素原子数２ない
し８のアルキレン基もしくはフェニレン基を表し、溶媒
はヘプタン、イソオクタン、ｎ−オクタン、リグロイ
ン、石油スピリットおよびナフトライトよりなる群より
選択された９０ないし１３０℃の沸点範囲を有する脂肪
族炭化水素溶媒であり、またテトラアルキルオルトチタ
ネートもしくはトリアルコキシチタニウムクロリドエス
テル交換触媒において、アルキル基もしくはアルコキシ
基は炭素原子数１ないし８のものであるところの請求項
１０記載の製造方法。 - 【請求項１２】 式ＩＩＩの化合物は、１−オキシル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルエ
チルオキサレート、１−オキシル−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニ−４−イルエチルサクシネート、
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ニ−４−イルエチルグルタレート、１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルメチル
アジペート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニ−４−イルメチルスベレート、１−オキ
シル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−
イルエチルセバケート、１−オキシル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジニ−４−イルメチルセバケー
ト、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニ−４−イルエチルフタレートもしくは１−オキシ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イ
ルメチルイソフタレートであるところの請求項１０記載
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/298898 | 1994-08-31 | ||
| US08/298,898 US5574163A (en) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | Process for the preparation of N-oxyl hindered amine esters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873430A true JPH0873430A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3849078B2 JP3849078B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=23152452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24356595A Expired - Fee Related JP3849078B2 (ja) | 1994-08-31 | 1995-08-29 | 改良されたｎ−オキシルヒンダードアミンエステルの製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5574163A (ja) |
| EP (1) | EP0703220B1 (ja) |
| JP (1) | JP3849078B2 (ja) |
| KR (1) | KR100349629B1 (ja) |
| AT (1) | ATE198473T1 (ja) |
| BR (1) | BR9503848A (ja) |
| CA (1) | CA2157147C (ja) |
| CZ (1) | CZ220895A3 (ja) |
| DE (1) | DE69519779T2 (ja) |
| ES (1) | ES2153464T3 (ja) |
| SK (1) | SK106495A3 (ja) |
| TW (1) | TW297812B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000072718A (ja) * | 1998-09-01 | 2000-03-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | （メタ）アクリル酸ピペリジン−１−オキシルエステル誘導体からなる（メタ）アクリル酸エステル用重合防止剤およびその製造方法 |
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