JPH0873520A - 高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法 - Google Patents
高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法Info
- Publication number
- JPH0873520A JPH0873520A JP23236694A JP23236694A JPH0873520A JP H0873520 A JPH0873520 A JP H0873520A JP 23236694 A JP23236694 A JP 23236694A JP 23236694 A JP23236694 A JP 23236694A JP H0873520 A JPH0873520 A JP H0873520A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- latex
- particles
- coagulated particles
- particle size
- coagulated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 乳化重合法で得られたラテックス液に含まれ
るラテックス基本粒子周辺の比誘電率を、有機溶剤の水
溶液を用いて凝固時の温度下で１０〜７０の範囲内に調
整することによりラテックスを凝固させることを特徴と
する、高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法。 【効果】 シャープな粒度分布を有する、ほぼ球形の凝
固粒子を得られ、また凝固剤を使用しないので洗浄液量
を大巾に低減できる。
るラテックス基本粒子周辺の比誘電率を、有機溶剤の水
溶液を用いて凝固時の温度下で１０〜７０の範囲内に調
整することによりラテックスを凝固させることを特徴と
する、高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法。 【効果】 シャープな粒度分布を有する、ほぼ球形の凝
固粒子を得られ、また凝固剤を使用しないので洗浄液量
を大巾に低減できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子ラテックスより
凝固粒子を製造する方法に関し、更に詳しくは、凝固剤
を使用せずにラテックスを凝固させ、粒度分布がシャー
プで、ほぼ球形の凝固粒子を得るとともに、洗浄液量を
低減し得る凝固粒子の製造方法に関する。
凝固粒子を製造する方法に関し、更に詳しくは、凝固剤
を使用せずにラテックスを凝固させ、粒度分布がシャー
プで、ほぼ球形の凝固粒子を得るとともに、洗浄液量を
低減し得る凝固粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に乳化重合法により製造された高分
子ラテックスから粉末状重合体を回収するにあたって
は、ラテックス中に無機塩類、酸類等の凝固剤水溶液を
添加し、または逆に凝固剤水溶液中にラテックスを投入
し液相中で凝固させ、熱処理等の操作によりスラリー状
にした後、脱水工程、乾燥工程を経て粉末状重合体を回
収している。この際、形成されるラテックスの凝固体は
形状が不定形であり粒径の調整が困難であるため、凝固
体の粒度分布が広くなり微粉の発生量が多くなる傾向が
ある。その結果、微粉の飛散に基づく樹脂の損失、目詰
まりによる工程上のトラブルの頻発、粉塵発生による作
業環境の悪化、粉塵爆発による危険性の増大等の問題点
が生じている。また、脱水性、乾燥性、流動性、耐ブロ
ッキング性等が悪いため、高価な脱水、乾燥設備を必要
とする。
子ラテックスから粉末状重合体を回収するにあたって
は、ラテックス中に無機塩類、酸類等の凝固剤水溶液を
添加し、または逆に凝固剤水溶液中にラテックスを投入
し液相中で凝固させ、熱処理等の操作によりスラリー状
にした後、脱水工程、乾燥工程を経て粉末状重合体を回
収している。この際、形成されるラテックスの凝固体は
形状が不定形であり粒径の調整が困難であるため、凝固
体の粒度分布が広くなり微粉の発生量が多くなる傾向が
ある。その結果、微粉の飛散に基づく樹脂の損失、目詰
まりによる工程上のトラブルの頻発、粉塵発生による作
業環境の悪化、粉塵爆発による危険性の増大等の問題点
が生じている。また、脱水性、乾燥性、流動性、耐ブロ
ッキング性等が悪いため、高価な脱水、乾燥設備を必要
とする。
【０００３】また乳化重合法では重合時に乳化剤を用い
ており、凝固時に用いられる凝固剤と共に、残存すれば
製品品質を著しく低下させる場合があるため、乳化剤、
凝固剤の洗浄が不可欠となり多量の洗浄液が必要であ
る。近年では、この洗浄液の排出による環境破壊が大き
な問題となっている。
ており、凝固時に用いられる凝固剤と共に、残存すれば
製品品質を著しく低下させる場合があるため、乳化剤、
凝固剤の洗浄が不可欠となり多量の洗浄液が必要であ
る。近年では、この洗浄液の排出による環境破壊が大き
な問題となっている。
【０００４】これらの問題を解決するため、これまで種
々の方法が提案されている。例えばラテックスを凝固性
雰囲気中へ噴霧して球状凝固粒子として回収する方法
や、水相に分散した有機溶剤中へ凝固粒子を吸収し、溶
剤の除去と凝固粒子の固化をすることで球状凝固粒子を
回収する方法等が提案されている。前者の方法では５０
０μｍ以上の粒子の製造や軟化温度が８０℃以上である
高耐熱性高分子の製造に関しては工業的には困難である
し、また後者の方法では溶剤の除去、夾雑物の除去の困
難さに加え、高分子の種類によっては利用できる有機溶
剤がないなど、コスト面、品質面、適用範囲、粒子特性
等の問題が提起されている。
々の方法が提案されている。例えばラテックスを凝固性
雰囲気中へ噴霧して球状凝固粒子として回収する方法
や、水相に分散した有機溶剤中へ凝固粒子を吸収し、溶
剤の除去と凝固粒子の固化をすることで球状凝固粒子を
回収する方法等が提案されている。前者の方法では５０
０μｍ以上の粒子の製造や軟化温度が８０℃以上である
高耐熱性高分子の製造に関しては工業的には困難である
し、また後者の方法では溶剤の除去、夾雑物の除去の困
難さに加え、高分子の種類によっては利用できる有機溶
剤がないなど、コスト面、品質面、適用範囲、粒子特性
等の問題が提起されている。
【０００５】一方では、ラテックスを直接乾燥するスプ
レー乾燥や真空造粒乾燥があり、数多くの装置上の工夫
が試されている。しかし、これらの方法ではラテックス
中の夾雑物の除去が困難であること、大きい粒子を製造
するには設備が大型化するのに加え、低濃度のラテック
スでは大量の熱エネルギーが必要であることから処理費
がかかるなど、品質面、コスト面での制約が大きくなっ
ている。また従来の方法における共通の課題として、夾
雑物の除去、また夾雑物除去のために使用した洗浄液排
出による環境問題が依然未解決のままである。
レー乾燥や真空造粒乾燥があり、数多くの装置上の工夫
が試されている。しかし、これらの方法ではラテックス
中の夾雑物の除去が困難であること、大きい粒子を製造
するには設備が大型化するのに加え、低濃度のラテック
スでは大量の熱エネルギーが必要であることから処理費
がかかるなど、品質面、コスト面での制約が大きくなっ
ている。また従来の方法における共通の課題として、夾
雑物の除去、また夾雑物除去のために使用した洗浄液排
出による環境問題が依然未解決のままである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は高分子ラテッ
クスより凝固粒子を製造する方法において、微粉の発生
量を減少させ、その結果、凝固粒子の粒度分布がシャー
プになり、且つ粒径の調整が可能で、更に洗浄液量を低
減させ得る方法を提供する。
クスより凝固粒子を製造する方法において、微粉の発生
量を減少させ、その結果、凝固粒子の粒度分布がシャー
プになり、且つ粒径の調整が可能で、更に洗浄液量を低
減させ得る方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは乳化重合法
で得られた高分子ラテックスの凝固操作において、任意
の攪拌下でラテックス粒子周辺の比誘電率を、有機溶剤
の水溶液を用いて調整しラテックス粒子間反発力を低下
させることにより、凝固剤を用いることなく、粒度分布
のシャープさを表す指標であるロジンラムラー式の傾き
が２以上であるシャープな粒度分布を持つほぼ球形の凝
固粒子を形成できることを見いだした。更に、凝固時の
攪拌レイノルズ数を操作することにより凝固粒子の粒径
が調整可能であることを見いだした。
で得られた高分子ラテックスの凝固操作において、任意
の攪拌下でラテックス粒子周辺の比誘電率を、有機溶剤
の水溶液を用いて調整しラテックス粒子間反発力を低下
させることにより、凝固剤を用いることなく、粒度分布
のシャープさを表す指標であるロジンラムラー式の傾き
が２以上であるシャープな粒度分布を持つほぼ球形の凝
固粒子を形成できることを見いだした。更に、凝固時の
攪拌レイノルズ数を操作することにより凝固粒子の粒径
が調整可能であることを見いだした。
【０００８】即ち、本発明の第１は、乳化重合法で得ら
れたラテックス液に含まれるラテックス基本粒子周辺の
比誘電率を、有機溶剤の水溶液を用いて凝固時の温度下
で１０〜７０に調整することを特徴とする、高分子ラテ
ックスより凝固粒子を製造する方法を、
れたラテックス液に含まれるラテックス基本粒子周辺の
比誘電率を、有機溶剤の水溶液を用いて凝固時の温度下
で１０〜７０に調整することを特徴とする、高分子ラテ
ックスより凝固粒子を製造する方法を、
【０００９】本発明の第２は、上記の方法において、攪
拌レイノルズ数を１０００〜１００００の範囲内で操作
することにより凝固粒子の粒径をコントロールすること
を特徴とする、高分子ラテックスより凝固粒子を製造す
る方法を、それぞれ内容とするものである。
拌レイノルズ数を１０００〜１００００の範囲内で操作
することにより凝固粒子の粒径をコントロールすること
を特徴とする、高分子ラテックスより凝固粒子を製造す
る方法を、それぞれ内容とするものである。
【００１０】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明に用いる高分子ラテックスは、特に限定されないが、
例えば、スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチ
レン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化物、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアクリルエステル、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等の
メタクリルエステル、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビ
ニル等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
リデン等のハロゲン化ビニリデン、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレン、アリルメタクリレート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート、モノエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレ
ート等の架橋モノマーが挙げられ、それらのホモ重合
体、共重合体またはそれら重合体のラテックスの混合物
にも適用できる。
明に用いる高分子ラテックスは、特に限定されないが、
例えば、スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチ
レン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化物、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアクリルエステル、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等の
メタクリルエステル、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビ
ニル等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
リデン等のハロゲン化ビニリデン、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレン、アリルメタクリレート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート、モノエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレ
ート等の架橋モノマーが挙げられ、それらのホモ重合
体、共重合体またはそれら重合体のラテックスの混合物
にも適用できる。
【００１１】この場合、重合時に用いた乳化剤が有機溶
媒の水溶液に溶解するものである場合は、凝固時に乳化
剤の洗浄効果がある上に、本凝固法では凝固剤を使用し
ないため、洗浄工程での洗浄液量が減少でき排水量が低
減できるので極めて好都合である。なお、高分子ラテッ
クスの固形分濃度は２０〜５０重量％が好ましい。固形
分が２０重量％未満では凝固粒子製造時に微粉が発生し
やすくなり、５０重量％を越えるとラテックスの安定性
が悪くなる傾向がある。本発明に用いる水溶性の有機溶
剤は、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタ
ノール等のアルコール類、プロピレンオキシド、ジオキ
サン、トリオキサン、フルフラール等のアセタール類、
アセトン、メチルアセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エ
チル等のエステル類、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノエチルエーテル等の多価アルコール類、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸類、フェノール、ク
レゾール等のフェノール類、ニトロベンゼン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン等の窒素化合物が挙げられ、
これらは単独あるいは２種以上の混合物で使用すること
ができる。なお、比誘電率を調整した有機溶剤の水溶液
に樹脂が溶解してはならない。
媒の水溶液に溶解するものである場合は、凝固時に乳化
剤の洗浄効果がある上に、本凝固法では凝固剤を使用し
ないため、洗浄工程での洗浄液量が減少でき排水量が低
減できるので極めて好都合である。なお、高分子ラテッ
クスの固形分濃度は２０〜５０重量％が好ましい。固形
分が２０重量％未満では凝固粒子製造時に微粉が発生し
やすくなり、５０重量％を越えるとラテックスの安定性
が悪くなる傾向がある。本発明に用いる水溶性の有機溶
剤は、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタ
ノール等のアルコール類、プロピレンオキシド、ジオキ
サン、トリオキサン、フルフラール等のアセタール類、
アセトン、メチルアセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エ
チル等のエステル類、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノエチルエーテル等の多価アルコール類、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸類、フェノール、ク
レゾール等のフェノール類、ニトロベンゼン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン等の窒素化合物が挙げられ、
これらは単独あるいは２種以上の混合物で使用すること
ができる。なお、比誘電率を調整した有機溶剤の水溶液
に樹脂が溶解してはならない。
【００１２】本発明において、ラテックス粒子周辺の比
誘電率は、凝固時の温度下で１０〜７０、好ましくは２
０〜６０に調整される。比誘電率が１０より低くなる
と、凝集速度が速すぎ粒子が成長するという現象が見ら
れず、粒子形状が不定形になり微粉の発生量が多くな
る。逆に比誘電率が７０より高くなると、凝集速度が遅
すぎ凝固粒子の形成に時間がかかりすぎ生産性が低下す
る。
誘電率は、凝固時の温度下で１０〜７０、好ましくは２
０〜６０に調整される。比誘電率が１０より低くなる
と、凝集速度が速すぎ粒子が成長するという現象が見ら
れず、粒子形状が不定形になり微粉の発生量が多くな
る。逆に比誘電率が７０より高くなると、凝集速度が遅
すぎ凝固粒子の形成に時間がかかりすぎ生産性が低下す
る。
【００１３】次に、比誘電率の測定方法を説明する。比
誘電率は水溶液の電気容量を測定し、その測定値から算
出する。電気容量を測定する電極には金メッキを施した
真鍮性の二重円筒管を用い、外部電極と内部電極の間に
有機溶剤の水溶液を仕込み、ＬＣＲメーターを使用し交
流電流により水溶液の電気容量を測定する。本発明にお
いて、凝固温度は０〜１２０℃が好ましく、温度により
比誘電率が変化するので調整が必要である。
誘電率は水溶液の電気容量を測定し、その測定値から算
出する。電気容量を測定する電極には金メッキを施した
真鍮性の二重円筒管を用い、外部電極と内部電極の間に
有機溶剤の水溶液を仕込み、ＬＣＲメーターを使用し交
流電流により水溶液の電気容量を測定する。本発明にお
いて、凝固温度は０〜１２０℃が好ましく、温度により
比誘電率が変化するので調整が必要である。
【００１４】本発明において、有機溶剤の水溶液中にお
ける粒子濃度は、好ましくは２〜１０重量％、更に好ま
しくは４〜８重量％の条件下で凝固操作を行う。粒子濃
度が２重量％より低くなると、粒子同士の衝突回数が減
少することにより凝固体の形成に時間がかかる。逆に粒
子濃度が１０重量％より高くなると、凝固初期に起こる
粘度の上昇により攪拌を均一に加えることができず凝固
体の粒度分布がブロードになる。本発明において、攪拌
レイノルズ数を操作することにより、凝固粒子の粒径を
コントロールすることができる。攪拌レイノルズ数は１
０００〜１００００の範囲で操作するのが好ましい。攪
拌レイノルズ数が１０００未満では凝固粒子の粒径を揃
えることが難しく、粒度分布がブロードになり、１００
００を越えると微粉しか製造できず各工程での操作性の
低下、作業環境の悪化を引き起こす原因となる。
ける粒子濃度は、好ましくは２〜１０重量％、更に好ま
しくは４〜８重量％の条件下で凝固操作を行う。粒子濃
度が２重量％より低くなると、粒子同士の衝突回数が減
少することにより凝固体の形成に時間がかかる。逆に粒
子濃度が１０重量％より高くなると、凝固初期に起こる
粘度の上昇により攪拌を均一に加えることができず凝固
体の粒度分布がブロードになる。本発明において、攪拌
レイノルズ数を操作することにより、凝固粒子の粒径を
コントロールすることができる。攪拌レイノルズ数は１
０００〜１００００の範囲で操作するのが好ましい。攪
拌レイノルズ数が１０００未満では凝固粒子の粒径を揃
えることが難しく、粒度分布がブロードになり、１００
００を越えると微粉しか製造できず各工程での操作性の
低下、作業環境の悪化を引き起こす原因となる。
【００１５】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例１ ラテックス粒子周辺の比誘電率が２４．６（７５℃）に
なるようにイソプロパノール水溶液を調整し、内径７５
mmφの円筒形の凝固槽内に３００cm3 仕込んだ。同温に
昇温したアクリロニトリルと塩化ビニルを共重合させた
ラテックス（乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウムを使
用）であって、アクリロニトリル５０重量％、塩化ビニ
ル５０重量％よりなり、軟化点が９０℃で固形分濃度３
１重量％のラテックスを、攪拌羽根として角度付き４枚
プロペラ（２段）を使用し攪拌レイノルズ数５４７０の
攪拌下にある上記のイソプロパノール水溶液中に粒子濃
度６重量％になるように投入し、３０分攪拌を行った。
以上の条件によりラテックスを凝固し、平均粒径９３μ
ｍ、ロジンラムラー式の傾き４．５である、図１に示す
粒度分布を持ち、図５の顕微鏡写真に示す概ね球形の凝
固粒子を得た。なお、乳化剤は、仕込み乳化剤量の６
３．６％が凝固粒子の外部に除去されていた。
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例１ ラテックス粒子周辺の比誘電率が２４．６（７５℃）に
なるようにイソプロパノール水溶液を調整し、内径７５
mmφの円筒形の凝固槽内に３００cm3 仕込んだ。同温に
昇温したアクリロニトリルと塩化ビニルを共重合させた
ラテックス（乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウムを使
用）であって、アクリロニトリル５０重量％、塩化ビニ
ル５０重量％よりなり、軟化点が９０℃で固形分濃度３
１重量％のラテックスを、攪拌羽根として角度付き４枚
プロペラ（２段）を使用し攪拌レイノルズ数５４７０の
攪拌下にある上記のイソプロパノール水溶液中に粒子濃
度６重量％になるように投入し、３０分攪拌を行った。
以上の条件によりラテックスを凝固し、平均粒径９３μ
ｍ、ロジンラムラー式の傾き４．５である、図１に示す
粒度分布を持ち、図５の顕微鏡写真に示す概ね球形の凝
固粒子を得た。なお、乳化剤は、仕込み乳化剤量の６
３．６％が凝固粒子の外部に除去されていた。
【００１６】実施例２ 次の各条件を変更した他は、実施例１と同様にして凝固
粒子を得た。即ち、比誘電率が５１．１（３０℃）にな
るようにｔ−ブタノール水溶液を調整し凝固槽に仕込
み、同温に昇温したメチルメタクリレート、ブチルアク
リレートを共重合させたラテックス（乳化剤としてオレ
イン酸カリウムを使用）であって、メチルメタクリレー
ト３０重量％、ブチルアクリレート７０重量％よりな
り、軟化点が６５℃であり固形分濃度３２重量％のラテ
ックスを、攪拌レイノルズ数８２００の攪拌下にある上
記のｔ−ブタノール水溶液中に粒子濃度６重量％になる
ように投入した。以上の条件によりラテックスを凝固
し、平均粒径４００μｍ、ロジンラムラー式の傾き５．
１である、図２に示す粒度分布を持ち、図６の顕微鏡写
真に示す概ね球形の凝固粒子を得た。なお、乳化剤は、
仕込み乳化剤量の５６．３％が凝固粒子の外部に除去さ
れていた。
粒子を得た。即ち、比誘電率が５１．１（３０℃）にな
るようにｔ−ブタノール水溶液を調整し凝固槽に仕込
み、同温に昇温したメチルメタクリレート、ブチルアク
リレートを共重合させたラテックス（乳化剤としてオレ
イン酸カリウムを使用）であって、メチルメタクリレー
ト３０重量％、ブチルアクリレート７０重量％よりな
り、軟化点が６５℃であり固形分濃度３２重量％のラテ
ックスを、攪拌レイノルズ数８２００の攪拌下にある上
記のｔ−ブタノール水溶液中に粒子濃度６重量％になる
ように投入した。以上の条件によりラテックスを凝固
し、平均粒径４００μｍ、ロジンラムラー式の傾き５．
１である、図２に示す粒度分布を持ち、図６の顕微鏡写
真に示す概ね球形の凝固粒子を得た。なお、乳化剤は、
仕込み乳化剤量の５６．３％が凝固粒子の外部に除去さ
れていた。
【００１７】実施例３ 次の各条件を変更した他は、実施例１と同様にして凝固
粒子を得た。即ち、比誘電率が６０．５（３０℃）にな
るようにｎ−プロパノール水溶液を調整し凝固槽に仕込
み、同温に昇温したメチルメタクリレート、ブタジエ
ン、スチレンを共重合させたラテックス（乳化剤として
オレイン酸カリウムを使用）であって、メチルメタクリ
レート１０重量％、ブタジエン６０重量％、スチレン３
０重量％よりなり、軟化点が５０℃であり固形分濃度３
０重量％のラテックスを、攪拌レイノルズ数８２００の
攪拌下にある上記のｎ−プロパノール水溶液中に粒子濃
度６重量％になるように投入した。以上の条件によりラ
テックスを凝固し、平均粒径１７５μｍ、ロジンラムラ
ー式の傾き３．２である、図３に示す粒度分布を持ち、
図７の顕微鏡写真に示す概ね球形の凝固粒子を得た。な
お、乳化剤は、仕込み乳化剤量の６５．９％が凝固粒子
の外部に除去されていた。
粒子を得た。即ち、比誘電率が６０．５（３０℃）にな
るようにｎ−プロパノール水溶液を調整し凝固槽に仕込
み、同温に昇温したメチルメタクリレート、ブタジエ
ン、スチレンを共重合させたラテックス（乳化剤として
オレイン酸カリウムを使用）であって、メチルメタクリ
レート１０重量％、ブタジエン６０重量％、スチレン３
０重量％よりなり、軟化点が５０℃であり固形分濃度３
０重量％のラテックスを、攪拌レイノルズ数８２００の
攪拌下にある上記のｎ−プロパノール水溶液中に粒子濃
度６重量％になるように投入した。以上の条件によりラ
テックスを凝固し、平均粒径１７５μｍ、ロジンラムラ
ー式の傾き３．２である、図３に示す粒度分布を持ち、
図７の顕微鏡写真に示す概ね球形の凝固粒子を得た。な
お、乳化剤は、仕込み乳化剤量の６５．９％が凝固粒子
の外部に除去されていた。
【００１８】実施例４ 次の各条件を変更した他は、実施例１と同様にして凝固
粒子を得た。即ち、比誘電率が２３．８（７０℃）にな
るようにエタノール水溶液を調整し凝固槽に仕込み、同
温に昇温した実施例１と同様のラテックスを攪拌レイノ
ルズ数２７３０、４１００、５４７０、６８３０、８２
００のそれぞれの攪拌下にある上記のエタノール水溶液
中に粒子濃度６．２重量％になるように投入した。以上
の条件によりラテックスを凝固し、各攪拌条件により、
それぞれ図４に示すような粒径の異なるシャープな粒度
分布を持つ凝固粒子を得た。
粒子を得た。即ち、比誘電率が２３．８（７０℃）にな
るようにエタノール水溶液を調整し凝固槽に仕込み、同
温に昇温した実施例１と同様のラテックスを攪拌レイノ
ルズ数２７３０、４１００、５４７０、６８３０、８２
００のそれぞれの攪拌下にある上記のエタノール水溶液
中に粒子濃度６．２重量％になるように投入した。以上
の条件によりラテックスを凝固し、各攪拌条件により、
それぞれ図４に示すような粒径の異なるシャープな粒度
分布を持つ凝固粒子を得た。
【００１９】比較例１ 次の条件を変更した他は、実施例１と同様にして凝固体
を得た。即ち、比誘電率が８．４（８５℃）になるよう
にｔ−ブタノール水溶液を調整し凝固槽に仕込み、同温
に昇温した実施例１と同様のラテックスを攪拌下にある
上記のｔ−ブタノールの水溶液中に投入した。以上の条
件によりラテックスを凝固したところ、非常にブロード
な粒度分布を持ち、形状が不定形である凝固体を得た。
を得た。即ち、比誘電率が８．４（８５℃）になるよう
にｔ−ブタノール水溶液を調整し凝固槽に仕込み、同温
に昇温した実施例１と同様のラテックスを攪拌下にある
上記のｔ−ブタノールの水溶液中に投入した。以上の条
件によりラテックスを凝固したところ、非常にブロード
な粒度分布を持ち、形状が不定形である凝固体を得た。
【００２０】比較例２ 次の条件を変更した他は、実施例１と同様に実施した。
即ち、比誘電率が７２．６（２０℃）になるようにエタ
ノール水溶液を調整し凝固槽に仕込み、同温に昇温した
実施例１と同様のラテックスを攪拌下にある上記のエタ
ノール水溶液中に投入した。以上の条件によりラテック
スを凝固したところ、１時間経過しても凝固粒子の形成
は見られず、ラテックスは分散したままの状態であっ
た。
即ち、比誘電率が７２．６（２０℃）になるようにエタ
ノール水溶液を調整し凝固槽に仕込み、同温に昇温した
実施例１と同様のラテックスを攪拌下にある上記のエタ
ノール水溶液中に投入した。以上の条件によりラテック
スを凝固したところ、１時間経過しても凝固粒子の形成
は見られず、ラテックスは分散したままの状態であっ
た。
【００２１】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、ほぼ球
形で、シャープな粒度分布を有する凝固粒子を得ること
ができ、また粒径をコントロールして所望の粒径の凝固
粒子を得ることができる。かくして、微粉の発生が抑え
られ、製造工程での操作性、工程安定性、作業環境の向
上に貢献するものである。更に、凝固の際に乳化剤を洗
浄できるとともに、凝固剤を使用しないため、洗浄工程
における洗浄液量を減少させることができるので、排水
量が少なくてすみ環境を汚染したり破壊したりする虞れ
が小さい。
形で、シャープな粒度分布を有する凝固粒子を得ること
ができ、また粒径をコントロールして所望の粒径の凝固
粒子を得ることができる。かくして、微粉の発生が抑え
られ、製造工程での操作性、工程安定性、作業環境の向
上に貢献するものである。更に、凝固の際に乳化剤を洗
浄できるとともに、凝固剤を使用しないため、洗浄工程
における洗浄液量を減少させることができるので、排水
量が少なくてすみ環境を汚染したり破壊したりする虞れ
が小さい。
【図１】実施例１で得られた凝固粒子の粒度分布を示す
グラフである。
グラフである。
【図２】実施例２で得られた凝固粒子の粒度分布を示す
グラフである。
グラフである。
【図３】実施例３で得られた凝固粒子の粒度分布を示す
グラフである。
グラフである。
【図４】実施例４で得られた凝固粒子の粒度分布を示す
グラフである。
グラフである。
【図５】実施例１で得られた凝固粒子の粒子構造を示す
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図６】実施例２で得られた凝固粒子の粒子構造を示す
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図７】実施例３で得られた凝固粒子の粒子構造を示す
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図５
【補正方法】変更
【補正内容】
【図５】
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図６
【補正方法】変更
【補正内容】
【図６】
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図７
【補正方法】変更
【補正内容】
【図７】
Claims (2)
- 【請求項１】 乳化重合法で得られたラテックス液に含
まれるラテックス基本粒子周辺の比誘電率を、有機溶剤
の水溶液を用いて凝固時の温度下で１０〜７０の範囲内
に調整することによりラテックスを凝固させることを特
徴とする、高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方
法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法において、攪拌レイ
ノルズ数を１０００〜１００００の範囲内で操作するこ
とにより凝固粒子の粒径をコントロールすることを特徴
とする、高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23236694A JPH0873520A (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23236694A JPH0873520A (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873520A true JPH0873520A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16938097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23236694A Withdrawn JPH0873520A (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0873520A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013031245A1 (ja) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | ハイモ株式会社 | 粉末状親水性高分子及びその製造方法、及びそれを用いた凝集処理剤 |
| JP2020084079A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | ゴム状重合体の製造方法 |
| WO2023210819A1 (ja) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
-
1994
- 1994-08-31 JP JP23236694A patent/JPH0873520A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013031245A1 (ja) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | ハイモ株式会社 | 粉末状親水性高分子及びその製造方法、及びそれを用いた凝集処理剤 |
| JP2020084079A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | ゴム状重合体の製造方法 |
| WO2023210819A1 (ja) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
| JPWO2023210819A1 (ja) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5010465B2 (ja) | 凝固ラテックス粒子の製造方法 | |
| EP0084837B1 (en) | Flocculation of latex particles and production of thermoplastic resin | |
| JP5185534B2 (ja) | 凝固ラテックス粒子の製造方法 | |
| CN1222543C (zh) | 制备聚合物胶乳树脂粉末的方法 | |
| EP1739102A1 (en) | Method for producing coagulated particles from emulsion polymerization latex | |
| US10392477B2 (en) | Method for manufacturing coagulated particles from latex prepared by emulsion polymerization, aggregates from latex prepared by emulsion polymerization, and coagulated particles from latex prepared by emulsion polymerization | |
| JP4042724B2 (ja) | フルオロポリマー凝集体及びその製造方法 | |
| JPWO2006092897A1 (ja) | 凝固ラテックス粒子の製造方法 | |
| JPH0873520A (ja) | 高分子ラテックスより凝固粒子を製造する方法 | |
| CN101624432B (zh) | 一种降低含氟聚合物中杂质含量的方法 | |
| EP1908792B1 (en) | Process for production of coagulated latex particles | |
| JP3453759B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン成形用粉末の製造方法 | |
| JP5498402B2 (ja) | ポリビニルアルコール樹脂の製造方法 | |
| JPWO1996028498A1 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン成形用粉末の製造方法 | |
| JP4206512B2 (ja) | 含フッ素重合体粒子の固液分離方法 | |
| JPH0240086B2 (ja) | Netsukasoseijushinoseizohoho | |
| JPH0459010B2 (ja) | ||
| JP2004143267A (ja) | 樹脂粒子の製造方法 | |
| JP2897490B2 (ja) | エチレン性不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 | |
| WO2005007709A1 (ja) | フルオロポリマー凝集体及びその製造方法 | |
| JP3947234B2 (ja) | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| JPH07268017A (ja) | 熱可塑性重合体粉末の製造方法 | |
| JP2024146503A (ja) | 粉粒体の製造方法 | |
| CN1418229A (zh) | 接枝共聚物胶乳的制备方法 | |
| JPH06298839A (ja) | 不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムの凝固方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20011106 |