JPH0873809A - 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物 - Google Patents
剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 各種粘着物質、特にシリコーン系粘着物質に
対して、優れた剥離性を示す硬化皮膜を形成し得る剥離
性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物を提供する。 【構成】 平均単位式(R2R2SiO1/2)a(O1/2R2
SiR3SiR2O1/2)b{R1RmSiO(3-m)/2}c{R
nSiO(4-n)/2}d(式中、Rは一価炭化水素基、R1は
フッ素原子含有一価有機基、R2はアルケニル基または
水素原子、R3はアルキレン基)で表される有機ケイ素
重合体を主剤とする剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体
組成物。
対して、優れた剥離性を示す硬化皮膜を形成し得る剥離
性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物を提供する。 【構成】 平均単位式(R2R2SiO1/2)a(O1/2R2
SiR3SiR2O1/2)b{R1RmSiO(3-m)/2}c{R
nSiO(4-n)/2}d(式中、Rは一価炭化水素基、R1は
フッ素原子含有一価有機基、R2はアルケニル基または
水素原子、R3はアルキレン基)で表される有機ケイ素
重合体を主剤とする剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体
組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は剥離性皮膜形成性有機ケ
イ素重合体組成物に関し、詳しくは低い表面張力を示
し、感圧接着剤等の各種粘着性物質に対して優れた剥離
性を示す硬化皮膜を形成することのできる剥離性皮膜形
成性有機ケイ素重合体組成物に関するものである。
イ素重合体組成物に関し、詳しくは低い表面張力を示
し、感圧接着剤等の各種粘着性物質に対して優れた剥離
性を示す硬化皮膜を形成することのできる剥離性皮膜形
成性有機ケイ素重合体組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】紙,合成樹脂フィルム,合成繊維布等の
各種基材表面に剥離性硬化皮膜を形成させることによ
り、感圧接着剤等の粘着物質に対して剥離性を示す材料
を得る方法は古くから知られている。かかる剥離性硬化
皮膜を形成する材料としては、通常、硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物が使用されており、例えば、ビニル
基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとパーフルオロアルキル基を有する化
合物と白金系触媒からなる硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物(特公昭63−48901号公報参照)、フル
オロアルキル基とビニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金
系触媒からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物
(特開昭63−320号公報参照)が提案されている。
ところが、これらの組成物の硬化皮膜は、通常の有機樹
脂系粘着物質に対しては優れた剥離性を示すが、オルガ
ノポリシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着物質
に対しては剥離性に劣る等の問題点があり、用途によっ
ては十分満足できるものではなかった。また、フッ素原
子含有有機基と2個以上のアルケニル基を含有するオル
ガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、三フッ化塩化エチレン樹脂、白金系触媒および
有機溶剤からなる剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシ
ロキサン組成物(特開平4−185678号公報参照)
が提案されているが、このものは有機溶剤の使用が不可
欠であり、例えば、環境問題で規制対象となっているト
リクロロエタン等の塩素系溶剤とか引火点の低いヘキサ
ンやイソオクタン等の脂肪族炭化水素を使用しなければ
ならないという問題点があった。また、パーフルオロポ
リエーテル含有シロキサン重合体を主剤とする硬化性シ
リコーン組成物(特開昭64−74268号公報参照)
が提案されているが、この組成物はパーフルオロポリエ
ーテル含有シロキサン重合体を製造するために長い工程
が必要とされ、高価であるのでコスト的に不利であると
いう問題点があった。
各種基材表面に剥離性硬化皮膜を形成させることによ
り、感圧接着剤等の粘着物質に対して剥離性を示す材料
を得る方法は古くから知られている。かかる剥離性硬化
皮膜を形成する材料としては、通常、硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物が使用されており、例えば、ビニル
基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとパーフルオロアルキル基を有する化
合物と白金系触媒からなる硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物(特公昭63−48901号公報参照)、フル
オロアルキル基とビニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金
系触媒からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物
(特開昭63−320号公報参照)が提案されている。
ところが、これらの組成物の硬化皮膜は、通常の有機樹
脂系粘着物質に対しては優れた剥離性を示すが、オルガ
ノポリシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着物質
に対しては剥離性に劣る等の問題点があり、用途によっ
ては十分満足できるものではなかった。また、フッ素原
子含有有機基と2個以上のアルケニル基を含有するオル
ガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、三フッ化塩化エチレン樹脂、白金系触媒および
有機溶剤からなる剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシ
ロキサン組成物(特開平4−185678号公報参照)
が提案されているが、このものは有機溶剤の使用が不可
欠であり、例えば、環境問題で規制対象となっているト
リクロロエタン等の塩素系溶剤とか引火点の低いヘキサ
ンやイソオクタン等の脂肪族炭化水素を使用しなければ
ならないという問題点があった。また、パーフルオロポ
リエーテル含有シロキサン重合体を主剤とする硬化性シ
リコーン組成物(特開昭64−74268号公報参照)
が提案されているが、この組成物はパーフルオロポリエ
ーテル含有シロキサン重合体を製造するために長い工程
が必要とされ、高価であるのでコスト的に不利であると
いう問題点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために研究した結果、本発明に到達した。
本発明の目的は、硬化後各種粘着物質に対して、優れた
剥離性を示す硬化皮膜を形成し得る剥離性皮膜形成性有
機ケイ素重合体組成物を提供することにある。
点を解消するために研究した結果、本発明に到達した。
本発明の目的は、硬化後各種粘着物質に対して、優れた
剥離性を示す硬化皮膜を形成し得る剥離性皮膜形成性有
機ケイ素重合体組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段とその作用】 (A)平均単位式:
【化3】 (式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜10の一価炭化水素基であ り、R1は、式:−CF2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16のフ ッ素原子含有一価有機基であり、R2は炭素数1〜10の一価炭化水素基であり 、その内少なくとも2個は炭素数2〜10のアルケニル基であり、R3は炭素数 2〜10のアルキレン基であり、a,b,cは正の数であり、dは0以上の数で あり、mは1か0であり、nは0〜2の整数である。)で表され、重量平均分子 量1,000以上である有機ケイ素重合体 100重量部、 (B)1分子中に3個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロ ジェンポリシロキサン 0.3〜40重量部、 (C)白金系触媒 (A)成分と(B)成分の合計量100万重量部に対 して白金金属として0.1〜1,000ppmとなる量 からなる剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物、および (a)平均単位式
【化4】 (式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜10の一価炭化水素基であ り、R1は、式:−CF2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16のフ ッ素原子含有一価有機基であり、R2は水素原子または炭素数1〜10の一価炭 化水素基であり、その内少なくとも2個は水素原子、R3は炭素数2〜10のア ルキレン基であり、a,b,cは正の数であり、dは0以上の数であり、mは1 か0であり、nは0〜2の整数である。)で表され、重量平均分子量1,000 以上である有機ケイ素重合体 100重量部、 (b)1分子中に3個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン 0.3〜40重量部、 (c)白金系触媒 (a)成分と(b)成分の合計量100万重量部に対 して白金金属として0.1〜1,000ppmとなる量 からなる剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物に関する。
【0005】これを説明するに、本発明の第1の発明に
使用される(A)成分の有機ケイ素重合体は、本発明組成
物の主成分となるものであり、このものは平均単位式:
使用される(A)成分の有機ケイ素重合体は、本発明組成
物の主成分となるものであり、このものは平均単位式:
【化5】 で表される。上式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない
炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル
基,オクチル基等のアルキル基;フェニル基,トリル
基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネチ
ル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,
3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例
示され、好ましくはメチル基である。R1は、式:−C
F2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16
のフッ素原子含有一価有機基であり、かかるフッ素原子
含有有機基としては、例えば、一般式、CpF2p+1−R
−(式中、pは4以上の数であり、Rはメチレン基,エ
チレン基,プロピレン基,ブチレン基等で例示されるア
ルキレン基である)で示される基、一般式、CpF2p+1
−R−O−R−(式中、pおよびRは前記と同じであ
る)で示される基、一般式
炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル
基,オクチル基等のアルキル基;フェニル基,トリル
基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネチ
ル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,
3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例
示され、好ましくはメチル基である。R1は、式:−C
F2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16
のフッ素原子含有一価有機基であり、かかるフッ素原子
含有有機基としては、例えば、一般式、CpF2p+1−R
−(式中、pは4以上の数であり、Rはメチレン基,エ
チレン基,プロピレン基,ブチレン基等で例示されるア
ルキレン基である)で示される基、一般式、CpF2p+1
−R−O−R−(式中、pおよびRは前記と同じであ
る)で示される基、一般式
【化6】 (式中、pおよびRは前記と同じである)で示される基
等が例示される。R2は炭素数1〜10の一価炭化水素
基であるが、その内少なくとも2個は炭素数2〜10の
アルケニル基であることが必要である。アルケニル基と
しては具体的には、ビニル基,アリル基,ブテニル基,
ペンテニル基,ヘキセニル基,オクテニル基が例示さ
る。R3は炭素数2〜10のアルキレン基であり、具体
的には、エチレン基,プロピレン基,ブチレン基,ペン
チレン基,ヘキシレン基,オクチレン基が例示される。
a,b,cは正の数であり、dは0以上の数であり、m
は1か0であり、nは0〜2の整数である。
等が例示される。R2は炭素数1〜10の一価炭化水素
基であるが、その内少なくとも2個は炭素数2〜10の
アルケニル基であることが必要である。アルケニル基と
しては具体的には、ビニル基,アリル基,ブテニル基,
ペンテニル基,ヘキセニル基,オクテニル基が例示さ
る。R3は炭素数2〜10のアルキレン基であり、具体
的には、エチレン基,プロピレン基,ブチレン基,ペン
チレン基,ヘキシレン基,オクチレン基が例示される。
a,b,cは正の数であり、dは0以上の数であり、m
は1か0であり、nは0〜2の整数である。
【0006】上記有機ケイ素重合体の粘度は特に限定さ
れず、得られる剥離皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物
の取扱作業性が優れること、および得られる硬化皮膜の
物理特性を考慮して、25℃における粘度が10〜1
0,000センチストークスの範囲であることが好まし
い。また、上記有機ケイ素重合体中のR1のフッ素原子
含有一価有機基の含有量により、得られる硬化皮膜の表
面張力や剥離特性を調節することができる。上記有機ケ
イ素重合体において、R1中のフッ素原子の含有量が1
0〜80重量%であることが好ましく、さらには20〜
70重量%であることが好ましい。
れず、得られる剥離皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物
の取扱作業性が優れること、および得られる硬化皮膜の
物理特性を考慮して、25℃における粘度が10〜1
0,000センチストークスの範囲であることが好まし
い。また、上記有機ケイ素重合体中のR1のフッ素原子
含有一価有機基の含有量により、得られる硬化皮膜の表
面張力や剥離特性を調節することができる。上記有機ケ
イ素重合体において、R1中のフッ素原子の含有量が1
0〜80重量%であることが好ましく、さらには20〜
70重量%であることが好ましい。
【0007】かかるアルケニル基含有有機ケイ素重合体
としては、下記に示す一般式で表される化合物が例示さ
れる。尚、これらの一般式中、Meはメチル基であり、
Viはビニル基であり、a,b,c,dは正の数であ
る。
としては、下記に示す一般式で表される化合物が例示さ
れる。尚、これらの一般式中、Meはメチル基であり、
Viはビニル基であり、a,b,c,dは正の数であ
る。
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【0008】本発明に使用される(B)成分のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、(A)成分の架橋剤であ
り、架橋剤としての働きをするためには、1分子中に3
個以上のケイ素原子結合水素原子を含有することが必要
である。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
としては、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体,ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチル(パーフルオロ
ブチルエチル)シロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル
(パーフルオロブチルエチル)シロキサン・ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体,
トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル(パーフルオロヘ
キシルエチル)シロキサン・メチルハイドロジェンポリ
シロキサン共重合体,メチル(パーフルオロブチルエチ
ル)シロキサン単位とジメチルハイドロジェンシロキサ
ン単位とSiO2単位からなる共重合体等が例示され
る。
イドロジェンポリシロキサンは、(A)成分の架橋剤であ
り、架橋剤としての働きをするためには、1分子中に3
個以上のケイ素原子結合水素原子を含有することが必要
である。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
としては、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体,ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチル(パーフルオロ
ブチルエチル)シロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル
(パーフルオロブチルエチル)シロキサン・ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体,
トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル(パーフルオロヘ
キシルエチル)シロキサン・メチルハイドロジェンポリ
シロキサン共重合体,メチル(パーフルオロブチルエチ
ル)シロキサン単位とジメチルハイドロジェンシロキサ
ン単位とSiO2単位からなる共重合体等が例示され
る。
【0009】本成分の配合量は、(A)成分100重量部
に対して0.3〜40重量部である。これは0.3重量部
未満では硬化皮膜形成速度が遅くなり、40重量部を越
えると硬化皮膜の剥離性能が低下するからである。
に対して0.3〜40重量部である。これは0.3重量部
未満では硬化皮膜形成速度が遅くなり、40重量部を越
えると硬化皮膜の剥離性能が低下するからである。
【0010】本発明に使用される(C)成分の白金系触媒
は、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを架橋させるた
めの触媒であり、具体的には、炭素粉末担体上に吸着さ
せた微粒子状白金,塩化白金酸,アルコール変性塩化白
金酸,塩化白金酸のオレフィン錯体,塩化白金酸とビニ
ルシロキサンの配位化合物,白金黒,パラジウム,ロジ
ウム触媒が例示される。本成分の配合量は、通常、(A)
成分と(B)成分の合計量100万重量部に対して、白金
金属として0.1〜1,000重量部の範囲内で使用され
る。
は、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを架橋させるた
めの触媒であり、具体的には、炭素粉末担体上に吸着さ
せた微粒子状白金,塩化白金酸,アルコール変性塩化白
金酸,塩化白金酸のオレフィン錯体,塩化白金酸とビニ
ルシロキサンの配位化合物,白金黒,パラジウム,ロジ
ウム触媒が例示される。本成分の配合量は、通常、(A)
成分と(B)成分の合計量100万重量部に対して、白金
金属として0.1〜1,000重量部の範囲内で使用され
る。
【0011】本発明の第2の発明に使用される(a)成分
の有機ケイ素重合体は、本発明組成物の主成分となるも
のであり、このものは平均単位式:
の有機ケイ素重合体は、本発明組成物の主成分となるも
のであり、このものは平均単位式:
【化12】 で表される。上式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない
炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル
基,オクチル基等のアルキル基;フェニル基,トリル
基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネチ
ル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,
3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例
示され、好ましくはメチル基である。R1は、式:−C
F2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16
のフッ素原子含有一価有機基であり、かかるフッ素原子
含有有機基としては、例えば、一般式、CpF2p+1−R
−(式中、pは4以上の数であり、Rはメチレン基,エ
チレン基,プロピレン基,ブチレン基等で例示されるア
ルキレン基である)で示される基、一般式、CpF2p+1
−R−O−R−(式中、pおよびRは前記と同じであ
る)で示される基、
炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル
基,オクチル基等のアルキル基;フェニル基,トリル
基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネチ
ル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,
3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例
示され、好ましくはメチル基である。R1は、式:−C
F2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16
のフッ素原子含有一価有機基であり、かかるフッ素原子
含有有機基としては、例えば、一般式、CpF2p+1−R
−(式中、pは4以上の数であり、Rはメチレン基,エ
チレン基,プロピレン基,ブチレン基等で例示されるア
ルキレン基である)で示される基、一般式、CpF2p+1
−R−O−R−(式中、pおよびRは前記と同じであ
る)で示される基、
【化13】 (式中、pおよびRは前記と同じである)で示される基
等が例示される。R2は水素原子または炭素数1〜10
の一価炭化水素基であり、その内少なくとも2個は水素
原子であることが必要である。R3は炭素数2〜10の
アルキレン基であり、具体的には、エチレン基,プロピ
レン基,ブチレン基,ペンチレン基,ヘキシレン基,オ
クチレン基が例示される。a,b,cは正の数であり、
dは0以上の数であり、mは1か0であり、nは0〜2
の整数である。
等が例示される。R2は水素原子または炭素数1〜10
の一価炭化水素基であり、その内少なくとも2個は水素
原子であることが必要である。R3は炭素数2〜10の
アルキレン基であり、具体的には、エチレン基,プロピ
レン基,ブチレン基,ペンチレン基,ヘキシレン基,オ
クチレン基が例示される。a,b,cは正の数であり、
dは0以上の数であり、mは1か0であり、nは0〜2
の整数である。
【0012】上記有機ケイ素重合体の粘度は特に限定さ
れず、得られる剥離皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物
の取扱作業性が優れること、および得られる硬化皮膜の
物理特性を考慮して、25℃における粘度が10〜1
0,000センチストークスの範囲であることが好まし
い。また、上記有機ケイ素重合体中のR1のフッ素原子
含有有機基の含有量により、得られる硬化皮膜の表面張
力や剥離特性を調節することができる。上記有機ケイ素
重合体において、R1中のフッ素原子の含有量が10〜
80重量%であることが好ましく、さらには20〜70
重量%であることが好ましい。
れず、得られる剥離皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物
の取扱作業性が優れること、および得られる硬化皮膜の
物理特性を考慮して、25℃における粘度が10〜1
0,000センチストークスの範囲であることが好まし
い。また、上記有機ケイ素重合体中のR1のフッ素原子
含有有機基の含有量により、得られる硬化皮膜の表面張
力や剥離特性を調節することができる。上記有機ケイ素
重合体において、R1中のフッ素原子の含有量が10〜
80重量%であることが好ましく、さらには20〜70
重量%であることが好ましい。
【0013】かかるケイ素原子結合水素原子含有有機ケ
イ素重合体としては、下記に示す一般式で表される化合
物が例示される。尚、これらの一般式中、Meはメチル
基であり、a,b,c,dは正の数である。
イ素重合体としては、下記に示す一般式で表される化合
物が例示される。尚、これらの一般式中、Meはメチル
基であり、a,b,c,dは正の数である。
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【0014】本発明に使用される(b)成分のアルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサンは、1分子中に3
個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ンであることが必要である。かかるオルガノポリシロキ
サンとしては、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン,ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル
(パーフルオロブチルエチル)シロキサン,トリメチル
シロキシ基末端封鎖メチル(パーフルオロブチルエチ
ル)シロキサン・ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体,ト
リメチルシロキシ基末端封鎖メチルビニルポリシロキサ
ン,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル(パーフルオ
ロヘキシルエチル)シロキサン・メチルビニルポリシロ
キサン共重合体,メチル(パーフルオロブチルエチル)
シロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位とSiO
2単位からなる共重合体等が例示される。
基を含有するオルガノポリシロキサンは、1分子中に3
個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ンであることが必要である。かかるオルガノポリシロキ
サンとしては、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン,ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル
(パーフルオロブチルエチル)シロキサン,トリメチル
シロキシ基末端封鎖メチル(パーフルオロブチルエチ
ル)シロキサン・ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体,ト
リメチルシロキシ基末端封鎖メチルビニルポリシロキサ
ン,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル(パーフルオ
ロヘキシルエチル)シロキサン・メチルビニルポリシロ
キサン共重合体,メチル(パーフルオロブチルエチル)
シロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位とSiO
2単位からなる共重合体等が例示される。
【0015】本成分の配合量は、(a)成分100重量部
に対して0.3〜40重量部である。これは0.3重量部
未満では硬化皮膜形成速度が遅くなり、40重量部を越
えると硬化皮膜の剥離性能が低下するからである。
に対して0.3〜40重量部である。これは0.3重量部
未満では硬化皮膜形成速度が遅くなり、40重量部を越
えると硬化皮膜の剥離性能が低下するからである。
【0016】本発明に使用される(c)成分の白金系触媒
は、(a)成分のオルガノポリシロキサンと(b)成分のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを架橋させるた
めの触媒であり、具体的には、炭素粉末担体上に吸着さ
せた微粒子状白金,塩化白金酸,アルコール変性塩化白
金酸,塩化白金酸のオレフィン錯体,塩化白金酸とビニ
ルシロキサンの配位化合物,白金黒,パラジウム,ロジ
ウム触媒が例示される。本成分の配合量は、通常、(a)
成分と(b)成分の合計量100万重量部に対して、白金
金属として0.1〜1,000重量部の範囲内で使用され
る。
は、(a)成分のオルガノポリシロキサンと(b)成分のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを架橋させるた
めの触媒であり、具体的には、炭素粉末担体上に吸着さ
せた微粒子状白金,塩化白金酸,アルコール変性塩化白
金酸,塩化白金酸のオレフィン錯体,塩化白金酸とビニ
ルシロキサンの配位化合物,白金黒,パラジウム,ロジ
ウム触媒が例示される。本成分の配合量は、通常、(a)
成分と(b)成分の合計量100万重量部に対して、白金
金属として0.1〜1,000重量部の範囲内で使用され
る。
【0017】本発明の組成物は、上記(A)成分〜(C)成
分または(a)成分〜(c)成分からなるものであるがその
保存安定性を向上させるために、これらの成分に加えて
白金系触媒の触媒活性抑制剤を必要に応じて少量加えて
もよい。かかる成分としては、3−メチル−1−ブチン
−3−オール,3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−
オール,3−メチル−1−ペンテン−3−オール,フェ
ニルブチノール等のアルキニルアルコール;3−メチル
−3−ペンテン−1−イン,3,5−ジメチル−1−ヘ
キシン−3−イン,(テトラメチルビニルシロキサン)
環状体,ベンゾトリアゾール等が例示される。
分または(a)成分〜(c)成分からなるものであるがその
保存安定性を向上させるために、これらの成分に加えて
白金系触媒の触媒活性抑制剤を必要に応じて少量加えて
もよい。かかる成分としては、3−メチル−1−ブチン
−3−オール,3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−
オール,3−メチル−1−ペンテン−3−オール,フェ
ニルブチノール等のアルキニルアルコール;3−メチル
−3−ペンテン−1−イン,3,5−ジメチル−1−ヘ
キシン−3−イン,(テトラメチルビニルシロキサン)
環状体,ベンゾトリアゾール等が例示される。
【0018】さらに、本発明組成物の各種基材に対する
塗工性を向上させるために本発明組成物に有機溶剤を加
えることは差し支えない。かかる有機溶剤としては、ト
リフルオロメチルベンゼン、1,3−ビス(トリフルオ
ロメチル)ベンゼン、メチルペンタフルオロベンゼン等
のフッ素含有芳香族炭化水素,ベンゼン,トルエン,キ
シレン等の芳香族炭化水素;ヘプタン,ヘキサン,ペン
タン,イソオクタン等の脂肪族炭化水素;アセトン,メ
チルエチルケトン,メチルイソブチルケトンのようなケ
トン類;酢酸エチル,酢酸ブチルのようなエステル類;
テトラヒドロフラン,ジエチルエーテルのようなエーテ
ル類;メタノール,エタノール,プロパノール,ブタノ
ールのようなアルコール類、ヘキサン,ヘプタンのよう
な脂肪族類;さらにはジメチルフォルムアミド、ジメチ
ルスルフォキシド等が例示される。かかる2種類以上の
有機溶剤はこれらを組み合わせて用いてもよい。
塗工性を向上させるために本発明組成物に有機溶剤を加
えることは差し支えない。かかる有機溶剤としては、ト
リフルオロメチルベンゼン、1,3−ビス(トリフルオ
ロメチル)ベンゼン、メチルペンタフルオロベンゼン等
のフッ素含有芳香族炭化水素,ベンゼン,トルエン,キ
シレン等の芳香族炭化水素;ヘプタン,ヘキサン,ペン
タン,イソオクタン等の脂肪族炭化水素;アセトン,メ
チルエチルケトン,メチルイソブチルケトンのようなケ
トン類;酢酸エチル,酢酸ブチルのようなエステル類;
テトラヒドロフラン,ジエチルエーテルのようなエーテ
ル類;メタノール,エタノール,プロパノール,ブタノ
ールのようなアルコール類、ヘキサン,ヘプタンのよう
な脂肪族類;さらにはジメチルフォルムアミド、ジメチ
ルスルフォキシド等が例示される。かかる2種類以上の
有機溶剤はこれらを組み合わせて用いてもよい。
【0019】本発明の組成物は、上記(A)成分〜(C)成
分あるいは(a)成分〜(c)成分さらにはこれらの成分に
必要に応じて、触媒活性抑制剤や有機溶剤を加えて、単
に均一に混合することにより容易に得られる。この混合
に際しては、(A)成分と(C)成分を有機溶剤に均一に溶
解した後、(B)成分を混合する方法が有利である。ま
た、(b)成分と(c)成分を有機溶剤に均一に溶解した
後、(a)成分と触媒活性抑制剤を混合する方法が有利で
ある。
分あるいは(a)成分〜(c)成分さらにはこれらの成分に
必要に応じて、触媒活性抑制剤や有機溶剤を加えて、単
に均一に混合することにより容易に得られる。この混合
に際しては、(A)成分と(C)成分を有機溶剤に均一に溶
解した後、(B)成分を混合する方法が有利である。ま
た、(b)成分と(c)成分を有機溶剤に均一に溶解した
後、(a)成分と触媒活性抑制剤を混合する方法が有利で
ある。
【0020】本発明の組成物には上記のような成分に加
えて、さらに種々の添加剤を加えることは本発明の目的
を損なわない限り差し支えない。例えば、ヒュームドシ
リカ、各種シリル化剤・シラン処理剤による表面疎水化
処理シリカ、沈降法シリカ、ヒューズドシリカ、粉砕石
英、シリカゲル、シリカバルーン、カーボンブラック、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、酸化
鉄、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ケイ
ソウ土のような無機質充填剤、シリコーンオイル、鉱
油、炭化水素油のような油類、着色用顔料、染料、酸化
防止剤、耐熱添加剤、難燃剤などを添加することは本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。
えて、さらに種々の添加剤を加えることは本発明の目的
を損なわない限り差し支えない。例えば、ヒュームドシ
リカ、各種シリル化剤・シラン処理剤による表面疎水化
処理シリカ、沈降法シリカ、ヒューズドシリカ、粉砕石
英、シリカゲル、シリカバルーン、カーボンブラック、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、酸化
鉄、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ケイ
ソウ土のような無機質充填剤、シリコーンオイル、鉱
油、炭化水素油のような油類、着色用顔料、染料、酸化
防止剤、耐熱添加剤、難燃剤などを添加することは本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。
【0021】以上のような本発明組成物は、これを、
紙,合成樹脂フィルム,布等の各種基材表面に塗布し、
加熱温度120〜150℃,加熱時間20秒〜30分間
の条件下で加熱処理すれば低い表面張力を示す硬化皮膜
が得られる。このものは感圧接着剤等の粘着性物質に対
しては非常に安定した剥離性能を示す硬化皮膜を形成す
ると同時に、各種基材に対しては密着した硬化皮膜を形
成する。
紙,合成樹脂フィルム,布等の各種基材表面に塗布し、
加熱温度120〜150℃,加熱時間20秒〜30分間
の条件下で加熱処理すれば低い表面張力を示す硬化皮膜
が得られる。このものは感圧接着剤等の粘着性物質に対
しては非常に安定した剥離性能を示す硬化皮膜を形成す
ると同時に、各種基材に対しては密着した硬化皮膜を形
成する。
【0022】
【実施例】次に本発明を実施例にて説明する。実施例
中、部とあるのは重量部を示し、粘度は25℃における
測定値を示し、また、Meはメチル基を表す。また、実
施例において接触角と剥離抵抗値と残留接着率の測定
は、次の方法に従って測定した。
中、部とあるのは重量部を示し、粘度は25℃における
測定値を示し、また、Meはメチル基を表す。また、実
施例において接触角と剥離抵抗値と残留接着率の測定
は、次の方法に従って測定した。
【0023】○接触角の測定 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物の所定量を合
成樹脂フィルムの表面に塗布した後、150℃に設定し
た熱風循環式オーブン中で加熱し、完全に硬化した皮膜
を得た。室温で1時間放置後、この硬化皮膜表面に、
水、ヨウ化メチレン、ヘキサデカンの液滴をそれぞれ滴
下し、接触角測定機を用いて、それらの接触角を測定し
た。表面張力が低い場合に接触角は大きくなるので、接
触角をもって表面張力の目安とした。 ○剥離抵抗値の測定 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物の所定量を合
成樹脂フィルムの基材表面に塗布し、所定温度の熱風循
環式オーブン中で所定時間加熱して硬化皮膜を形成させ
た後、その硬化皮膜表面にシリコーン樹脂系粘着剤[東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製,SD458
0(ステンレス板に対する粘着力が1,400g/inch
である)]を施し、100℃で2分間加熱処理をした。
次に、この処理面にポリエステル樹脂フィルム[東レ株
式会社製,商品名ルミラーS−10]の貼り合せ紙を貼
り合せ、18g/m2の荷重下に25℃で所定時間エー
ジングさせて測定用試料を作成した。次に、この測定用
試料を2.5cm幅に切断して試験片を作り、引張り試験
機を用いて貼り合せフィルムを180度の角度で剥離速
度0.3m/分の条件下で引張り、剥離に要する力
(g)を測定した。 ○残留接着率 上記剥離抵抗値を測定した後の試験片を、ステンレス板
に貼り付けた。次いで、この試験片を180度の角度
で、剥離速度0.3m/分の条件下ではがすに要する力
(g)を測定し、この力を未処理の標準テープをはがす
に要する力に対する百分率で表した。
成樹脂フィルムの表面に塗布した後、150℃に設定し
た熱風循環式オーブン中で加熱し、完全に硬化した皮膜
を得た。室温で1時間放置後、この硬化皮膜表面に、
水、ヨウ化メチレン、ヘキサデカンの液滴をそれぞれ滴
下し、接触角測定機を用いて、それらの接触角を測定し
た。表面張力が低い場合に接触角は大きくなるので、接
触角をもって表面張力の目安とした。 ○剥離抵抗値の測定 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物の所定量を合
成樹脂フィルムの基材表面に塗布し、所定温度の熱風循
環式オーブン中で所定時間加熱して硬化皮膜を形成させ
た後、その硬化皮膜表面にシリコーン樹脂系粘着剤[東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製,SD458
0(ステンレス板に対する粘着力が1,400g/inch
である)]を施し、100℃で2分間加熱処理をした。
次に、この処理面にポリエステル樹脂フィルム[東レ株
式会社製,商品名ルミラーS−10]の貼り合せ紙を貼
り合せ、18g/m2の荷重下に25℃で所定時間エー
ジングさせて測定用試料を作成した。次に、この測定用
試料を2.5cm幅に切断して試験片を作り、引張り試験
機を用いて貼り合せフィルムを180度の角度で剥離速
度0.3m/分の条件下で引張り、剥離に要する力
(g)を測定した。 ○残留接着率 上記剥離抵抗値を測定した後の試験片を、ステンレス板
に貼り付けた。次いで、この試験片を180度の角度
で、剥離速度0.3m/分の条件下ではがすに要する力
(g)を測定し、この力を未処理の標準テープをはがす
に要する力に対する百分率で表した。
【0024】
【実施例1】 平均単位式:
【化19】 (但し、a:b:cは、1:4:4である。)で表さ
れ、重量平均分子量が9,000である有機ケイ素重合
体100部、粘度25センチポイズのトリメチルシロキ
シ基封鎖メチル(パーフルオロブチルエチル)シロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、テトラ
(メチルビニルシロキサン)環状体0.7部をキシレン
ヘキサフルオライド2,000部に溶解し、これに塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンからなる錯
体を白金金属として20ppmとなる量添加して剥離皮膜
形成性有機ケイ素重合体組成物を調製した。次に、この
組成物をポリエチレン樹脂フィルムの表面に0.2g/
m2の量塗工し、140℃で完全に硬化させた皮膜表面
の接触角を測定した。また、150℃で1分間加熱処理
し、得られた硬化皮膜の剥離抵抗値,残留接着率を測定
した。それらの測定結果を表1および表2に示した。
れ、重量平均分子量が9,000である有機ケイ素重合
体100部、粘度25センチポイズのトリメチルシロキ
シ基封鎖メチル(パーフルオロブチルエチル)シロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、テトラ
(メチルビニルシロキサン)環状体0.7部をキシレン
ヘキサフルオライド2,000部に溶解し、これに塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンからなる錯
体を白金金属として20ppmとなる量添加して剥離皮膜
形成性有機ケイ素重合体組成物を調製した。次に、この
組成物をポリエチレン樹脂フィルムの表面に0.2g/
m2の量塗工し、140℃で完全に硬化させた皮膜表面
の接触角を測定した。また、150℃で1分間加熱処理
し、得られた硬化皮膜の剥離抵抗値,残留接着率を測定
した。それらの測定結果を表1および表2に示した。
【表1】
【表2】
【0025】
【実施例2】 平均単位式:
【化20】 (但し、a:b:c:dは、2:5:1:1である。)
で表され、重量平均分子量6,000である有機ケイ素
重合体100部、粘度10センチポイズのジメチルビニ
ルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体(ビニル含有量4重量%)4部、
テトラ(メチルビニルシロキサン)環状体1部を、キシ
レンヘキサフルオライド2,100部に溶解した。次い
で、これに塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキ
サンからなる錯体を白金金属として10ppmとなる量添
加して剥離皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物を調製し
た。次に、この組成物をポリエチレン樹脂フィルムの表
面に0.3g/m2の量塗工し、140℃で完全に硬化さ
せた皮膜表面の接触角を測定した。また、150℃で3
5秒間加熱処理し、得られた硬化皮膜の剥離抵抗値,残
留接着率を測定した。それらの測定結果を表3および表
4に示した。
で表され、重量平均分子量6,000である有機ケイ素
重合体100部、粘度10センチポイズのジメチルビニ
ルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体(ビニル含有量4重量%)4部、
テトラ(メチルビニルシロキサン)環状体1部を、キシ
レンヘキサフルオライド2,100部に溶解した。次い
で、これに塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキ
サンからなる錯体を白金金属として10ppmとなる量添
加して剥離皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物を調製し
た。次に、この組成物をポリエチレン樹脂フィルムの表
面に0.3g/m2の量塗工し、140℃で完全に硬化さ
せた皮膜表面の接触角を測定した。また、150℃で3
5秒間加熱処理し、得られた硬化皮膜の剥離抵抗値,残
留接着率を測定した。それらの測定結果を表3および表
4に示した。
【表3】
【表4】
【0026】
【発明の効果】本発明の剥離皮膜形成性有機ケイ素重合
体組成物は、(A)成分〜(C)成分または、(a)成分〜
(c)成分からなる組成物であり、特に(A)成分または
(a)成分ののフッ素原子含有有機ケイ素重合体を主剤と
しているので、硬化後は各種粘着物質、特にシリコーン
系粘着剤に対して優れた剥離性を示すという特徴を有す
る。
体組成物は、(A)成分〜(C)成分または、(a)成分〜
(c)成分からなる組成物であり、特に(A)成分または
(a)成分ののフッ素原子含有有機ケイ素重合体を主剤と
しているので、硬化後は各種粘着物質、特にシリコーン
系粘着剤に対して優れた剥離性を示すという特徴を有す
る。
フロントページの続き (72)発明者 西海 航 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)平均単位式: 【化1】 (式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜10の一価炭化水素基であ り、R1は、式:−CF2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16のフ ッ素原子含有一価有機基であり、R2は炭素数1〜10の一価炭化水素基であり 、その内少なくとも2個は炭素数2〜10のアルケニル基であり、R3は炭素数 2〜10のアルキレン基であり、a,b,cは正の数であり、dは0以上の数で あり、mは1か0であり、nは0〜2の整数である。)で表され、重量平均分子 量1,000以上である有機ケイ素重合体 100重量部、 (B)1分子中に3個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロ ジェンポリシロキサン 0.3〜40重量部、 (C)白金系触媒 (A)成分と(B)成分の合計量100万重量部に対 して白金金属として0.1〜1,000ppmとなる量 からなる剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物。
- 【請求項2】 (a)平均単位式 【化2】 (式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜10の一価炭化水素基であ り、R1は、式:−CF2−で表される基を4個以上含有する炭素数6〜16のフ ッ素原子含有一価有機基であり、R2は水素原子または炭素数1〜10の一価炭 化水素基であり、その内少なくとも2個は水素原子、R3は炭素数2〜10のア ルキレン基であり、a,b,cは正の数であり、dは0以上の数であり、mは1 か0であり、nは0〜2の整数である。)で表され、重量平均分子量1,000 以上である有機ケイ素重合体 100重量部、 (b)1分子中に3個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン 0.3〜40重量部、 (c)白金系触媒 (a)成分と(b)成分の合計量100万重量部に対 して白金金属として0.1〜1,000ppmとなる量 からなる剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物。
- 【請求項3】シリコーン系粘着物質剥離用組成物である
請求項1または請求項2に記載の剥離性皮膜形成性有機
ケイ素重合体組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6230790A JPH0873809A (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物 |
| US08/521,159 US5578381A (en) | 1994-08-31 | 1995-08-30 | Release coating compositions |
| EP95306025A EP0699725A1 (en) | 1994-08-31 | 1995-08-30 | Release agent compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6230790A JPH0873809A (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873809A true JPH0873809A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16913312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6230790A Pending JPH0873809A (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5578381A (ja) |
| EP (1) | EP0699725A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0873809A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005005355A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Nitto Denko Corp | ダイシング・ダイボンドフィルム |
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