JPH087473B2

JPH087473B2 - 静電写真用液体現像剤

Info

Publication number: JPH087473B2
Application number: JP63322168A
Authority: JP
Inventors: 栄一加藤; 一夫石井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-12-22
Filing date: 1988-12-22
Publication date: 1996-01-29
Anticipated expiration: 2011-01-29
Also published as: JPH02168276A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は電気抵抗10⁹Ωcm以上、誘電率3.5以下の担体
液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液体現像
剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、安定
性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関す
る。

（従来の技術）一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニ
ゴロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔
料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジ
ン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化
水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し更に
金属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニ
ルピロリドンを含有するポリマーなどの極性制御剤を加
えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子
として直径数nm〜数百nmの粒子状に分散されているが従
来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や極性
制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な為に
可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡散し
易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返し使
用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテックス粒
子から離脱し粒子が沈降、凝集、堆積したり極性が不明
瞭になる、という欠点があった。又、一度凝集、堆積し
た粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒子が付着
したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの目づまり
等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と
不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考
案され、米国特許3,990,980号等に開示されている。し
かしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自然沈降に
対する分散安定性はある程度良化しているもののまだ充
分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場合に装置
各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分散が困難
であるとともに更には装置の故障、複写画像の汚れ等の
原因となるなど実用可能となる再分散安定性には不充分
であるという欠点があった。又上記に記載された樹脂粒
子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒子を作製
するためには、使用する分散安定剤と、不溶化する単量
体との組合せに著しい制約があり、概して粗大粒子を多
量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるいは平均粒
径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又、粒度分
布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得ることが困
難で、１μｍ以上の大粒子あるいは0.1μｍ以下の非常
に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安定剤
は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造しなけ
ればならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量
体と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性
成分を２種以上含有した単量体との共重合体の不溶性分
散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存
安定性を改良する方法が、特開昭60-179751号、同62-15
1868号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題）一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マ
スタープレートを用いて、5000枚以上の多数枚を印刷す
る方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進め
られ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能とな
ってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短縮
化も進み、現像−定着工程の迅速化の改良が行なわれて
いる。

前記特開昭60-179751号、同62-151868号に開示されて
いる手段に従って製造された分散樹脂粒子は、現像スピ
ードが上昇した場合、粒子の分散性、再分散性の点で、
また定着時間が短縮された場合もしくは大版サイズ（例
えば、Ａ−３サイズ以上）のマスタープレートの場合、
耐刷性の点で各々いまだ必ずしも満足すべき性能ではな
かった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題
を解決するものである。

本発明の目的は、現像−定着工程が迅速化され且つ大
版サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版シス
テムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に
優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷
性を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作
成を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真
用及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供するこ
とである。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極
線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工
程の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系にお
いて使用可能な液体現像剤を提供するとである。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、電気抵抗10⁹Ωcm以上、かつ誘電率
3.5以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成
る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶媒に可溶で、単量体と重合するグラフト基を
含有しない樹脂の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）及び下記一般式（Ｉ）
で示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
端にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、
ホルミル基、アミノ基、ホスホノ基、及び〔R⁰は、炭化水素基又は-OR¹基（R¹は炭化水素基）を表
わす〕から選ばれる少なくとも１種の極性基を結合して
成る数平均分子量が10⁴以下であるオリゴマー（Ｂ）
を、各々少なくとも１種含有する溶液を重合反応させる
ことにより得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴
とする静電写真用液体現像剤によって達成された。

一般式（Ｉ）式（Ｉ）中、Ｘは、‐COO-、‐OCO-、-CH₂OCO-、-CH₂
COO-,-O-、-SO₂-、又はを表わす。（R²は、水素原子又は炭素数１〜18の炭化水
素基を表わす）。

Ｙは、炭素数１〜22の炭化水素基を表わす。

a¹及びa²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化
水素基、-COO-R³又は炭素数１〜８の炭化水素基を介し
た-COO-R³（R³は水素原子又は炭素数１〜18の炭化水素
基を表わす）を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗10⁹Ωcm以上、誘電率3.5以下
の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭化水素、及
びこれらのハロゲン置換体を用いることができる。例え
ば、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デ
カリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパー
Ｅ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイ
ソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール70、シェ
ルゾール71（シェルゾール；シェルオイル社の商品
名）、アムスコOMS、アムスコ460溶剤（アムスコ；アメ
リカン・ミネラル・スピリッツ社の商品名）等を単独あ
るいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散
樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）
は、非水溶媒において、分散安定用樹脂の存在下、該単
量体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）とを重合すること（い
わゆる、重合造粒法）によっって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写
真用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可
能である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒と
しては、前記担体液に混和するものであればよく好まし
くは直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ、シェルゾール70、シェルゾール71、
アムスコOMS、アムスコ460溶剤等を単独あるいは混合し
て用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒
としては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カル
ボン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジク
ロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
メチルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、
加熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラ
テックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれて
も、現像液の液抵抗が10⁹Ωcm以上という条件を満足で
きる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を
用いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分枝状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、単量体を重合して生成した該溶媒不溶
の重合体を安定な樹脂分散物とするために必要な分散安
定用樹脂は、単量体と重合するグラフト基を含有しない
樹脂であり、従来公知の分散安定用樹脂を用いることが
できる。即ち、非水溶媒に可溶な各種の合成樹脂又は天
然樹脂を単独あるいは２種以上の組合せにして用いる。
例えば、総炭素数６〜32のアルキル鎖又はアルケニル鎖
〔これらの脂肪族基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよくあ
るいは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子
で主鎖の炭素−炭素結合が介されていてもよい〕を有す
るアクリル酸、メタクリル酸、又はクロトン酸のエステ
ル酸、炭素数６〜22の高級脂肪酸ビニル類、アルキルビ
ニルエーテル類、又はブタジエン、イソプレン、ジイソ
ブチレン等のオレフィン類等の重合体又は２種以上の組
合せによる共重合体、更には上記の如き、非水溶媒に可
溶な重合体を形成する単量体と、得られる共重合体が非
水溶媒に可溶な範囲の割合で下記の如き各種の単量体１
種以上とを重合して得られる共重合体も用いることがで
きる。

その単量体としては、例えば、酢酸ビニル、酢酸アリ
ル、アクリル酸・メタクリル酸・クロトン酸・マレイン
酸・イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のメチル、エチ
ル、あるいはプロピルエステル類、スチレン誘導体（例
えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
等）、アクリル酸・メタクリル酸・クロトン酸・マレイ
ン酸・イタコン酸の如き不飽和カルボン酸又はその酸無
水物、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル、２−クロロエチルメタクリレート、2,2,2−
トリフロロエチルメタクリレートの如き、ヒドロキシ
基、アミノ基、アミド基、シアノ基、スルホン酸基、カ
ルボニル基、ハロゲン原子、ヘテロ環等の各種極性基を
含有する単量体などを挙げることができる。

あるいは、上記の合成樹脂の他に、アルキッド樹脂、
各種の脂肪酸で変性したアルキッド樹脂、アマニ油、変
性ポリウレタン樹脂などの天然樹脂も用いることができ
る。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶で
あるが重合することによって不溶化する一官能性単量体
であればいずれでもよい。具体的には、例えば一般式
（II）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（II）式（II）中、Ｔは‐COO-、‐OCO-、-CH₂OCO-，-CH₂CO
O-、−Ｏ−、を表わす。ここでZ¹は、水素原子又は炭素煤１〜18の置
換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、ベンジル基、クロロベンジル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基
等）を表わす。

Ｚは水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、2,2−ジクロロエチル
基、2,2,2−トリフロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、2,3−ジヒドロキシプ
ロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２
−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−ニトロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニ
ルエチル基、２−エトキシエチル基、N,N−ジメチルア
ミノエチル基、N,N−ジエチルアミノエチル基、トリメ
トキシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基、２−チ
ルニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モリホリ
ノエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホスホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２
−カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプロピ
ル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル基、シク
ロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロヘキ
シル基等）を表わす。

b¹及びb²は互いに同じでも異なってもよく、各々前記
一般式（Ｉ）におけるa¹またはa²と同一の内容を表わ
す。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜
６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モ
ノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビニルエ
ステル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不
飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアル
キルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル
基、トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−シアノエチル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシ
エチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼ
ンスルホニルエチル基、２−（N,N−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（N,N−ジエチルアミノ）エチル基、２
−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４−カル
ボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−３−
クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−ピリ
ジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメトキシ
シリルプロピル基、２−カルボキシアミドエチル基
等）、スチレン誘導体（例えば、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル
ベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロ
ロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキ
シメチルスチレン、N,N−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼン
スルホアミド等）、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸又
はマレイン酸、イタコン酸の環状無水物、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、重合性二重結合基含有のヘ
テロ環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編「高
分子データハンドブック−基礎編−」、p175〜184、培
風舘（1986年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニル
ピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、
ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモ
ルホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

オリゴマー（Ｂ）は、一般式（Ｉ）で示される繰返し
単位から成る重合体の主鎖の一方の末端にのみ、前記し
た特定の極性基を結合して成る数平均分子量が10⁴以下
のオリゴマーである。

一般式（Ｉ）においてa¹、a²、Ｘ及びＹに含まれる炭
化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基と
しての）を有するが、これら炭化水素基は置換されてい
てもよい。

式（Ｉ）において、Ｘで示される置換基中のR²は、水
素原子の他、好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜
18の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロ
ピル基、等）、炭素数４〜18の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−
ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペン
テニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−
ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、等）、
炭素数７〜12の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基、等）、又は、炭素数６〜12の置換されてもよい芳香
族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キ
シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オ
クチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドデシロイルアミドフェニル基、等）が挙げられ
る。

Ｘがを表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。
置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル
基、等）等が挙げられる。

Ｙは好ましくは炭素数１〜18の炭化水素基を表わし、
具体的には、上記したR²について説明したものと同様の
内容を表わす。

a¹及びa²は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、-COO
-R³又は-CH₂COOR³（R³は、水素原子又は炭素数１〜18の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又
はアリール基を表わし、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、上記R²について説明したものと同様の
内容を表わす）を表わす。

式（Ｉ）のa¹及びa²のいずれか一方が水素原子である
ことがより好ましい。

前記した一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を少なく
とも１種含有する数平均分子量が１×10⁴以下の重合体
主鎖の片末端にのみ結合される極性基中、基において、R⁰は炭素数１〜18の炭化水素基又は-OR¹基
を表わす。R⁰の炭化水素基として好ましくは、炭素数１
〜８の置換されてもよい脂肪族基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、２−ク
ロロエチル基、２−シアノエチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、又は置換され
てもよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
リル基、メシチル基、クロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基等）を表
わす。

R⁰が-OR¹基を表わす場合、R¹として好ましくはR⁰の炭
化水素基と同一の内容を表わす。

又、本発明の極性基中、アミノ基は、-NH₂、-NHR⁴又
はを表わす。R⁴、R⁵及びR⁶は、炭素数１〜18の炭化水素基
を表わし、好ましくは炭素数１〜８の炭化水素基を表わ
し、具体的には、前記したR⁰の炭化水素基と同一の内容
を表わす。

更により好ましくは、R⁰、R¹、R⁴、R⁵及びR⁶の炭化水
素基は、炭素数１〜４の置換れてもよいアルキル基、置
換されてもよいベンジル基、又は置換されてもよいフェ
ニル基が挙げられる。

ここで極性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合す
るか、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造
を有する。式（Ｉ）成分と極性基を連結する基として
は、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結合）、炭
素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素
原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ
原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合わせで構成
されるものである。

本発明のオリゴマー（Ｂ）のうち、好ましいものは式
（IIIa）又は式（IIIb）で示される如きものである。

式（IIIa）式（IIIb）式（IIIa）及び（IIIb）中、a¹、a²、Ｘ及びＹは、式
（Ｉ）の記号と同一の内容を表わす。Ｑは、式（Ｉ）の
片末端に結合される前記した極性基を表わす。

Ｗは、単なる結合または、〔R⁷、R⁸は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシ
基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基）等を示す〕、CH＝CH、 ‐O-、‐S-、 ‐COO-、 -SO₂-、 ‐NHCOO-、‐NHCONH-、〔R⁹、R¹⁰は各々独立に、水素原子、前記R²と同様の内
容を表わす炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれ
た単独の連結基もしくは任意の組合せで構成される連結
基を表わす。

オリゴマー（Ｂ）の数平均分子量の上限が１×10⁴を
越えると耐刷性が低下する。他方、分子量が小さすぎる
と汚れが発生する傾向があるので、１×10³以上である
ことが好ましい。

本発明のオリゴマー（Ｂ）は、一般式（Ｉ）で示され
る繰返し単位の中から選ばれたホモ重合体成分もしくは
共重合体成分または一般式（Ｉ）で示される繰返し単位
に相当する単量体と共重合し得る他の単量体とを重合し
て得られる共重合体成分により構成される。式（Ｉ）の
重合体成分とともに、共重合体成分となる他の単量体と
しては、例えば、アクリロニトリル、メタクリルニトリ
ル、重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、単量体（Ａ）で記載したヘテロ環化合物と同様の化
合物）、カルボキシアミド基あるいはスルホアミド基を
含有し且つ重合性二重結合基含有の化合物（例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、２−カルボキシアミドエチルメタクリレート、ビ
ニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼンスルホ
アミド、３−スルホアミドプロピルメタクリレート等）
等が挙げられる。

前記した一般式（Ｉ）で示される繰返し単位は本発明
に用いられるオリゴマー（Ｂ）において30重量％〜100
重量％が適当であり、好ましくは50重量％〜100重量％
である。

又、重合体主鎖中にはホスホノ基、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ基、基の極性基を含有する共重合成分を含有しないものが好
ましい。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合して成
る本発明のオリゴマー（Ｂ）は、従来公知のアニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合
法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重合
開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させ
る方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の
如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によって得ら
れた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応によって
本発明の特定の極性基に変換する方法等の合成法によっ
て容易に製造することができる。

具体的には、P.Dreyfuss,R.P.Quirk,Encycl.Polym.Sc
i.Eng.,7,551（1987）、中條善樹，山下雄也「染料と薬
品」，30,232（1985）、上田明，永井進「科学と工
業」，60,57（1986）等の総説及びそれに引用の文献等
に記載の方法によって製造することができる。

本発明のオリゴマー（Ｂ）は、より具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）とオリゴマー
（Ｂ）の少なくとも各々１種以上から成り、重要な事
は、これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不
溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができる。より
具体的には、不溶化する単量体（Ａ）に対して、一般式
（Ｉ）で示されるオリゴマー（Ｂ）を0.05〜10重量％使
用すること好ましく、さらに好ましくは0.1〜５重量％
である。更により好ましくは0.3〜３重量％である。又
本発明の分散樹脂の分子量は10³〜10⁶であり、好ましく
は10⁴〜５×10⁵である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するに
は、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）
及びオリゴマー（Ｂ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等の
重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具体的に
は、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びオリゴマー
（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、分
散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及びオリ
ゴマー（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、
あるいは、分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及びオ
リゴマー（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重
合開始剤とともに残りの単量体混合物を任意に添加する
方法、更には、非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単
量体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）の混合溶液を、重合開
始剤とともに任意に添加する方法等があり、いずれの方
法を用いても製造することができる。

単量体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）の総量は、非水溶
媒100重量部に対して５〜80重量部程度であり、好まし
くは10〜50重量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる
全単量体100重量部に対して１〜100重量部であり、好ま
しくは５〜50重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の0.1〜５％（重量）
が適切である。

又、重合温度は50〜180℃程度であり、好ましくは60
〜120℃である。反応時間は１〜15時間が好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、
ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用
した場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未
反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以
上に加温して留去するかあるいは、減圧留去することに
よって除くことが好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹
脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在する
と同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内
において長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現
像スピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部
に付着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成
され、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像−定着工程が迅速
化され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合
でも、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れてい
る。

本発明の樹脂粒子を液体現像剤として用いた場合、再
分散とトナー画像の定着性が前記の如く著しく向上する
理由の詳細は不明であるが、本発明の樹脂粒子の重合造
粒方法において、オリゴマー（Ｂ）を用いずに重合造粒
した後、後添加でオリゴマー（Ｂ）を加えても上記の如
き効果は認められなかった。この事は、本発明の樹脂粒
子では、用いたオリゴマー（Ｂ）が樹脂粒子表面を改質
していると考えられる。

即ち、重合体主鎖の片末端にのみ特定化して結合した
極性基が非水系溶媒中での重合造粒であるが故に、樹脂
粒子中に、アンカー効果により接合しており、重合体主
鎖部分が樹脂粒子表面上を改質し、分散媒との親和性を
向上させることが主要因の１つと推定される。

本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用
しても良い。

その着色剤は特に限定されるものではなく従来公知の
各種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法
の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理
的に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常
に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨ
ウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブル
ー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、フタロシア
ニンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭57-48738号な
どに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料で
染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特開
昭53-54029号に開示されている如く、分散樹脂と染料を
化学的に結合させる方法があり、あるいは、特公昭44-2
2955号等に記載されている如く、重合造粒法で製造する
際に、予め色素を含有した単量体を用い、色素含有の共
重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画
像特性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を
加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第16巻、第
２号、44頁に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例えばジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属
塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、
ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を
含む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説
明すれば下記の通りである。

樹脂及び所望により用いられる着色剤を主成分として
成るトナー粒子は、担体液体1000重量部に対して0.5重
量部〜50重量部が好ましい。0.5重量部未満であると画
像濃度が不足し、50重量部を越えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。更に、前記の分散安定用の担体液体可溶
性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体1000重量部に
対して0.5重量部〜100重量部程度加えることができる。
上述の様な荷電調節剤は、担体液体1000重量部に対して
0.001〜1.0重量部が好ましい。更に必要に応じて各種添
加剤を加えても良く、それら添加物の総量は、現像剤の
電気抵抗によってその上限が規制される。即ち、トナー
粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗が10⁹Ωcm
より低くなると良質の連続階調像が得られ難くなるの
で、各添加物の各添加量を、この限度内でコントロール
することが必要である。

（実施例）以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容が
これらに限定されるものではない。

オリゴマーの製造例1:オリゴマーＢ−１の製造メチルメタクリレート100g、チオグリコール酸5g、ト
ルエン150g及びメタノール50gの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度70℃に加温した。2,2′−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）（略称A.I.B.N.）を1.5g加
え、４時間反応した。更にA.I.B.N.を0.4g加え、４時間
反応した。

冷却後、この反応溶液をメタノール／水〔（4/1）容
積比〕混合溶液2l中に再沈し、メタノール溶液をデカン
テーションで分離し、粘稠物を乾燥した後、無色粘稠物
を75g得た。重合体の数平均分子量は2,800であった。

オリゴマーの製造例２〜12:オリゴマーＢ−２〜Ｂ−12
の製造製造例１において、チオグリコール酸5gの代わりに、
下記表−１のメルカプト化合物を用いた以外は、製造例
１と同様に操作して各オリゴマーＢ−２〜Ｂ−12を製造
した。得られたオリゴマーの数平均分子量は2,500〜3,5
00であった。

オリゴマーの製造例13〜23:オリゴマーＢ−13〜Ｂ−23
の製造製造例１において、メチルメタクリレートの代わり
に、表−２の単量体を用いた他は、製造例１と同様に操
作して各オリゴマーＢ−13〜Ｂ−23を製造した。得られ
たオリゴマーの数平均分子量は2,500〜3,500であった。

オリゴマーの製造例24:オリゴマーＢ−24の製造メチルメタクリレート100g、トルエン150g及びエタノ
ール50gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、温度75
℃に加温した。2,2′−アゾビス（シアノ吉草酸）（略
称A.C.V.）を8g加えて５時間反応し、更にA.C.V.を2g加
えて４時反応した。得られた反応溶液を冷却後、メタノ
ール／水〔（4/1）容積比〕混合水溶液中に再沈し、メ
タノール水溶液をデカンテーションで分離後、粘稠物を
乾燥した。収量70gで重合体の数平均分子量は2,600であ
った。

オリゴマーの製造例25〜33:オリゴマーＢ−25〜Ｂ−33
の製造製造例24において、重合開始剤A.C.V.の代わりに下記
表−３のアゾビス化合物を用いた他は製造例24と同様に
操作して各オリゴマーＢ−25〜Ｂ−33を製造した。得ら
れたオリゴマーの数平均分子量は2,000〜4,000であっ
た。

ラテックス粒子の製造例：ラテックスＤ−１の製造ポリ（オクタデシルメタクリレート）20g、酢酸ビニ
ル100g、オリゴマーＢ−１を1.0g及びアイソパーＨを38
0gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度70℃に加温
した。2,2′−アゾビス（バレロニトリル）（略称A.B.
V.N.）を0.8g加え、６時間反応した。開始剤添加後20分
して白濁を生じ、反応温度は88℃まで上昇した。温度を
100℃に上げ２時間攪拌して未反応の酢酸ビニルを留去
した。冷却後200メッシュのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は、重合率88％で平均粒径0.24μｍのラテ
ックスであった。

ラテックス粒子の製造例２〜21:ラテックスＤ−２〜Ｄ
−21の製造ラテックス粒子の製造例１において、オリゴマーＢ−
１の代わりに下記表−４のオリゴマーを用いた他は、製
造例１と同様に操作して、白色分散物を得た。各白色分
散物の重合率は85〜90％であった。又、各ラテックスの
平均粒径は0.23〜0.27μｍの範囲であった。

ラテックス粒子の製造例22〜35:ラテックスＤ−22〜Ｄ
−35の製造ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂
ポリ（オクタデシルメタクリレート）及びオリゴマーＢ
−１の代わりに下記表−５に記載の各分散安定用樹脂及
びオリゴマーを用いた他は、製造例１と同様に操作して
白色分散物を得た。得られた分散物の重合率85〜90％で
あった。

ラテックス粒子の製造例36:ラテックスＤ−36の製造ポリ（オクタデシルメタクリレート）20g、酢酸ビニ
ル100g、クロトン酸5g、オリゴマーＢ−３を1.0g及びア
イソパーＥを468gの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら、温度70℃に加温した。A.B.V.N.を0.7g加えて６時間
反応後、温度を100℃に上げてそのまま１時間攪拌し、
残存する酢酸ビニルを留去した。冷却後200メッシュの
ナイロン布を通し、得られた白色分散物は、重合率85％
で、平均粒径0.23μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例37:ラテックスＤ−37の製造ポリ（ドデシルメタクリレート）20g、酢酸ビニル100
g、４−ペンテン酸6.0g、オリゴマーＢ−15を0.8g及び
アイソパーＧを380gの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度70℃に加温した。過酸化ベンゾイル0.7gを加
えて４時間反応し、さらに過酸化ベンゾイル0.5gを加え
て２時間反応した。冷却後200メッシュのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は、平均粒径0.24μｍのラテ
ックスであった。

ラテックス粒子の製造例38:ラテックスＤ−38の製造酢酸ビニル85g、Ｎ−ビニルピロリドン15g、オリゴマ
ーＢ−９を1.2g及びｎ−デカン380gの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度75℃に加温した。A.I.B.N.を7g
加え４時間反応し、さらにA.I.B.N.を0.5g加えて２時間
反応した。冷却後200メッシュのナイロン布を通し、得
られた白色分散物は平均粒径0.20μｍのラテックスであ
った。

ラテックス粒子の製造例39:ラテックスＤ−39の製造ポリ（オクタデシルメタクリレート）20g、メチルメ
タクリレート100g、オリゴマーＢ−19を1.0g及びｎ−デ
カン470gの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度
70℃に加温した。A.I.B.N.を1.0gを加え、２時間反応し
た。開始剤投入後数分で青白濁が始まり反応温度は90℃
まで上昇した。冷却後200メッシュのナイロン布を通し
て粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は平均粒径0.
45μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例40（比較例Ａ）ラテックス粒子の製造例１において、オリゴマーＢ−
１を除く以外は、製造例１と同様に操作した。得られた
白色分散物は重合率85％で平均粒径0.25μｍのラテック
スであった。

ラテックス粒子の製造例41（比較例Ｂ）ラテックス粒子の製造例１において、ポリ（オクタデ
シルメタクリレート）18g、酢酸ビニル100g、オクタデ
シルメタクリレート1.0g及びアイソパーＨを385gの混合
溶液を用いる以外は、製造例１と同様に操作した。

得られた白色分散物は重合率85％で平均粒径0.22μｍ
のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例42（比較例Ｃ）ラテックス粒子の製造例１において、ポリ（オクタデ
シルメタクリレート）18g、酢酸ビニル100g、下記化学
構造の単量体（Ｉ）を1g及びアイソパーＨを385gの混合
溶液を用いる以外は、製造例１と同様に操作した。

得られた白色分散物は重合率86％で平均粒径0.24μｍ
のラテックスであった。

単量体（Ｉ）実施例１ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体〔共重
合比（95/5）重量比〕10g、ニグロシン10g及びシェルゾ
ル71の30gをガラスビーズと共にペイントシェーカー
（東京精機（株））に入れ、４時間分散し、ニグロシン
の微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１のラテックスＤ−１を30
g、上記ニグロシン分散物2.5g、オクタデセン−半マレ
イン酸オクタデシルアミド共重合体0.08gをシェルゾル7
1の１に希釈することにより静電写真用液体現像剤を
作製した。

（比較用現像剤Ａ〜Ｃ）上記液体現像剤の製造例において、ラテックスＤ−１
を以下のラテックスに代えて比較用の液体現像剤Ａ、
Ｂ、Ｃの３種を作製した。

比較用液体現像剤A: ラテックス粒子の製造例40のラテックス比較用液体現像剤B: ラテックス粒子の製造例41のラテックス比較用液体現像剤C: ラテックス粒子の製造例42のラテックスこれらの液体現像剤を全自動製版機ELP404V（富士写
真フイルム（株）製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるELPマスターIIタイプ（富士写真フイルム
（株）製）を露光、現像処理した。製版スピードは５版
／分で行なった。さらに、ELPマスターIIタイプを2000
枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの有無を観
察した。複写画像の黒化率（画像面積）は、20％の原稿
を用いて行なった。その結果を表−６に示した。

前記した、製版条件で各現像剤を製版した所、現像装
置の汚れを生じず又2000枚目の製版プレートの画像が鮮
明である現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用
マスタープレート（ELPマスター）を常法により印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ
及び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマスタープレー
トは10000枚以上でも発生せず比較例Ｂを用いたマスタ
プレートでは、8000枚で発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤
としたもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同
時に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したも
のであった。

即ち、比較例Ａの場合は印刷枚数に問題はないが、現
像装置の汚れが著しく、連続して使用するには耐え得な
かった。

又、比較例Ｂ及び比較例Ｃの場合は、製版スピードが
５枚／分といった早い状態（従来は２〜３枚／分の製版
スピード）で用いられると、現像装置（特に背面電極板
上）の汚れが生じる様になり、2000枚後位には、プレー
ト上の複写画像の画質に影響（Dmaxの低下、細線のカス
レ等）がでてくる様になった。マスタープレートの印刷
枚数は、比較例Ｃでは、問題なかったが、比較例Ｂは低
下した。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れて
いることを示すものである。

実施例２ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物100g
及びスミカロンブラック1.5gの混合物を温度100℃に加
温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後200メッシュ
のナイロン布を通し、残存した染料を除去することで、
平均粒径0.20μｍの黒色の樹脂分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物32g、ナフテン酸ジルコニウム0.0
5g、高級アルコールFOC−1400（日産化学（株）製）15g
をシェルゾル71の１に希釈することにより液体現像剤
を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、2000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生し
なかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画
質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に
鮮明であった。

実施例３ラテックス粒子の製造例36で得られた白色分散物100g
及びビクトリアブルーＢを3gの混合物を温度70℃〜80℃
に加温し６時間攪拌した。室温に冷却後200メッシュの
ナイロン布を通し、残存した染料を除去して平均物径0.
16μｍの青色の樹脂分散物を得た。

上記青色樹脂分散物32g、ナフテン酸ジルコニウム0.0
5g、高級アルコールFOC−1600（日産化学（株）製）15g
をアイソパーＨの１に希釈することにより液体現像剤
を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、20
00枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画
質も非常に鮮明であった。

実施例４ラテックス粒子の製造例３で得た白色樹脂分散物32
g、実施例１で得たニグロシン分散物2.5g及びジイソブ
チレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルアミ
ド化合物0.02gをアイソパーＧの１に希釈することに
より、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、2000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、全く見ら
れなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも非常に
鮮明であった。

更にこの現像剤を３カ月放置した後上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ポリ（デシルメタクリレート）10g、アイソパーＨを3
0g及びアルカリブルー8gを、ガラスビーズと共にペイン
トシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカリブル
ーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例13で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−13を30g、上記のアルカリブルー分散物4.2g、オク
タデシルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物0.06g、高級アルコールFOC−14
00の15gをアイソパーＧの１に希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、2000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見られ
なかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常
に鮮明であった。

実施例６〜26 実施例５において、樹脂粒子Ｄ−13の代わりに下記表
−７の樹脂粒子に代えた他は、実施例５と同様に操作し
て各液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、2000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは殆んど見ら
れないかあるいは全く見られなかった。又、得られたオ
フセット印刷用マスタープレートの画質及び１万枚印刷
後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった。

（発明の効果）本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の
優れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの
速い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且
つ得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質及
び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電気抵抗10⁹Ωcm以上、かつ誘電率3.5以下
の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写
真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶媒に可溶で、単量体と重合するグラフト基を含
有しない樹脂の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単量体（Ａ）及び下記一般式（Ｉ）で
示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末端
にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホ
ルミル基、アミノ基、ホスホノ基、及び〔R⁰は、炭化水素基又は-OR¹基（R¹は炭化水素基）を表
わす〕から選ばれる少なくとも１種の極性基を結合して
成る数平均分子量が10⁴以下であるオリゴマー（Ｂ）
を、各々少なくとも１種含有する溶液を重合反応させる
ことにより得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴
とする静電写真用液体現像剤。一般式（Ｉ）式（Ｉ）中、Ｘは、‐COO-、‐OCO-、-CH₂OCO-、-CH₂CO
O-,-O-、-SO₂-、又はを表わす。（R²は、水素原子又は炭素数１〜18の炭化水
素基を表わす）。Ｙは、炭素数１〜22の炭化水素基を表わす。 a¹及びa²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水
素基、-COO-R³又は炭素数１〜８の炭化水素基を介した-
COO-R³（R³は水素原子又は炭素数１〜18の炭化水素基を
表わす）を表わす。