JPH02168276A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０’ΩＣｌ１１以上、誘電率３．５
以下の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真
用液体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存
性、安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤
に関する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアクリル樹脂、アクリル樹脂、ロジン、
合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水素
のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し更に金属
セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニルピ
ロリドンを含有するポリマーなとの極性制御剤を加えた
ものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎ霧〜数百ｎｍの粒子状に分散されているが
従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や極
性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な為
に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡散
し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返し
使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテックス
粒子から脱離し粒子が沈降、凝集、堆積したり極性が不
明瞭になる、という欠点があった。又、−度凝集、堆積
した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒子が付
着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの目づま
り等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許３，９９０，９８０号等に開示されてい
る。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自然
沈降に対する分ｎｋ安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。父上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒子分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことぶ困難で、１−以上の大粒子あるいは０．１虜以下
の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安
定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造し
なければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２種以上含をした単量体との共重合体の不溶性分散
樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６２−１５１８６８号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５ｏｏｏ枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像定着工程の迅速化の改良が行なわれて
いる。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２−１５１８６
８号に開示されている手段に従って製造された分散樹脂
粒子は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、
再分散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしく
は大版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスター
プレートの場合、耐刷性の点で各々いまだ必ずしも満足
すべき性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐剛性
を有するオフセント印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、電気抵抗１０′Ωｃｍ以上、かつ誘電
率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散し
て成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子
が、 該非水溶媒に可溶で、単量体と重合するグラフ１−基を
含有しない樹脂の存在下に、 該井水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単量体（Ａ）及び下記−Ｃ式（１）で
示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末端
にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホ
ルミル基、アミノ基、Ｈ 又は−ＯＲ’基（Ｒ−は炭化水素基）を表わす〕から選
ばれる少なくとも１種の極性基を結合して成る数平均分
子量がＩ０４以下であるオリゴマー（Ｂ）を、各々少な
くとも１種含有する溶液を重合反応させることにより得
られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写
真用液体現像剤によって達成された。

一般式（＋） ＨＸ−Ｙ 式（１）中、Ｘは、−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＩｌ、０
ＣＯ−１Ｒ１ａｔ Ｃ１ｌ、ＣＯＯ−１−０−−３Ｏ＊−−ＣＯＮ−−５Ｏ
Ｊ−１又は１〜１８の炭化水素基を表わす）。

Ｙは、炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ａｔ及びａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ３又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−Ｒ’　（Ｒ’は水素原子又は炭素
数１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、誘電率３．
５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分枝状
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭化水
素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができる
０例えば、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカ
ン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイ
ソパーＥ１アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ：スピリッフ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、分散安定用樹脂の存在下、該単量
体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）とを重合すること（いわ
ゆる、重合造粒法）によっつで製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
てば、前記？旦体液に混和するものであればよく好まし
くは直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソパーＥ１アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ１アイソパーＬ１シェルゾール７０．シェルゾール７
１゜アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤等を単独ある
いは混合して用いる。

これらの有［溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル
、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、メ
チルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９ΩＣ−以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、単量体を重合して生成した該溶媒不溶の
重合体を安定な樹脂分散物とするために必要な分散安定
用樹脂は、単量体と重合するグラフト基を含有しない樹
脂であり、従来公知の分散安定用樹脂を用いることがで
きる。即ち、非水ｌ容媒に可溶な各種の合成樹脂又は天
然樹脂を単独あるいは２種以上の組合せにして用いる０
例えば、総炭素数６〜３２のアルキル鎖又はアルケニル
鎖〔これらの脂肪族基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アミノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく
あるいは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のへテロ原
子で主鎖の炭素−炭素結合が介されていてもよい〕を有
するアクリル酸、メタクリル酸、又はクロトン酸のエス
テル類、炭素数６〜２２の高に＆　脂肪Ｍビニル類、ア
ルキルビニルエーテル類、又はブタジェン、イソプレン
、ジイソブチレン等のオレフィン類等の重合体又は２種
以上の組合せによる共重合体、更には上記の如き、非水
溶媒に可溶な重合体を形成する単量体と、得られる共重
合体が非水溶媒に可溶な範囲の割合で下記の如き各種の
単量体１種以上とを重合して得られる共重合体も用いる
ことができる。

その単量体としては、例えば、酢酸ビニル、酢酸アリル
、アクリル酸・メタクリル酸・クロトン酸・マレイン酸
・イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のメチル、エチル
、あるいはプロピルエステル類、スチレン誘導体（例え
ばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）
、アクリル酸メタクリル酸・クロトン酸・マレイン酸・
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸又はその酸無水物、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキソエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−ビニルピロリドン、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、２−クロロエチルメタクリレート、２．２．２−）
リフロロエチルメタクリレートの如き、ヒドロキシ基、
アミノ基、アミＦ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボ
ニル基、ハロゲン原子、ヘテロ環等の各種極性基を含有
する単量体などを挙げることができる。

あるいは、上記の合成樹脂の他に、アルキッド樹脂、各
種の脂肪酸で変性したアルキッド樹脂、アマニ油、変性
ポリウレタン樹脂などの天然樹脂も用いることができる
。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化するー官能性単量体で
あればいずれでもよい、具体的には、例えば−最式（Ｉ
Ｉ）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（■） ｂｌ　　　　ｂ” ＣＨ＝Ｃ −Ｚ 式（ＩＩ）中、Ｔは−０００−１−〇ＣＯＣｌ１□０Ｃ
Ｏ−１ を表わす。ここでＺｌは、水素原子又は炭素数１〜１８
の置換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−シアンエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、ヘンシル基、クロロベンジル基、メチルヘ
ンシル基、メトキシベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ジメチルペンシル基、フロロベンジ
ル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基
等）を表わす。

Ｚは水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪
族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２２−ジクロロエチルＬ　
２，２．２−トリフロロエチル基、２−ブロモエチル基
、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒドロキシプロ
ピル哉、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２ン
アノエチル基、３−シアノプロピル基、２ニトロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエチ
ル基、２−エトキシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル基、トリメト
キシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−ヒ
ドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基、２−チエ
ニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モルホリノ
エチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホスホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−
カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプロピル
基、２−Ｎ−メチルカルボキノアミドエチル基、シクロ
ペンチル基、クロロシクロヘキンル基、ジクロロへキシ
ル７ＬＦ）を表わす。

ｂｌ及びｂ２は互いに同しでも異なってもよく、各々前
記一般式（１）におけるａＩまたはａｍと同一の内容を
表わす。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオンｆｌ）のビニルエス
テル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロ
エチルｉ、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル基、
トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アンエチル基、２−二トロエチル基、２−メトキンエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼンス
ルホニルエチル基、１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２−
カルボキノエチル基、２−ホスホエチル基、４−カルボ
キシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキソ−３−ク
ロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−ピリジ
ニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメトキシシ
リルプロピル基、２カルボキシアミドエチル基等）、ス
チレン誘導体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロスチレン
、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルベンゼン
スルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロロメチル
スチレン、ヒドロキンメチルスチレン、メトキシメチル
スチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、ビ
ニル−、ンゼンカルポキシアミド、ビニルベンゼンスル
ホン酸Ｆ等）、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸又はマ
レイン酸、イタコン酸の環状無水物、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、重合性二重結合基含有のへテロ
環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編「高分子
データハンドブック−基ｖ！＆ｉ　−Ｊ、ｐ１７５〜１
８４、培風舘（１９８６年刊）に記載の化合物、例えば
、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒ
ドロフラン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、
Ｎ−ビニルモルホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

オリゴマーＣＢ）は、一般式（１）で示される繰返し単
位から成る重合体の主鎖の一方の末端にのみ、前記した
特定の橿性基を結合して成る数平均分子量が１０４以下
のオリゴマーである。

一般式（＋）においてａ’ｓａ”、Ｘ及びＹに含まれる
炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基
としての）を有するが、これら炭化水素基は置換されて
いてもよい。

式（りにおいて、Ｘで示される置換基中のＲ２は、水素
原子の他、好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１
８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキン
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロ
ピル基、等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニルＬ２−
ブテニル基、２−ペンテニル基、３メチル−２−ペンテ
ニル基、１−ペンテニル基、ｌ−へキセニル基、２−へ
キセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基
、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベ
ンジル基、ブロモヘンシル基、メチルベンジル基、エチ
ルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルペンシル
基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜Ｂの置換さ
れてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−
シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基
、等）、又は、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香
族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キ
シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オ
クチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドブシロイルアミドフェニル基、等）が挙げられ
る。

ｔ＾基を有してもよい、置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基、等）等が挙げられる。

Ｙは好ましくは炭素数１−１８の炭化水素基を表わし、
具体的には、上記した「について説明したものと同様の
内容を表わす。

ａｌ及びＲ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素ａｔ〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等＞　、−
ｃｏｏ−Ｒ”又は−Ｃ１１，ＣＯＯ１？コ（Ｒｊは、水
素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、こ
れらは置換されていてもよく、具体的には、上記Ｒ２に
ついて説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。

式（１）のａｌ及びＲ２のいずれか一方が水素原子であ
ることがより好ましい。

前記したー殻式（りで示される繰返し単位を少なくとも
１種含有する数平均分子量がｌＸｌ０’以下の重合体主
鎖の片末端にのみ結合される極性基中、−Ｐ−Ｒ’基に
おいて、Ｒｏは炭素数１〜１８の炭化水素基又は−ＯＲ
’基を表わす。ＲＯの炭化水素基として好ましくは、炭
素数１〜８の置換されてもよい脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、
２−クロロエチル基、２−シアンエチル基、シクロペン
チル基、シクロへキシル基、ベンジル基、フェネチル基
、クロロベンジル基、ブロモヘンシル７１）、又は置換
されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基等）
を表わす。

Ｒ１１が−ＯＲ′基を表わす場合、Ｒ１として好ましく
はＲ６の炭化水素基と同一の内容を表わす。

又、本発明の極性基中、アミノ基は、−ＮＨｔ、素数１
〜１Ｂの炭化水素基を表わし、好ましくは炭素数１〜８
の炭化水素基を表わし、具体的Ｃは、前記したＲｏの炭
化水素基と同一の内容を表わす。

更により好ましくは、Ｒｏ、Ｒ１，Ｒ４、Ｒ５及びＲ６
の炭化水素基は、炭素数１〜４の置換されてもよいアル
キル基、置換されてもよいベンジル基、又は置換されて
もよいフェニル基が挙げられる。

ここで極性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合する
か、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造を
有する。式（１）成分と極性基を連結する基としては、
炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重結合）、炭素−
へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素原子
、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子
−へテロ原子結合の原子団の任意の組合わせで構成され
るものである。

本発明のオリゴマー（Ｂ）のうち、好ましいものは式（
ＩＩｌａ）又は式（Ｉ［ｌｂ）で示される如きものであ
る。

式（Ｉ［１ａ） ａ　　　ａ” Ｑ　−Ｗ　−４ＣＩｌ　−Ｃ）− 式（Ｉ［１ｂ） −（ＣＩ−Ｃ）−一一〇 −Ｙ 式（Ｉｌｌａ）及び（ｌｌｌｂ）中、ａ’　、ａ”　、
Ｘ及びＹは、式（１）の記号と同一の内容を表わす。

Ｑは、式（１）の片末端に結合される前記した極性基を
表わす。

Ｗは、単なる結合または、−ＥＣ）−（Ｒ’、Ｒ“は水
ｅ 素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロＳｉ−［Ｒ”、１
１１０は各々独立に、水素原子、前記ｌ６ ｐｔと同様の内容を表わす炭化水素基等を示す〕等の原
子団から選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで
構成される連結基を表わす。

オリゴマーＣＢ）の数平均分子量の上限が１×１０’を
越えると耐剛性が低下する。他方、分子量が小さすぎる
と汚れが発生する傾向があるので、ｌＸｌ０”以上であ
ることが好ましい。

本発明のオリゴマー（Ｂ）は、一般式（１）で示される
繰返し単位の中から選ばれたホモ重合体成分もしくは共
重合体成分または一般式（［）で示される繰返し単位に
相当する単量体と共重合し得る他の単量体とを重合して
得られる共重合体成分により構成される。式（１）の重
合体成分とともに、共重合体成分となる他の単量体とし
ては、例えば、アクリロニトリル、メタクリルニトリル
、重合性二重結合基含有のへテロ環化合物（具体的には
、単量体（Ａ）で記載したヘテロ環化合物と同様の化合
物）、カルボキシアミド基あるいはスルホアミド基を含
有し且つ重合性二重結合基含有の化合物（例えばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、２−カルボキソアミドエチルメタクリレート、ビニ
ルヘンゼンカルポキシアミド、ビニルベンゼンスルホア
ミド、３−スルホアミドプロピルメタクリレ−１・等）
等が挙げられる。

前記した一般式（１）で示される繰返し単位は本発明に
用いられるオリゴマー（Ｂ）において３０重量％〜１０
０重世％が適当であり、好ましくは５０重量％〜１００
重景％である。

又、重合体主鎖中にはホスホノ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ基、−Ｐ
−Ｒ’基の極性基を含有する共重合酸Ｈ 分を含有しないものが好ましい。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合して成る
本発明の分散安定用樹脂は、従来公知のアニオン重合あ
るいはカチオン重合によって得られるリビングポリマー
の末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法に
よる方法）、分子中に特定の極性基を含有した重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方
法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如き
イオン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた
末端に反応性基含有の重合体を高分子反応によって本発
明の特定の極性基に変換する方法等の合成法によって容
易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、　０ｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、　Ｑ
ｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、　Ｐｏ１ｙＩ１１．　Ｓｃｉ、εｎｇ、
、　　７　、５５１　（１９８７）、中條善樹、山下雄
也［染料と薬品Ｊ　、　３０．２３２（１９８５）、上
田明、永井進［科学と工業、　、　６０．５７（１９８
６）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によ
って製造することができる。

本発明のオリゴマー（Ｂ）は、より具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。

（１）　　　　　　　　　　　　　Ｃ１ｈ雪 １１００Ｃ（ＣＩｌｌ）−ｔ−５（Ｃ１ｈ−Ｃ）−０Ｏ
Ｒ ｎ　＝　１−１０の整数、 Ｃ１（３ （８）　　　　　　　　　　　　ＣＩ！３１１０　（Ｃ
０杼１ｓ−（Ｃ１ｌ。−Ｃ）−■ ０ＯＲ （４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

１１００Ｃ−（Ｃ１ｈ）ｒｃＯＮＩＩ　（ＣＩ＋２）−
５（Ｃ１１！−Ｃ）−０ＯＲ Ｃ１ｌユ ｐａｌ〜４の整数 ＋１Ｏ−ＣＩ＋□ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ Ｉｔ（ｈＳ−Ｃ１ｈＣＩｈ−５（Ｃｌｈ−０−ＯＯＲ ０ＯＩｌ ｌ１ｆｆ Ｃ）ｌ、Ｃ００Ｉ＋ （Ｃｌｌｚ Ｃ）−Ｃ０ＮＩＩＣ１１ ０ＯＲ ＣＩｌ、ＣＯＯ１１ ＬＨ，ｕｌ、ＵＩ＋ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ＜１ｈ−Ｃ）−ＣＯＯＩＩ ０ＯＲ ＣＩｌ。

ＯＯＲ 本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）とオリゴマー　（Ｂ
）の少なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、こ
れら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であ
れば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的
には、不溶化する単量体（Ａ）に対して、一般式（１）
で示されるオリゴマー（Ｂ）を０．０５〜１０重量％使
用すること好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量
％である。

更により好ましくは０．３〜３重量％である。又本発明
の分散樹脂の分子量は１０３〜１０６であり、好ましく
は１０４〜５ＸｌＯ’である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及
びオリゴマー（Ｂ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイル
、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等の重
合開始剤の存在下に加熱重合させればよい、具体的には
、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ
）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、■分散安
定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及びオリゴマ
ー（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、ある
いは、■分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及びオリゴ
マー（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重合開
始剤とともに残りの単量体混合物を任意に添加する方法
、更には、■非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単量体
（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）の混合溶液を、重合開始剤
とともに任意に添加する方法等があり、いずれの方法を
用いても製造することができる。

単量体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）の＆を量は、非水溶
媒１００重量部に対して５〜８０ｆｆｉ量部程度であり
、好ましくは１０〜５０重量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる全
単量体１００重量部に対して１〜ｂ部であり、好ましく
は５〜５０重景部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５％（重量）
が適切である。

又、重合温度は５０〜１８０°Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０℃である０反応時間は１〜１５時間が好
ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未反
応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上
に加温して留去するかあるいは、減圧留去することによ
って除くことが好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると
同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内に
おいて長（繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像
スピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に
付着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の樹脂粒子を液体現像剤として用いた場合、再分
散とトナー画像の定着性が前記の如く著しく向上する理
由の詳細は不明であるが、本発明の樹脂粒子の重合造粒
方法において、オリゴマー（［３）を用いずに重合造粒
した後、後添加でオリゴマー（Ｂ）を加えても上記の如
き効果は認められなかった。この事は、本発明の樹脂粒
子では、用いたオリゴマー（Ｂ）が樹脂粒子表面を改質
していると考えられる。

即ち、重合体主鎖の片末端にのみ特定化して結合した陽
性基が非水系溶媒中での重合造粒であるが故に、樹脂粒
子中に、アンカー効果により接合しており、重合体主鎖
部分が樹脂粒子表面上を改質し、分散媒との親和性を向
上させることが主要因の１つと推定される。

本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用し
ても良い。

その着色剤は特に限定されるものではな〈従来公知の各
種１！７１　ｔｊ４又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顛ね又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている０例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロ、キナクリドンレッド、フタロシアニン
ブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第
２号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例えばジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
　（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂及び所望により用いられる着色剤を主成分として成
るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して０．
５重量部〜５０重量部が好ましい、　０．５　Ｉｉ量郡
部未満あると画像濃度が不足し、５０重量部を越えると
非画像部へのカブリを生じ易い、更に、前記の分散安定
用の担体液体可溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体
液体１０００重量部に対してｏ、ｓｍｉ部〜１００重量
部程度加えることができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．００１〜１．０重量部が好ましい、更に必要に
応じて各種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量
は、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制される。

即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵
抗が１０９Ωｃｍより低くなると良質の連続階調像が得
られ難くなるので、各添加物の各添加量を、この限度内
でコントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

オリゴマーの　°″−１＝オリゴマーＢ−１の遣 メチルメタクリレート１００ｇ、チオグリコール酸５ｇ
、トルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇの混合溶液を
、窒素気流下攪拌しながら、温度７０°Ｃに加温した。

２．２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ、
１．Ｂ、Ｎ、）を１．５ｇ力１１え、４時間反応した。

更にＡ、　１．Ｂ、Ｎ、を０．４ｇ加え、４時間反応し
た。

冷却後、この反応溶液をメタノール／水（（４／ｌ）容
積比〕混合溶液２１中に再沈し、メタノール溶液をデカ
ンテーションで分離し、粘稠物を乾燥した後、無色粘稠
物を７５ｇ得た。重合体の数平均０分子量は２．８００
であった。

製造例１において、チオグリコール酸５ｇの代ワリニ、
下記表−１のメルカプト化合物を用いた以外は、製造例
１と同様に操作して各オリゴマーＢ−２〜Ｂ−１２を製
造した。得られたオリゴマーの数平均分子量は２，５０
０〜３，５００であった。

表−１ 表−２ オ　ゴマ−の　″　１３〜２３ニオτゴマ−８−１３製
造例１において、メチルメタクリレートの代わりに、表
−２の単量体を用いた他は、製造例１と同様に操作して
各オリゴマーＢ−１３〜Ｂ−２３を製造した。得られた
オリゴマーの数平均分子量は２．５００〜３．５００で
あった。

オ　ゴマ−の　　　２４ニオＩゴマ−Ｂ−２４の遣 メチルメタクリレート１００ｇ、トルエン１５０ｇ及び
エタノール５０ｇの混合？８液を窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５°Ｃに加温した。２．２′−アゾビス（シ
アノ吉草Ｍ）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）を８ｇ加えてＳＥｉ
間反応し、更に＾、Ｃ，Ｖ、を２ｇ加えて４時反応した
。得られた反応溶液を冷却後、メタノール／水（（４／
１）容積比）混合水溶液中に再沈し、メタノール水溶液
をデカンチーシランで分離後、粘稠物を乾燥した。収１
７０ｇで重合体の数平均分子量は２，６００であった。

製造例２４におい“ζ、重合開始剤Ａ、Ｃ，Ｖ、の代わ
りに下記表−３のアゾビス化合物を用いた他は製造例２
４と同様に操作して各オリゴマーＢ−２５〜Ｂ−３３を
製造した。得られたオリゴマーの数平均分子量は２，０
００〜４，０００であった。

表−３ Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ：アゾビス化合物 （続き） ラテックス　　の　１　＝ラテンクスＤ−１の製造 ポリ　（オクタデシルメタクリレート）２０ｇ、酢酸ビ
ニル＋ＯＯｇ、オリゴマーＢ−１を１．０ｇ及びアイソ
パーＨを３８０ｇの混合溶液を゛窒素気流下攪（宇しな
がら温度７０°Ｃに加温した。２．２′−アゾビス（バ
レロニトリル）（略称＾、Ｂ、ｌ／、Ｎ、）を０．８ｇ
加え、６時間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を
生し、反応温度は８８°Ｃまで上昇した。／！１度を１
００　’Ｃに上げ２時間撹拌して未反応の酢酸ビニルを
留去した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、
得られた白色分散物は、重合率８８％で平均粒径０．２
４ｚｕのラテックスであった。

虜の範囲であった。

表−４ ラテンクス粒子の製造例１において、オリゴマーＢ−１
の代わりに下記表−４のオリゴマーを用いた他は、製造
例１と同様に操作して、白色分散物を得た。各白色分散
物の重合率は８５〜９叶≦であった。又、各ラテックス
の平均粒径は０．２３〜０．２７表−４ （続き） ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂ポ
リ（オクタデシルメタクリレート）及びオリゴマーＢ−
１の代わりに下記表−５に記載の各分散安定用樹脂及び
オリゴマーを用いた他は、製造例１と同様に操作して白
色分散物を得た。得られた分散物の重合率は８５〜９０
％であった。

−一　クス　　の　＆３５ニーー　クスＤ−３６２時間
反応した。冷却後２００メソシユのナイロンポリ　（オ
クタデシルメタクリレート）２０ｇ、酢酸ビニルｔｏｏ
　ｇ　、クロトン酸５ｇ１オリゴマーＢ−３を１．０ｇ
及びアイソパーＥを４６８ｇの混合溶液を窒素気流下撹
拌しながら、温度７０°Ｃに加温した。＾、Ｂ、Ｖ、Ｎ
、を０．７ｇ加えて６時間反応後、温度を１００°Ｃに
上げてそのまま１時間攪拌し、残存する酢酸ビニルを留
去した。冷却後２００メンシユのナイロン布を通し、得
られた白色分散物は、重合率８５％で、平均粒径０．２
３−のラテックスであった。

布を通し、得られた白色分散物は、平均粒径０．２４−
のラテックスであった。

酢酸ビニル８５ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５ｇ１オリ
ゴ７−Ｂ−９を１．２ｇ及びｎ−デカン３８０ｇの混合
溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度７５゛Ｃに加温し
た。　Ａ、ｌＢ、Ｎ、を７ｇ加え４時間反応し、さらに
Ａ、１．ｎ、ｌ＋、を０．５ｇ加えて２時間反応した。

冷却後２００メンシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は平均粒径０．２０−のラテックスであった。

ポリ　（ドデシルメタクリレート）２０ｇ、酢酸ビニル
ｌｏｎｇ、４−ペンテン酸６．０ｇ、オリゴマーＢ−１
５を０．８ｇ及びアイソパーＧを３８０　ｇの混合ｌ６
液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７０°Ｃに加温し
た。過酸化ヘンヅイル０．７ｇを加えて４時間反応し、
さらに過酸化ヘンヅイル０．５ｇを加えてポリ（オクタ
デシルメタクリレート）２０ｇ、メチルメタクリレート
ｌｏｎｇ、オリゴマーＢ−１９を１．０ｇ及びｎ−デカ
ン４７０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温
度７０°Ｃに加温した。

＾、１．Ｂ、Ｎ、を１．Ｏｇを加え、２時間反応した。

開始剤投入後数分で青白濁が始まり反応温度は９０°Ｃ
まで上昇した。冷却後２００メンシユのナイロン布を通
して粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は平均粒径
０．４５−のラテックスであった。

ラテックス　　の　１４ＯＡ ラテックス粒子の製造例１において、オリゴマＢ−１を
除く以外は、製造例１と同様に操作した。得られた白色
分散物は重合率８５％で平均粒径０．２５ｍのラテック
スであった。

−一　クス　　の　゛”　　４１　　　　　Ｂラテック
ス粒子の製造例１において、ポリ（オクタデシルメタク
リレ−Ｎ１８ｇ、酢酸ビニル１００　ｇ、オクタデシル
メタクリレート　１．０ｇ及びアイソパー１１を３８５
ｇの混合／８．＆を用いる以外は、製造例１と同様に操
作した。

得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒径０．２２
％のラテックスであった。

−一　クス　　の　゛４２Ｃ ラテックス粒子の製造例１において、ポリ（オクタデシ
ルメタクリレート）１８ｇ、酢酸ビニル１００　ｇ、下
記化学構造の単量体（＋）を１ｇ及びアイソパーＨを３
８５ｇの混合？８Ｗｉ、を用いる以外は、製造例１と同
様に操作した。

得られた白色分散物は重合率８６％で平均粒径０．２４
虜のラテックスであった。

単量体（＋） ＣＨ。

実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体〔共重合
比（９５１５）重量比〕１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
シェルシルア１の３０ｇをガラスピーズと共にペイント
シェーカー（東京′ｔ＃機＠３）に入れ、４時間分散し
、ニグロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１のラテックスＤ−１を３０ｇ
、上記ニグロシン分散物２．５ｇ、オククデセンー半マ
レイン酸オクタデソルアミド共重合体０．０８ｇヲシェ
ルゾル７１の１２に希釈することにより静電写真用液体
現像剤を作製した。

（比較用現像剤Ａ−Ｃ） 上記液体現像剤の製造例において、ラテックスＤ−１を
以下のラテックスに代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ、
Ｃの３種を作製した。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造例４０のラテックス比較用液体現
像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例４１のラテックス比較用液体現
像剤Ｃ； ラテックス粒子の製造例４２のラテックスこれらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４ν（Ｘ士写真フィル
ム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料である
ＥＬＰマスター■タイプ（富士写真フィルム＠Ｊ製）を
露光、現像処理した。

製版スピードは５版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマ
スター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置への
トナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率（
画像面積）は、２０％の原稿を用いて行なった。その結
果を表−６に示した。

表−６ 前記した、製版条件で各現像剤を製版した所、現像装置
の汚れを生じず又２０００枚目の製版プレートの画像が
鮮明である現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセント印刷用マ
スタープレート（ＥＬＰマスター）を常法により印刷し
、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発生
するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ及
び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマスタープレート
は１００００枚以上でも発生せず比較例Ｂを用いたマス
クプレートでは、８０００枚で発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生しないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

即ち、比較例Ａの場合は印刷枚数に問題はないが、現像
装置の汚れが著しく、連続して使用するには耐え得なか
った。

又、比較例Ｂ及び比較例Ｃの場合は、製版スピードが５
枚／分といった早い状態（従来は２〜３枚／分の製版ス
ピード）で用いられると、現像装置（特に背面環＃Ｉｆ
Ａ板上）の汚れが生じる様になり、２０００枚後位には
、プレート上の複写画像の画質に影響（Ｄ　ｆｆ１ａｘ
の低下、細線のカスレ等）がでてくる様になった。マス
タープレートの印刷枚数は、比較例Ｃでは、問題なかっ
たが、比較例Ｂは低下した。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物ｔｏｏ
　ｇ及びスミカロンプラック１．５　ｇの混合物を温度
１００°Ｃに加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却
後２００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を
除去することで、平均粒径ｏ、２０−の黒色の樹脂分散
物を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇ　、高級アルコールＦ　ＯＣ−１４００（日
産化学■製）１５ｇをシェルシルア１のｌｅに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。

これを実施例Ｉと同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセ・２ト印刷用マスタープレートの画
質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非次に
鮮明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例３６で得られた白色分散物１０
０ｇ及びビク［・リアブルーＢを３ｇの混合物を温度７
０°Ｃ〜８０゛Ｃに加温し６時間攪拌した。室温に冷却
後２００メンシエのナイロン布を通し、残存した染料を
除去して平均粒径０．１６−の青色の樹脂分散物を得た
。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇ、高級アルコールＦＯＣ−１６００（日量化学
■製）１５ｇをアイソパー１４の１１に希釈することに
より液体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、１力枚印刷後の印刷物の
画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例３で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロソン分散物２゜５ｇ及びジイソ
ブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルア
ミド化′ｊ：！ＩＪ０．０２　ｇをアイソパーＧの１２
に希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例】と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、全く見
られなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１力枚印刷後の印刷物の画質とも非常
に鮮明であった。

更にこの現像剤を３力月放置した後上記と全く同様の処
理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ　（デンルメタクリレート）１０ｇ、アイソパーＨ
を３０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスピーズと共
にペイントソニーカーに入れ、２時間分散を行ないアル
カリブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１３で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−１３を３０ｇ、上記のアルカリブルー分散Ｐａ４．
２ｇ、オクタデシルビニルエーテルと無水マレイン酸の
共重合体の半ドコサニルアミド化物０．０６ｇ、高級ア
ルコールＦＯＣ−１４００の１５　ｇをアイソパーＧの
ＩＰに希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着ｌηれは全く見
られなかった。又、得られたオフセント印刷用マスター
プレートの画質及び１力枚印刷後の印ト１１物の画質と
もに非常に鮮明であった。

実施例６〜２６ 実施例５において、樹脂粒子Ｄ−１３の代わりに下記表
−７の樹脂粒子に代えた他は、実施例５と同様に操作し
て各液体現像剤を作製した。

表−７ これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着ｌηれは殆んど
見られないかあるいは全く見られなかった。

又、得られたオフセント印刷用マスタープレートの画質
及び１力枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であ
った。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置にｌηれを生じず、且
つ得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質及
び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶媒
   に可溶で、単量体と重合するグラフト基を含有しない樹
   脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）及び下記一般式（ I ）
   で示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
   端にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、
   ホルミル基、アミノ基、ホスホノ基、及び▲数式、化学
   式、表等があります▼基〔Ｒ＾０は、炭化水素基又は−
   ＯＲ＾１基（Ｒ＾１は炭化水素基）を表わす〕から選ば
   れる少なくとも１種の極性基を結合して成る数平均分子
   量が１０＾４以下であるオリゴマー（Ｂ）を、各々少な
   くとも１種含有する溶液を重合反応させることにより得
   られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写
   真用液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿
   ２−、−ＣＯＮ−、−ＳＯ＿２Ｎ−、又は▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。（Ｒ＾２は、水素原子
   又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）。 Ｙは、炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ａ＾１及びａ＾２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ＾３又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ＾３（Ｒ＾３は水素原子
   又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。