JPH0876411A

JPH0876411A - 二成分系現像剤用トナー

Info

Publication number: JPH0876411A
Application number: JP6207410A
Authority: JP
Inventors: Masatomi Funato; 正富船戸; Yoshitake Shimizu; 義威清水; Seijirou Ishimaru; 聖次郎石丸; Norio Kubo; 憲生久保; Kazuya Nagao; 一也永尾; Terumichi Asano; 照道浅野
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1994-08-31
Filing date: 1994-08-31
Publication date: 1996-03-22
Anticipated expiration: 2015-11-06
Also published as: JP3105745B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】定着用樹脂および該樹脂中に分散された磁性
粉末を含有するトナー粒子を含む二成分系現像剤用トナ
ー。トナー粒子中の定着用樹脂は、アニオン性極性基を
有する低分子体と高分子体とを有する樹脂を含む組成物
でなり、低分子体におけるアニオン性極性基の含有割合
が高分子体におけるアニオン性極性基の含有割合より少
なく、かつ低分子体のＳＰ値が高分子体のＳＰ値より小
さい。磁性粉末は、定着用樹脂１００重量部に対して
０．１から５重量部の割合で該トナー粒子中に含有され
る。【効果】複写時におけるスペントの主な発生原因とな
る帯電制御剤を全く含有しないトナーが提供される。こ
のようなトナーは帯電性が充分であり、複写時にトナー
が飛散することがなく、転写効率が充分であり、必要と
される濃度の複写画像が長時間にわたり安定して得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は二成分系現像剤用トナー
に関し、より詳細には、帯電制御剤を含有しないにもか
かわらず、転写効率が良く、長時間にわたり所望の濃度
の複写画像が得られる長寿命のトナーであり、静電式複
写機、レーザービームプリンタなどの電子写真式画像形
成装置において好適に用いられる、二成分系現像剤用ト
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真式画像形成装置において、感光
体上の静電潜像を現像するための現像剤のひとつとし
て、二成分系の現像剤が用いられている。この二成分系
現像剤は、カーボンブラックなどの着色剤および定着用
樹脂を含むトナーと、鉄粉、フェライト粒子などを含む
磁性キャリアとを含有する。

【０００３】現像時においては、このトナーとキャリア
とを混合することによりトナーを所定の極性に帯電さ
せ、次いでこの混合物は磁気ブラシの形で感光体に搬送
される。感光体はこの磁気ブラシにより摺擦され、感光
体表面の静電潜像にトナーが付着する。付着するトナー
量を一定にし、安定した画像を提供するためトナーに所
定の帯電量を与えるべく、トナー粒子中には帯電制御剤
が含有されるのが一般的である。負帯電性のトナーに
は、クロムのような金属を含有する含金属錯体染料（例
えばアゾ系染料）、オキシカルボン酸金属錯体（例えば
サリチル酸金属錯体）などの負電荷制御剤が使用され
（特開平３−６７２６８号公報）、そして正帯電性のト
ナーにはニグロシンのような油溶性染料、アミン系制御
剤などの正電荷制御剤が使用されている（特開昭５６−
１０６２４９号公報）。

【０００４】従来より使用されている帯電制御剤は、ク
ロム含有錯体のように重金属を含有する化合物が多い。
そしてこれらの使用に際しては、環境安全性の観点から
各種毒性テストや安全テストをクリアした化合物が選択
されている。しかし、化合物として、あるいはトナー中
に含有させた形態での安全性には問題がないにしても、
これら重金属を含有する帯電制御剤の使用をさけること
は一層望ましいと考えられる。さらに、帯電制御剤はト
ナーを構成する材料である定着用樹脂やカーボンブラッ
クなどの着色剤に比べて単価が高いため、数％程度の含
有率にもかかわらず、トナーの単価を押し上げている。
従って、このような重金属を含有する帯電制御剤を含有
しないトナーの開発が望まれている。

【０００５】さらに、従来のトナーにおいては、長時間
の使用によりキャリアの粒子表面にトナー成分が付着す
るスペントを生じ、そのためにキャリアの粒子表面の帯
電状態がトナー粒子表面の帯電状態に類似してくる。そ
の結果、トナー飛散の発生や転写効率の低下が引き起こ
されるという欠点も存在する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題を解決するものであり、その目的とするところは、
帯電制御剤を全く含有していないにもかかわらずトナー
が良好な帯電性能を有するため、トナーの飛散が少なく
かつ画像品質に優れた二成分系現像剤用トナーを提供す
ることにある。

【０００７】本発明の他の目的は、長期間の使用におい
てもスペントを起こさず、その結果、良好な画像品質を
維持し、転写効率が安定し得る二成分系現像剤用トナー
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の二成分系現像剤
用トナーは、定着用樹脂および該樹脂中に分散された磁
性粉末を含有するトナー粒子を含み、該定着用樹脂がそ
れぞれアニオン性極性基を有する低分子体と高分子体と
を有する樹脂を含む組成物でなり、該低分子体における
アニオン性極性基の含有割合が該高分子体におけるアニ
オン性極性基の含有割合より少なく、かつ該低分子体の
ＳＰ値（溶解性パラメーター）が該高分子体のＳＰ値よ
り小さく、そして、該磁性粉末が、該定着用樹脂１００
重量部に対して０．１から５重量部の割合で該トナー粒
子中に含有されることにより、上記目的が達成される。

【０００９】好適な実施態様においては、上記トナーを
メタノールで抽出したときの抽出液は２８０から３５０
ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さず、かつ４００
から７００ｎｍの領域における吸光度は実質的にゼロで
ある。

【００１０】好適な実施態様においては、上記磁性粉末
は、上記定着用樹脂１００重量部に対して０．５から３
重量部の割合で含有される。

【００１１】好適な実施態様においては、上記トナー粒
子の体積基準平均粒径は５から１５μｍであり、該トナ
ー粒子表面には体積基準平均粒径が０．０５から１．０
μｍのスペーサー粒子が付着している。

【００１２】

【作用】本発明の二成分系現像剤用トナーは、アゾ系染
料、オキシカルボン酸金属錯体などの帯電制御剤をいっ
さい含有しない。従って、後述のように帯電制御剤に起
因するスペントが発生しないため長期間にわたり高品質
画像の複写が行われ得る。このトナーは帯電制御剤をい
っさい含有しないため、該トナーからはあらゆる化学的
あるいは物理的手段によってもこのような帯電制御剤、
つまり染料系の化合物は全く検出されない。例えば本発
明のトナーからは、これらの化合物は化学反応により検
出されない。あるいは、本発明のトナーの有機溶媒抽出
液からは、これらの化合物に起因する吸収ピークが全く
検出されない。例えば本発明のトナーを有機溶媒、例え
ばメタノールで抽出すると、該抽出液は、２８０〜３５
０ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さず、かつ４０
０〜７００ｎｍの領域における吸光度が実質的にゼロで
ある。ここで実質的に吸収ピークを有さずとは、トナー
０．１ｇをメタノール５０ｍｌで抽出した抽出液につい
て、吸収ピークが全く検出されないか、検出されたとし
てもそのピーク位置における吸光度が０．０５以下であ
ることをいう。同様に、吸光度が実質的にゼロであると
は、トナー０．１ｇをメタノール５０ｍｌで抽出した抽
出液の吸光度が０．０５以下であることをいう。

【００１３】本発明の二成分系現像剤用トナーにおいて
は、上記帯電制御剤が含有されないことに起因する帯電
量の不安定性を次の事柄により補っている。まず第１に
はトナー粒子中の定着用樹脂にアニオン性極性基を有す
る樹脂を用いることであり、第２には、トナー粒子中に
磁性粉末を所定の割合で含有させることである。

【００１４】さらに、本発明においては、定着用樹脂を
それぞれアニオン性極性基を有する低分子体と高分子体
とを有する樹脂を含む組成物から構成し、その低分子体
におけるアニオン性極性基の含有割合を該高分子体にお
けるアニオン性極性基の含有割合より少なくし、かつ低
分子体のＳＰ値を高分子体のＳＰ値より小さくすること
により、低分子体と高分子体との相溶性が低下するた
め、トナー粉砕時に比較的軟質の低分子体界面にせん断
力が集中して働きトナーの粉砕性を向上させることがで
きる。しかも、トナーの帯電不良を生じることもない。

【００１５】さらに必要に応じて、トナー粒子の表面に
所定の粒径のスペーサー粒子を付着させることにより、
感光体から転写紙上への転写効率が高められる。

【００１６】上記について、以下に詳細に説明する。

【００１７】本発明のトナーのメタノール抽出液の２０
０〜７００ｎｍにおける吸光度曲線を図１に示す。この
曲線に示されるように、この抽出液は各帯電制御剤に起
因するピークを全く有していない。つまり２８０〜３５
０ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さず、かつ４０
０〜７００ｎｍの領域における吸光度が実質的にゼロで
ある。これに対してアゾ系クロム錯塩染料を帯電制御剤
として含有するトナーのメタノール抽出液の吸光度曲線
は４００〜７００ｎｍ、特に５５０〜５７０ｎｍの範囲
の領域にピークを有し（図２）、そして、サリチル酸金
属錯体を帯電制御剤として含有するトナーのメタノール
抽出液の吸光度曲線は２８０〜３５０ｎｍの範囲の領域
にピークを有する（図３）。

【００１８】上記帯電制御剤を含有するトナーのメタノ
ール抽出液に、帯電制御剤に起因する吸収が認められる
ということは、トナー粒子表面に帯電制御剤がかなりの
高濃度で存在しているためである。

【００１９】スペントの発生によりキャリアの帯電性が
不充分となった現像剤のキャリアをメタノール抽出し、
その４００〜７００ｎｍにおける吸光度を調べると、そ
の領域において、帯電制御剤に起因するピークが認めら
れる。例えば、図２に、その吸光度曲線が示される、ア
ゾ系クロム錯塩染料を含有するトナーを長時間使用し、
スペントが発生したときの、そのキャリアのメタノール
抽出液の吸光度曲線を図４に示す。図４においては、図
２における帯電制御剤と同様の位置にピークが認められ
る。従来においては、スペントは、トナーの定着用樹脂
がキャリアの粒子表面に付着して樹脂膜を形成するため
に生じると考えられていたが、上記事実により、スペン
ト発生の主な原因のひとつは帯電制御剤のトナー粒子か
らのキャリアの粒子表面への移行にあるということがわ
かった。

【００２０】発明者らは、さらに帯電制御剤とスペント
との関係を調べるために、次の実験を行った。まず帯電
制御剤としてアゾ系クロム錯塩染料を１．５重量％の割
合で含有するトナー粒子を有するトナーと、キャリアと
を混合し、現像剤とした。この現像剤のトナーとキャリ
アとの混合・攪拌操作を続けたときの経過時間とスペン
トによりキャリアの粒子表面に付着した付着物の重量と
の関係を図５に示す。付着物の重量は、付着物を有する
キャリアの総重量に対する百分率で、スペント率として
図５に示す。さらに、経過時間とトナーの帯電量との関
係を図６に示す。さらに上記帯電制御剤を含有しないト
ナー粒子を有するトナーとキャリアとを含む現像剤につ
いても、同様の測定を行った。その結果もあわせて図５
および６に示す。図５および６において、黒丸のプロッ
トは帯電制御剤を含有するトナーの測定値、白丸のプロ
ットは帯電制御剤を有していないトナーの測定値を示
す。図５および６から帯電制御剤を含有するトナーは帯
電制御剤を含有しないトナーに比べて、スペントにより
キャリアの粒子表面に付着物が多く形成され、帯電量の
低下の度合も大きいことがわかる。

【００２１】スペントによりキャリアの粒子表面に付着
したトナー成分の重量を経時的に測定し、これを横軸に
（スペント量として示す）、そしてそのトナー成分中に
おける帯電制御剤の量を縦軸にとったグラフを図７に示
す。点線は、スペントにより付着したトナー成分が、ト
ナー粒子を形成する成分と同一であると仮定した場合に
おける帯電制御剤の量を示す。図７から、現像剤使用の
初期において帯電制御剤が大量に析出し、キャリアの粒
子表面に付着することがわかる。図７において、スペン
ト量の増大に伴って、測定値が点線で示される計算値に
近づくのは、これがトナーの補給のない閉鎖系での実験
結果であるためであり、複写機内でのトナーの入れ換え
がある場合には、両者の差は、さらに広がると考えられ
る。

【００２２】さらに発明者らは、トナー粒子を構成して
いる成分とスペントとの関係を調べるため、帯電制御
剤、定着用樹脂、着色剤であるカーボンブラック、およ
びワックスと、キャリアとを各々混合・攪拌したときの
時間経過により生じたキャリアの粒子表面の付着物の重
量を測定した。その結果を図８に示す。図８において、
白丸は帯電制御剤、黒丸はカーボンブラック、四角は定
着用樹脂、そして三角はワックスを用いて試験を行った
ときの結果を示す。図８から帯電制御剤が最もスペント
によるキャリアの粒子表面への付着を起こしやすいこと
がわかる。

【００２３】以上の事実から従来の二成分系磁性現像剤
のスペントによる帯電不良は次のように説明される。ま
ず、図９の上部に示すように現像剤の使用初期において
は、キャリアの粒子１がプラスに、そしてトナー２がマ
イナスに帯電しており、トナーは、負極性トナー２１と
して存在している。この現像剤を使用しているとトナー
粒子中の帯電制御剤を主成分とするトナー成分が、キャ
リアの粒子１の表面に付着する。このスペントにより形
成された付着物２０１はマイナスに帯電するためこの付
着物２０１に対してプラスの電荷を有するトナー、つま
り逆極性トナー２２が形成される。この逆極性トナー２
２がキャリアの粒子１表面に形成されるためトナー飛散
が発生したり、転写効率が低下する。

【００２４】このように帯電制御剤は、上記のように、
重金属を含有する場合もあるため含有されないことが好
ましく、さらに上記のようにスペントの主な原因とな
り、トナー飛散の発生、転写効率の低下などを引き起こ
すため、本発明のトナーにおいては、この帯電制御剤を
全く含有しない。

【００２５】この帯電制御剤を含有しないことに伴う帯
電量の不安定性、主として帯電量の不足は、上記のよう
に、第１にはアニオン性極性基を有する定着用樹脂をト
ナーに用いることにより補われる。アニオン性極性基に
より定着用樹脂自体に負電荷が付与されるためトナー粒
子の帯電量の不足が補われる。この極性基は樹脂自体の
骨格に結合して存在するため、帯電制御剤のようにキャ
リアの粒子表面に移行し、スペントの原因となることは
ない。しかし逆に、トナー粒子の表面付近の帯電性は、
それ程大きくないので、現像時の磁気ブラシにおけるト
ナー粒子とキャリアの粒子とのクーロン力による結合は
不充分である。従って、高速複写が行われるとキャリア
の粒子との結合性が弱いため、トナーの飛散が充分に抑
制されない。トナーの飛散により複写機内が汚染され、
複写物の画像にいわゆるカブリを生じるという欠点があ
る。

【００２６】本発明においては、上記のように第２の要
件として、トナー粒子中に磁性粉末を所定の割合で、つ
まり定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部
の割合で含有させることを採用しており、このことによ
りトナー粒子の帯電量の不足を補っている。トナー粒子
中に磁性粉末が含有されるため、トナー粒子とキャリア
の粒子との間に磁気的な吸引力が生じる。このようにト
ナー粒子とキャリアの粒子との間のクーロン力に加えて
磁気的な吸引力が生じるため、トナーの飛散が防止され
る。一般にトナー粒子１個あたりの帯電量が少ない程、
所定の静電潜像に付着するトナー粒子の数が増加するの
で、みかけの現像感度が増大する。

【００２７】上記磁性粉末のトナー粒子中の含有量は、
前述のように定着用樹脂あたり０．１〜５重量部であ
る。磁性粉末の含有量が０．１重量部を下まわると上記
のようにトナーの帯電量が不充分であるため、キャリア
の粒子と充分に結合せず、そのためトナーが飛散しやす
い。つまり複写物の画像に、いわゆるカブリを生じると
いう欠点がある。磁性粉末の含有量が５重量部を上まわ
るとキャリアの粒子とトナー粒子との結合力が大きくな
りすぎ、そのため静電潜像に充分にトナーが付着せず、
その結果、画像濃度が低くなる。

【００２８】これまでに画像の解像度の向上などを目的
としてトナー粒子中に磁性粉末を含有させる（内添す
る）試みがなされている。例えば特開昭５６−１０６２
４９号公報には、１０重量％のフェライトを含有するト
ナー粒子が開示され、特開昭５９−１６２５６３号公報
には、５〜３５重量％の磁性微粉末を含有するトナー粒
子が開示されている。しかし、いずれの場合においても
磁性粉末の量が過剰であるため、得られる複写物の画像
濃度が低くなる。特開平３−６７２６８号公報には磁性
粉末を０．０５〜２重量％の割合で外添したトナーが開
示されている。しかし、磁性粉末は、トナー粒子中に内
添されていないのでトナー粒子表面に不均一に付着しや
すく、トナー粒子とキャリアの粒子との間の磁気的吸引
力が不足する。上記いずれの従来技術においてもトナー
中に帯電制御剤が含有されているためスペントが生じる
などの問題を生じ得る。

【００２９】さらに、本発明においては、定着用樹脂を
それぞれアニオン性極性基を有する低分子体と高分子体
とを有する樹脂を含む組成物から構成し、その低分子体
におけるアニオン性極性基の含有割合を該高分子体にお
けるアニオン性極性基の含有割合より少なくし、かつ低
分子体のＳＰ値を高分子体のＳＰ値より小さくすること
により、低分子体と高分子体との相溶性が低下するた
め、トナー粉砕時に比較的軟質の低分子体界面にせん断
力が集中して働きトナーの粉砕性を向上させることがで
きる。しかも、トナーの帯電不良を生じることもない。
この詳細な理由は次の通りである。

【００３０】帯電制御剤を含有しないトナーにおいて
も、劣化したキャリアの分析結果から、低分子体と高分
子体とを有する定着用樹脂中の低分子体が選択的にキャ
リアの粒子表面に付着する場合があることがわかった。
樹脂中の低分子体がアニオン性極性基となる酸価成分
（架橋成分）を比較的多く有している場合に、この低分
子体がキャリアの粒子表面に付着することにより、トナ
ーとの摩擦帯電によって逆極性のトナーを生成し、その
結果トナーの帯電不良を発生させるおそれがある。その
ため、低分子体の酸価を高分子体のそれより低く設定
し、非架橋成分（水素または遊離酸でない基）を低分子
体に多く含有させることにより、逆極性トナーの生成を
低減してトナーの帯電不良を防止する。また、上記のよ
うに低分子体の酸価を高分子体のそれより低く設定し、
同時に、高分子体のＳＰ値を低分子体のＳＰ値より大き
く設定することにより、トナーの粉砕性をも向上するこ
とができる。

【００３１】本発明においては、さらにトナー像の転写
効率を高めるため、好ましくはトナー粒子表面に、粒径
が０．０５〜１．０μｍのスペーサー粒子を付着させ
る。このスペーサー粒子は、トナー粒子の流動性改良剤
として作用し得るとともに感光体の静電潜像に付着した
ときに感光体とトナー粒子との間に間隙を形成する。そ
のため長時間の複写によりトナーの帯電量が高くなった
としてもトナーが感光体表面から容易に転写され得るた
め転写効率が高くなる。このスペーサー粒子がトナー粒
子に内添されるのと同様の磁性粉末の粒子である場合に
は、トナー粒子とキャリアの粒子との結合能力がより高
くなり、トナー飛散やカブリをより低減できる。

【００３２】従来のトナーの流動性改良剤として粒径
０．０１５μｍ程度の微粒子が外添剤として用いられて
いるが、この様な粒子は感光体とトナー粒子との間に充
分な間隙を形成しないため上記の目的のスペーサー粒子
としては機能しない。

【００３３】

【発明の好適態様】以下に、本発明の好適態様について
記載する。以下、本明細書において「低級アルキル基」
とは、炭素数１〜５のアルキル基をさしていう。

【００３４】（定着用樹脂）本発明の二成分系現像剤用
トナーのトナー粒子に含まれる定着用樹脂は、それぞれ
アニオン性極性基を有する低分子体と高分子体とを有す
る樹脂を含有する組成物でなる。ここで、高分子体と
は、樹脂のうち分子量が１０万以上のものをいい、低分
子体とは、樹脂のうち分子量が１０万未満のものをい
う。高分子体に対する低分子体の割合は４０〜７５重量
％が好ましい。

【００３５】さらに、該樹脂の低分子体の分子量ピーク
は４，０００〜３０，０００が好ましい。低分子体の分
子量ピークが４，０００未満では耐スペント性の向上が
期待できず耐久性が低下する傾向にある。３０，０００
を超えると粉砕性が低下する傾向にある。

【００３６】低分子体および高分子体におけるアニオン
性極性基の含有割合は、酸価で表すことができ、低分子
体の酸価は３〜１５が好ましく、該高分子体の酸価は６
〜２５が好ましい。該低分子体の酸価に対する該高分子
体の酸価の比は、１：１．２〜１：８が好ましい。低分
子体の酸価が上記範囲を上回るとき、および上記酸価の
比が上記範囲を下回るときには、スペントによるトナー
の帯電不良を生じ易く、逆のときにはトナーの飛散を生
じ易い。

【００３７】また、該樹脂の重量平均分子量は７万〜２
０万が好ましい。７万未満であると得られたトナーが過
粉砕されるためトナー粒子が割れ易く、２０万を超える
とトナーの粉砕性が低下し易い。

【００３８】低分子体と高分子体とを有する樹脂を得る
には、後述するように、低分子体のポリマーを作成し、
次いでこれに高分子体用の単量体を添加して重合させて
得てもよく、あるいは別々に作成した低分子体と高分子
体とを混合してもよい。

【００３９】上記定着用樹脂に用いる樹脂は、好適には
アニオン性極性基を有する単量体と他の単量体との共重
合体である。例えば、アニオン性極性基を有する単量体
と他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体
あるいはグラフト共重合体であり得る。

【００４０】アニオン性極性基を有する単量体として
は、カルボン酸基、スルホン酸基またはホスホン酸基を
有する単量体が挙げられ、カルボン酸基を有する単量体
が特に好適である。カルボン酸基を有する単量体として
は、エチレン性不飽和カルボン酸が用いられ、それに
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸などがあり、無水マレイン酸のようなカ
ルボン酸基を形成し得る単量体、あるいはマレイン酸や
フマール酸のようなジカルボン酸の低級アルキルハーフ
エステルも使用され得る。スルホン酸基を有する単量体
としては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。ホス
ホン酸基を有する単量体としては、２−アシッドホスホ
キシプロピルメタクリレート、２−アシッドホスホキシ
エチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホス
ホキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。

【００４１】これらのアニオン性極性基含有単量体は、
遊離の酸であっても、ナトリウム、カリウムなどのアル
カリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土
類金属、亜鉛などの塩であってもよい。

【００４２】上記アニオン性極性基を有する単量体と必
要に応じて重合される他の単量体は、得られる重合体が
トナーに要求される定着性と帯電性とを有するように選
択され、エチレン性不飽和結合を有する単量体の１種ま
たはそれ以上の組み合わせが使用される。このような単
量体としては、アクリルエステル系単量体、モノビニル
芳香族系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエー
テル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレフィン
系単量体などがある。

【００４３】アクリルエステル系単量体は、次の一般式
（Ｉ）で示される：

【００４４】

【化１】

【００４５】ここで、Ｒ¹は水素原子または低級アルキ
ル基、Ｒ²は炭素数１１以下の炭化水素基または炭素数
１１以下のヒドロキシアルキル基である。

【００４６】このような単量体としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−
ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル
酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒ
ドロキシメタクリル酸エチルなどがある。

【００４７】モノビニル芳香族系単量体は、次の一般式
（II）で示される：

【００４８】

【化２】

【００４９】ここで、Ｒ³は水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子であり、Ｒ⁴は水素原子、低級アル
キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニト
ロ基などであり、Φはフェニレン基である。

【００５０】このような単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレ
ン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クロロスチレン、ｐ−エチ
ルスチレンなどがある。

【００５１】ビニルエステル系単量体は、次の一般式
（III）で示される：

【００５２】

【化３】

【００５３】ここで、Ｒ⁵は水素原子または低級アルキ
ル基である。

【００５４】このような単量体としては、ギ酸ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどがある。

【００５５】ビニルエーテル系単量体は、次の一般式
（IV）で示される：

【００５６】

【化４】

【００５７】ここで、Ｒ⁶は炭素数１１以下の１価の炭
化水素基である。

【００５８】このような単量体としては、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチル
エーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキ
シルエーテルなどがある。

【００５９】ジオレフィン系単量体は、次の一般式
（Ｖ）で示される：

【００６０】

【化５】

【００６１】ここで、Ｒ⁷、Ｒ⁸、およびＲ⁹は各々独立
して水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子であ
る。

【００６２】このような単量体としては、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレンなどがある。

【００６３】モノオレフィン系単量体は、次の一般式
（VI）で示される：

【００６４】

【化６】

【００６５】ここで、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は各々独立して
水素原子または低級アルキル基である。

【００６６】このような単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテン−１、
４−メチルペンテン−１などがある。

【００６７】上記単量体を重合して得られる（共）重合
体であるアニオン性極性基を有する樹脂の具体例として
は、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、アイオノマー樹脂などがある。さらに、
アニオン性極性基を有するポリエステル樹脂などを用い
ることができる。

【００６８】このような樹脂は、アニオン性極性基が遊
離酸の形で存在する場合には、その酸価が２〜３０、好
ましくは５〜１５となるような割合でアニオン性極性基
を有していることが望ましい。アニオン性極性基の一部
または全部が中和されている場合には、それが遊離酸の
形で存在したときに上記酸価を有するような割合でアニ
オン性極性基を有することが好ましい。上記樹脂の酸
価、つまりアニオン性極性基の濃度、が上記範囲よりも
低いときには、トナーの帯電性が不充分であり、逆に上
記範囲よりも高いと、トナーが吸湿性を有するため、好
ましくない。

【００６９】好適な定着用樹脂には、上記のアニオン性
極性基を有する単量体と、式（Ｉ）のアクリル系単量体
の少なくとも１種を必須成分として含有し、必要に応じ
て、式（II）から式（VI）の単量体を任意成分として含
有する共重合体が用いられる。

【００７０】上記各単量体は、上記樹脂を調製するため
に１種または２種以上が組み合わせて用いられ得る。

【００７１】本発明に用いられる定着用樹脂には、上記
樹脂を含む樹脂組成物が用いられ、この組成物中には、
上記樹脂に加えて、アニオン性極性基をもたない重合体
が含有されていてもよい。その場合には、組成物全体と
してのアニオン性極性基の含有割合は上記範囲にある。

【００７２】（定着用樹脂に用いる樹脂の製造方法）本
発明で使用される低分子体と高分子体とを有する樹脂
は、以下のようにして製造することができる。

【００７３】モノマー及び樹脂をともに溶解可能な溶媒
（例えば、トルエン、キシレンなど）に、低分子体用モ
ノマーおよび重合開始剤を混合して攪拌する。この混合
溶液を反応釜に投入し攪拌羽根でよく攪拌しながら、６
０〜２５０℃／３〜１０時間で重合を行い、溶液の脱
気、乾燥後、低分子体のポリマーを得る。次に、モノマ
ーおよび樹脂をともに溶解可能な溶媒に、高分子体用モ
ノマー、上記で得た低分子体のポリマーおよび重合開始
剤を混合し攪拌する。この混合溶液を反応釜に投入し攪
拌羽根でよく攪拌しながら６０〜２００℃／５〜２４時
間で重合を行い、その後溶液を脱気、乾燥後、低分子体
および高分子体を有したポリマーを得る。

【００７４】（磁性粉末）トナー粒子に含有（内添）さ
れる磁性粉末としては、従来において一成分系の磁性ト
ナーに使用されている磁性粉末のいずれもが用いられ得
る。磁性粉末の素材としては、例えば、四三酸化鉄（Ｆ
ｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリム（Ｙ₃Ｆｅ
₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄
ガドリウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂
Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ
Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄（Ｆ
ｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）などが用い
られ得る。特に好適な磁性粉末は微粒子状四三酸化鉄
（マグネタイト）である。好適なマグネタイトは正８面
体状で、粒子径が０．０５〜１．０μｍである。このマ
グネタイト粒子は、シランカップリング剤、チタン系カ
ップリング剤などで表面処理されていてもよい。トナー
粒子に含有される磁性粉末の粒子径は、一般に１．０μ
ｍ以下、好ましくは０．０５〜１．０μｍである。

【００７５】上記磁性粉末のトナー粒子中の含有量は、
定着用樹脂１００重量部あたり、０．１〜５重量部、好
ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは０．５〜
３重量部である。磁性粉末の量が過少であると前述のよ
うに、現像時におけるトナーの飛散が生じ、画像濃度が
不充分であったり、定着効果が不充分となる。

【００７６】（トナー粒子中の配合剤）トナー粒子は、
上記のように、定着用樹脂および磁性粉末を必須成分と
して含有し、さらに必要に応じて通常トナー中に配合さ
れ得る配合剤を含有させることができる。

【００７７】配合剤としては、着色剤、離型剤などがあ
る。

【００７８】着色剤としては、例えば次の顔料が使用さ
れ得る。

【００７９】黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

【００８０】体質顔料バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

【００８１】上記顔料は、定着用樹脂１００重量部に対
して、通常２〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部
の量でトナー粒子中に含有される。

【００８２】離型剤としては各種ワックス類や低分子量
オレフィン系樹脂などが使用される。上記オレフィン系
樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピ
レン−エチレン共重合体などが使用され得るが、ポリプ
ロピレンが特に好適である。

【００８３】（トナーの調製）本発明のトナーに用いら
れるトナー粒子は、トナー粒子製造のための一般的な方
法、例えば、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法
および重合法により製造され得、通常、粉砕分級法によ
り製造される。

【００８４】例えば、上記トナー粒子を形成するための
成分を、ヘンシェルミキサーなどの混合機で前混合した
のち、二軸押出機などの混練装置を用いて混練し、これ
を冷却した後、粉砕し、分級してトナー粒子とする。ト
ナー粒子の粒径は、一般に体積基準平均粒径（コールタ
ーカウンターによるメジアン径）が５〜１５μｍ、特に
７〜１２μｍの範囲内にあるのが好ましい。

【００８５】トナー粒子の表面には、外添剤として必要
に応じて疎水性気相法シリカ粒子などの流動性改良剤を
付着させてトナーの流動性を改善することができる。上
記シリカ粒子などの流動性改良剤の粒子径は通常、一次
粒子径が約０．０１５μｍ程度であり、トナーの総重
量、つまりトナー粒子と外添剤との合計重量あたり０．
１〜２．０重量％の量で外添される。

【００８６】さらに本発明においては、好適には、上記
流動性改良剤粒子よりも大きい粒径のスペーサー粒子が
外添される。このスペーサー粒子としては、０．０５〜
１．０μｍ、好ましくは０．０７〜０．５μｍの有機ま
たは無機の不活性粒子のいずれもが用いられ得る。この
ような不活性粒子の素材としては、シリカ、アルミナ、
酸化チタン、炭酸マグネシウム、アクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、磁性材料などが挙げられる。このスペーサー粒
子は、流動性改良剤として機能し得るとともに、前述の
ように転写効率を高める働きを有する。スペーサー粒子
としては、一般には、上記トナー粒子に含有されるのと
同様の磁性粉末、特に微粒子状四三酸化鉄（マグネタイ
ト）粒子を使用するのが好ましい。スペーサー粒子とし
て磁性粉末の粒子を用いると、前述のようにトナー飛散
に対して有効に作用する。スペーサー粒子は、トナーの
総重量あたり１０重量％以下、好ましくは０．１〜１０
重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％の量で含有
される。過剰であると複写画像の濃度が不充分となる。
スペーサー粒子として磁性粉末を使用する場合には、ト
ナー粒子内に含有される磁性粉末との合計量が、定着用
樹脂１００重量部に対して１０重量部以下であることが
望ましい。過剰であると画像濃度が低くなる場合があ
る。

【００８７】流動性改良剤およびスペーサー粒子をトナ
ー粒子に外添するには、例えば流動性改良剤とスペーサ
ー粒子とを充分に混合し、この混合物をトナー粒子に添
加して充分に解砕するのがよい。これによりスペーサー
粒子は、トナー粒子表面に付着する。ここで、付着と
は、粒子表面に接して担持されること、あるいは粒子表
面から内部に一部打ち込まれたような状態で固定される
こと、のいずれの状態をもさしていう。このようにし
て、本発明のトナーが得られる。

【００８８】（現像剤の調製）上記本発明のトナーは、
磁性キャリアと混合し、二成分系現像剤とされる。

【００８９】磁性キャリアとしては好適にはフェライト
系の磁性キャリアが用いられる。好ましくはＦｅに加え
てＣｕ、Ｍｇ、ＭｎおよびＮｉでなる群より選ばれる金
属成分の少なくとも１種、好適には２種以上を含有する
ソフトフェライト、例えば、銅−亜鉛−マグネシウムフ
ェライトの焼結フェライトでなる粒子、特に球状粒子が
使用される。磁性キャリアの粒子の表面はコートされて
いなくてもよいが、一般には、シリコーン樹脂、フッ素
系樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ウレタン系樹脂な
どでコートされていることが好ましい。磁性キャリアの
粒子の粒径は３０〜２００μｍ、特に５０〜１５０μｍ
の範囲にあることが望ましい。キャリアの飽和磁化は３
０〜７０ｅｍｕ／ｇ、特に４５〜６５ｅｍｕ／ｇの範囲
にあるのが望ましい。

【００９０】磁性キャリアとトナーとの混合比は、一般
に９８：２〜９０：１０の重量比、特に９７：３〜９
４：６の重量比であることが好ましい。

【００９１】本発明のトナーを含む二成分系現像剤を用
い、一般的な静電写真複写法により、複写がなされ得
る。例えば感光体上の光導電層を一様に荷電した後、画
像露光して静電潜像を形成させ、次いで二成分系磁性現
像剤の磁気ブラシを感光体と接触させることにより静電
潜像の現像が容易に行われ得る。現像により形成された
トナー像は転写紙上に転写されて転写像を形成し、この
転写像をヒートロールで溶融圧着することにより定着が
行われる。

【００９２】

【実施例】本発明を実施例により説明する。

【００９３】（実施例１）Ａ．定着用樹脂の調製メタクリル酸（ＭＡＡ）５重量部、ブチルアクリレート
（ＢＡ）３５重量部、スチレン（Ｓｔ）６０重量部、お
よび重合開始剤を可溶溶媒に混合して攪拌した。得られ
た混合溶液を反応釜に投入し攪拌羽根でよく攪拌しなが
ら、１５０℃／５時間で重合を行い、その後溶液を脱気
し乾燥後、低分子体のポリマーを得た。次に、メタクリ
ル酸１５重量部、ブチルアクリレート２５重量部、スチ
レン６０重量部、重合開始剤、可溶溶媒および上記で得
た低分子体のポリマー１００重量部を混合し攪拌した。
得られた混合溶液を反応釜に投入し攪拌羽根でよく攪拌
しながら８０℃／１５時間で重合を行い、その後溶液を
脱気、乾燥後、低分子体および高分子体を有するポリマ
ーを得た。

【００９４】得られたスチレンアクリル系樹脂における
低分子体のＳＰ値は９．１７であった。また、高分子体
のＳＰ値は９．３６であった。

【００９５】得られた定着用樹脂の構成をまとめて表１
に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】表１において、架橋成分（ＭＡＡ）のＳＰ
値が１０．７３であるとは、メタクリル酸のみを重合さ
せて得られたポリマーのＳＰ値が１０．７３であること
を示しており、非架橋成分（ＢＡ）のＳＰ値、スチレン
成分（Ｓｔ）のＳＰ値についても同様である。さらに、
高／低分子体のＳＰ値とは、上記Ａ項で示した単量体量
で算出されるＳＰ値を示している。

【００９８】Ｂ．トナーの調製（トナー粒子の組成）定着用樹脂：上記Ａ項で得られたスチレンアクリル系樹脂１００重量部着色剤：カーボンブラック１０重量部磁性粉末：マグネタイト２重量部上記各成分を二軸押し出し機にて溶融混練し、次いでこ
の混練物をジェットミルで粉砕し、そして風力分級機で
分級して、平均粒径１０．０μｍのトナー粒子を得た。

【００９９】このトナー粒子に、流動性改良剤として平
均粒径が０．０１５μｍの疎水性シリカ微粒子をトナー
粒子１００重量部に対して０．３重量部の割合で、そし
て、平均粒径が０．３μｍのアルミナ微粒子をトナー粒
子１００重量部に対して０．６重量部の割合で添加（外
添）し、そしてヘンシェルミキサーで２分間混合して、
トナーを得た。

【０１００】（比較例１）Ａ．定着用樹脂の調製メタクリル酸１５重量部、ブチルアクリレート１０重量
部、スチレン７５重量部、および重合開始剤を可溶溶媒
に混合して攪拌した。得られた混合溶液を反応釜に投入
し攪拌羽根でよく攪拌しながら、１５０℃／５時間で重
合を行い、その後溶液を脱気し乾燥後、低分子体のポリ
マーを得た。

【０１０１】次に、メタクリル酸５重量部、ブチルアク
リレート２０重量部、スチレン７５重量部、重合開始
剤、可溶溶媒および上記で得たポリマー１００重量部を
混合し攪拌した。得られた混合溶液を反応釜に投入し攪
拌羽根でよく攪拌しながら８０℃／１５時間で重合を行
い、その後溶液を脱気、乾燥後、ポリマーを得た。

【０１０２】得られたスチレンアクリル系樹脂における
低分子体のＳＰ値は９．４２であった。また、高分子体
のＳＰ値は９．２３であった。

【０１０３】得られた定着用樹脂の構成をまとめて表１
に示す。

【０１０４】Ｂ．トナーの調製上記Ａ項で得られたスチレンアクリル系樹脂を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０１０５】（比較例２）Ａ．定着用樹脂の調製メタクリル酸１３重量部、ブチルアクリレート７重量
部、スチレン８０重量部、および重合開始剤を可溶溶媒
に混合して攪拌した。得られた混合溶液を反応釜に投入
し攪拌羽根でよく攪拌しながら、１５０℃／５時間で重
合を行い、その後溶液を脱気し乾燥後、低分子体のポリ
マーを得た。

【０１０６】次に、メタクリル酸１０重量部、ブチルア
クリレート５重量部、スチレン８５重量部、重合開始
剤、可溶溶媒および上記で得たポリマー１００重量部を
混合し攪拌した。得られた混合溶液を反応釜に投入し攪
拌羽根でよく攪拌しながら８０℃／１５時間で重合を行
い、その後溶液を脱気、乾燥後、ポリマーを得た。

【０１０７】得られたスチレンアクリル系樹脂における
低分子体のＳＰ値は９．４０であった。また、高分子体
のＳＰ値は９．３７であった。

【０１０８】得られた定着用樹脂の構成をまとめて表１
に示す。

【０１０９】Ｂ．トナーの調製上記Ａ項で得られたスチレンアクリル系樹脂を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０１１０】［トナーの評価］実施例１および比較例
１、２で得られたトナーに、それぞれ平均粒径１００μ
ｍのフェライトキャリアを加え、均一に混合してトナー
濃度３．５％の二成分系現像剤を得た。次いで、次の項
目につき、この現像剤の評価を行った。試験に使用した
のは、三田工業社製の電子複写機（商品名「ＤＣ−４６
８５」）の改造機（評価試料を容易にサンプリングする
ための改造を施した複写機）である。

【０１１１】（ａ）転写効率複写開始前のトナーホッパー内のトナー量と、所定枚数
複写後のトナーホッパー内のトナー量とを測定し、その
差からトナー消費量を算出した。他方、所定枚数の複写
の間にクリーニング工程において回収されたトナー量を
測定し、これをトナー回収量とした。これらの値から、
次式（ｉ）によりトナーの転写効率を算出した。ここ
で、複写に用いた原稿は、黒色部の面積率が８％の文字
原稿である。この評価は（ｂ）項以下の各評価試験を行
うために行われた。

【０１１２】

【数１】

【０１１３】（ｂ）画像濃度（Ｉ．Ｄ．）黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。５千枚
毎に複写画像における黒べた部の濃度を反射濃度計（型
番「ＴＣ−６Ｄ」東京電色社製）を用いて測定し、その
平均値を画像濃度（Ｉ．Ｄ．）とした。ここで、５千枚
毎にサンプリングを行うために使用する原稿は、黒べた
部を含む黒色部の面積率が１５％の原稿である。評価結
果を表２に示す。

【０１１４】（ｃ）カブリ濃度（Ｆ．Ｄ．）黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。５千枚
毎に複写画像における非画像部の濃度を反射濃度計（型
番「ＴＣ−６Ｄ」東京電色社製）を用いて測定した。そ
の測定値と、複写前の紙（ベース紙）を反射濃度計で測
定して得られた反射濃度の値との差を算出し、その最高
値をカブリ濃度（Ｆ．Ｄ．）とした。ここで、５千枚に
サンプリングを行うために使用する原稿は、黒べた部を
含む黒色部の面積率が１５％の原稿である。評価結果を
表２に示す。

【０１１５】（ｄ）解像度黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
５万枚複写した時点（それまでに転写効率が７０％未満
となった場合にはその時点）で、規定のチャート原稿
（１ｍｍあたり所定数の平行直線が引かれた複数のパタ
ーンを用いる原稿）を用いて複写し、複写画像を目視判
定した。評価結果を表２に示す。

【０１１６】（ｅ）帯電量黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。５千枚
毎に現像剤２００ｍｇの帯電量を「ブローオフ粉体帯電
量測定装置」（東芝ケミカル社製）を用いて測定し、ト
ナー１ｇあたりの帯電量の平均値を算出した。評価結果
を表２に示す。

【０１１７】（ｆ）スペントによるキャリアの粒子表面
への付着物の量黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
５万枚複写した時点（それまでに転写効率が７０％未満
となった場合にはその時点）で、現像剤をサンプリング
した。その現像剤を４００メッシュのふるい上にのせ、
下からブロアーにより吸引し、トナーとキャリアとを分
離した。ふるい上に残ったキャリア５ｇをビーカーに入
れ、更にこのビーカー中にトルエンを加え、スペントに
よりキャリアの粒子表面に付着したトナー成分を溶解さ
せた。その後ビーカーの下から磁石でキャリアを引きつ
けた状態でトルエン溶液を捨てた。これをトルエンが無
色になるまで数回繰り返した後、オーブンでキャリアに
付着しているトルエンを蒸発させて得られた残留物の重
量を測定した。最初にビーカーに入れたキャリアの重量
とトルエン蒸発後の重量の差がスペントによりキャリア
の粒子表面に付着したトナー成分の量（スペント量）で
ある。スペント量はキャリア１ｇあたりに付着したトナ
ー成分のｍｇで表す。評価結果を表２に示す。

【０１１８】（ｇ）トナー飛散黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。この時
点での複写機内のトナー飛散状態を目視にて観察し、以
下の基準で評価した。 ○：トナー飛散なし ×：トナー飛散あり評価結果を表２に示す。

【０１１９】（ｈ）耐久性１万枚複写後毎のトナー消費量と、回収されたトナー量
とから、トナーの転写効率を算出した。この転写効率が
初めて７０％未満になった時点の枚数を耐久性とした。
評価結果を表２に示す。

【０１２０】（ｉ）粉砕性トナーをジェットミルに供給して一定圧力で粉砕し、そ
のときのトナーの供給速度（ｇ／分）を、以下の基準で
評価した。 ◎：１２０ｇ／分以上 ○：１００ｇ／分以上１２０ｇ／分未満 ×：１００ｇ／分未満評価結果を表２に示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】［評価結果の考察］実施例１のトナーは、
画像濃度、かぶり、解像度は非常に安定しており、トナ
ー飛散も良好であった。また、粉砕性も低分子体のＳＰ
値が高分子体と低分子体とで同等の比較例２より向上し
ているのがわかる。耐久性に関しても、低分子体酸価が
高分子体酸価より大きい比較例１より向上しているのが
わかる。

【０１２３】

【発明の効果】本発明によれば、複写時におけるスペン
トの主な発生原因となる帯電制御剤を全く含有しないト
ナーが提供される。このトナーのトナー粒子中には、ア
ニオン性極性基を有する定着用樹脂が含有され、そし
て、トナー粒子中に所定の割合で磁性粉末が含有され
る。さらに必要に応じてトナー粒子表面には所定の粒径
のスペーサー粒子が付着している。

【０１２４】そのためトナーの帯電性が充分であり、複
写時にトナーが飛散することがなく、転写効率が充分で
あり、必要とされる濃度の複写画像が長時間にわたり安
定して得られる。

【０１２５】さらに、本発明によれば、樹脂を構成する
低分子体の酸価を高分子体のそれより低く設定し、非架
橋成分については低分子体に多く含有させてることによ
り高分子体のＳＰ値が低分子体のＳＰ値より大きくした
ので、低分子体と高分子体の相溶性が低下するため、粉
砕時に比較的軟質の低分子体界面にせん断力が働き集中
して粉砕性を高めることができる。

【０１２６】さらに、上記のように構成したので、逆極
性のトナーが生じることを減少して、帯電不良の発生を
さらに抑えて耐久性をさらに向上することができる。

【０１２７】このような二成分系現像剤用トナーは、静
電式複写機、レーザービームプリンタなどの電子式画像
形成装置において好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーのメタノール抽出液の、波長２
００〜７００ｎｍにおける吸光度を示すグラフである。

【図２】帯電制御剤としてクロム錯塩染料（２：１型）
を含有するトナーのメタノール抽出液の波長２００〜７
００ｎｍにおける吸光度を示すグラフである。

【図３】帯電制御剤としてサリチル酸金属錯体を含有す
るトナーのメタノール抽出液の波長２００〜７００ｎｍ
における吸光度を示すグラフである。

【図４】帯電制御剤としてクロム錯塩染料（２：１型）
を含有するトナーを二成分系磁性現像剤に使用し、スペ
ントよる帯電不良が発生したときのキャリアについて、
メタノール抽出を行い、この抽出液の波長２００〜７０
０ｎｍにおける吸光度を測定したときのグラフである。

【図５】帯電制御剤を含有するトナーと磁性キャリアと
を混合・攪拌し、あるいは帯電制御剤を含有しないトナ
ーと磁性キャリアとを混合・攪拌する操作を続けた場合
に、混合・攪拌時間とスペント量との関係を示すグラフ
である。

【図６】帯電制御剤を含有するトナーと磁性キャリアと
を混合・攪拌し、あるいは帯電制御剤を含有しないトナ
ーと磁性キャリアとを混合・攪拌する操作を続けた場合
に、混合・攪拌時間と帯電量との関係を示すグラフであ
る。

【図７】スペントによるトナー成分が付着したキャリア
の該付着物の量と、スペントを生じたトナー中の帯電制
御剤の量との関係を示すグラフである。

【図８】トナー中の各成分の各々と磁性キャリアとを混
合・攪拌する操作を続けた場合における混合・攪拌時間
とスペント量との関係を示すグラフである。

【図９】従来の二成分系磁性現像剤におけるスペントに
よる帯電不良の発生を説明する説明図である。

【符号の説明】

１キャリアの粒子２トナー２２逆極性トナー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者久保憲生大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内 (72)発明者永尾一也大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内 (72)発明者浅野照道大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】定着用樹脂、および該樹脂中に分散され
た磁性粉末を含有するトナー粒子を含む二成分系現像剤
用トナーであって、該定着用樹脂が、それぞれアニオン性極性基を有する低
分子体と高分子体とを有する樹脂を含む組成物でなり、該低分子体におけるアニオン性極性基の含有割合が該高
分子体におけるアニオン性極性基の含有割合より少な
く、かつ該低分子体のＳＰ値が該高分子体のＳＰ値より
小さく、そして、該磁性粉末が、該定着用樹脂１００重量部に対して０．
１から５重量部の割合で該トナー粒子中に含有される、二成分系現像剤用トナー。
【請求項２】メタノールで抽出したときの抽出液が２
８０から３５０ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さ
ず、かつ４００から７００ｎｍの領域における吸光度が
実質的にゼロである、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】前記磁性粉末が、前記定着用樹脂１００
重量部に対して０．５から３重量部の割合で含有され
る、請求項１に記載のトナー。
【請求項４】前記トナー粒子の体積基準平均粒径が５
から１５μｍであり、該トナー粒子表面に体積基準平均
粒径が０．０５から１．０μｍのスペーサー粒子が付着
している、請求項１に記載のトナー。