JPH0876417A

JPH0876417A - 二成分系現像剤用トナー

Info

Publication number: JPH0876417A
Application number: JP6207442A
Authority: JP
Inventors: Masatomi Funato; 正富船戸; Yoshitake Shimizu; 義威清水; Seijirou Ishimaru; 聖次郎石丸; Norio Kubo; 憲生久保; Kazuya Nagao; 一也永尾; Terumichi Asano; 照道浅野
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1994-08-31
Filing date: 1994-08-31
Publication date: 1996-03-22
Also published as: EP0704768A1; CN1140266A; KR960008437A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】トナー粒子中の定着用樹脂は、（１）アニオ
ン性極性基を有する単量体および側鎖に炭素数１２以上
のアルキル基を有する単量体を含む共重合体組成物、お
よび（２）アニオン性極性基を有する単量体を含む単量
体からなる重合体組成物と側鎖に炭素数１２以上のアル
キル基を有する単量体を含む単量体からなる重合体組成
物とからなる樹脂組成物の少なくとも一方を含む組成物
でなり、磁性粉末は、定着用樹脂１００重量部に対して
０．１から５重量部の割合で該トナー粒子中に含有され
る。【効果】複写時におけるスペントの主な発生原因とな
る帯電制御剤を全く含有しないトナーが提供される。こ
のようなトナーは帯電性が充分であり、複写時にトナー
が飛散することがなく、転写効率が充分であり、必要と
される濃度の複写画像が長時間にわたり安定して得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は二成分系現像剤用トナー
に関し、より詳細には、帯電制御剤を含有しないにもか
かわらず、転写効率が良く、長時間にわたり所望の濃度
の複写画像が得られる長寿命のトナーであり、静電式複
写機、レーザービームプリンタなどの電子写真式画像形
成装置において好適に用いられる、二成分系現像剤用ト
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真式画像形成装置において、感光
体上の静電潜像を現像するための現像剤のひとつとし
て、二成分系の現像剤が用いられている。この二成分系
現像剤は、カーボンブラックなどの着色剤および定着用
樹脂を含むトナーと、鉄粉、フェライト粒子などを含む
磁性キャリアとを含有する。

【０００３】現像時においては、このトナーとキャリア
とを混合することによりトナーを所定の極性に帯電さ
せ、次いでこの混合物は磁気ブラシの形で感光体に搬送
される。感光体はこの磁気ブラシにより摺擦され、感光
体表面の静電潜像にトナーが付着する。付着するトナー
量を一定にし、安定した画像を提供するためトナーに所
定の帯電量を与えるべく、トナー粒子中には帯電制御剤
が含有されるのが一般的である。負帯電性のトナーに
は、クロムのような金属を含有する含金属錯体染料（例
えばアゾ系染料）、オキシカルボン酸金属錯体（例えば
サリチル酸金属錯体）などの負電荷制御剤などが使用さ
れ（特開平３−６７２６８号公報）、そして正帯電性の
トナーにはニグロシンのような油溶性染料、アミン系制
御剤などの正電荷制御剤が使用されている（特開昭５６
−１０６２４９号公報）。

【０００４】従来より使用されている帯電制御剤は、ク
ロム含有錯体のように重金属を含有する化合物が多い。
そしてこれらの使用に際しては、環境安全性の観点から
各種毒性テストや安全テストをクリアした化合物が選択
されている。しかし、化合物として、あるいはトナー中
に含有させた形態での安全性には問題がないにしても、
これら重金属を含有する帯電制御剤の使用を避けること
は一層望ましいと考えられる。さらに、帯電制御剤はト
ナーを構成する材料である定着用樹脂やカーボンブラッ
クなどの着色剤に比べて単価が高いため、数％程度の含
有率にもかかわらず、トナーの単価を押し上げている。
従って、このような重金属を含有する帯電制御剤を含有
しないトナーの開発が望まれている。

【０００５】さらに、従来のトナーにおいては、長時間
の使用によりキャリアの粒子表面にトナー成分が付着す
るスペントを生じ、そのためにキャリアの粒子表面の帯
電状態がトナー粒子表面の帯電状態に類似してくる。そ
の結果、トナー飛散の発生や転写効率の低下が引き起こ
されるという欠点も存在する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題を解決するものであり、その目的とするところは、
帯電制御剤を全く含有せず、しかも長期間にわたりトナ
ーが安定した帯電性能を有するため、トナーの飛散が少
なく充分な濃度の像を転写効率よく、長期間にわたり、
安定に形成し得る二成分系現像剤用トナーを提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、長期間の使用によって
もスペントを起こさず、その結果、充分な濃度の像が転
写効率よく形成され得る二成分系現像剤用トナーを提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、定着用樹脂、
該樹脂中に分散された磁性粉末および離型剤を含有する
二成分系現像剤用トナーであって；該定着用樹脂は、
（１）アニオン性極性基を有する単量体および側鎖に炭
素数１２以上のアルキル基を有する単量体を含む共重合
体組成物、および（２）アニオン性極性基を有する単量
体を含む単量体から得られる重合体組成物と側鎖に炭素
数１２以上のアルキル基を有する単量体を含む単量体か
ら得られる重合体組成物とからなる樹脂組成物の少なく
とも一方を含む組成物でなり；そして、該磁性粉末は、
該定着用樹脂１００重量部に対して０．１から５重量部
の割合で該トナー粒子中に含有され；そのことにより上
記目的が達成される。

【０００８】好適な実施態様においては、上記トナーを
メタノールで抽出したときの抽出液の２８０から３５０
ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さず、かつ４００
から７００ｎｍの領域における吸光度は実質的にゼロで
ある。

【０００９】好適な実施態様によれば、前記磁性粉末
が、前記定着用樹脂１００重量部に対して１から２重量
部の割合で含有される。

【００１０】好適な実施態様においては、上記トナー粒
子の体積基準平均粒径は５から１５μｍであり、該トナ
ー粒子表面には体積基準平均粒径が０．０５から１．０
μｍのスペーサー粒子が付着している。

【００１１】好適な実施態様においては、上記スペーサ
ー粒子は磁性粉末である。

【００１２】

【作用】本発明の二成分系現像剤用トナーは、アゾ系染
料、オキシカルボン酸金属錯体など帯電制御剤をいっさ
い含有しない。従って、後述のように帯電制御剤に起因
するスペントが発生しないため長期間にわたり高画像品
質の複写が行われ得る。このトナーは帯電制御剤をいっ
さい含有しないため、該トナーからはあらゆる化学的あ
るいは物理的手段によってもこのような帯電制御剤、つ
まり染料系の化合物は全く検出されない。例えば本発明
のトナーからは、これらの化合物は化学反応により検出
されない。あるいは、本発明のトナーの有機溶媒抽出液
からは、これらの化合物に起因する吸光ピークが全く検
出されない。例えば本発明のトナーを有機溶媒、例えば
メタノールで抽出すると、該抽出液は、２８０から３５
０ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さず、かつ４０
０から７００ｎｍの領域における吸光度が実質的にゼロ
である。ここで実質的に吸収ピークを有さずとは、トナ
ー０．１ｇをメタノール５０ｍｌで抽出した抽出液につ
いて、吸収ピークが全く検出されないか、検出されたと
してもそのピーク位置における吸光度が０．０５以下で
あることをいう。同様に、吸光度が実質的にゼロである
とは、トナー０．１ｇをメタノール５０ｍｌで抽出した
抽出液の吸光度が０．０５以下であることをいう。

【００１３】本発明の二成分系現像剤用トナーにおいて
は、上記帯電制御剤が含有されないことに起因する帯電
量の不安定性を次の事柄により補っている。まずその第
１にはトナー粒子中の定着用樹脂にアニオン性極性基を
有する樹脂を用いることであり、第２には、トナー粒子
中に磁性粉末を所定の割合で含有させることである。本
発明においては、さらにトナーの機能を高めるために、
側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体を用
いて得られる重合体を定着用樹脂の構成成分として含有
する。このことにより離型剤に起因するスペントの発生
が抑制される。さらに必要に応じて、トナー粒子の表面
に所定の粒径のスペーサー粒子を付着させることによ
り、感光体から転写紙上への転写効率が高められる。

【００１４】上記について、以下に詳細に説明する。

【００１５】本発明のトナーのメタノール抽出液の２０
０〜７００ｎｍにおける吸光度曲線を図１に示す。この
曲線に示されるように、この抽出液は各帯電制御剤に起
因するピークを全く有していない。つまり２８０〜３５
０ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さず、かつ４０
０〜７００ｎｍの領域における吸光度が実質的にゼロで
ある。これに対してアゾ系クロム錯塩染料を帯電制御剤
として含有するトナーのメタノール抽出液の吸光度曲線
は４００〜７００ｎｍ、特に５５０〜５７０ｎｍの範囲
の領域にピークを有し（図２）、そして、サリチル酸金
属錯体を帯電制御剤として含有するトナーのメタノール
抽出液の吸光度曲線は２８０〜３５０ｎｍの範囲の領域
にピークを有する（図３）。

【００１６】上記帯電制御剤を含有するトナーのメタノ
ール抽出液に、帯電制御剤に起因する吸収が認められる
ということは、トナー粒子表面に帯電制御剤がかなりの
高濃度で存在しているためである。

【００１７】スペントの発生によりキャリアの帯電性が
不充分となった現像剤のキャリアをメタノール抽出し、
その４００〜７００ｎｍにおける吸光度を調べると、そ
の領域において、帯電制御剤に起因するピークが認めら
れる。例えば、図２に、その吸光度曲線が示される、ア
ゾ系クロム錯塩染料を含有するトナーを長時間使用し、
スペントが発生したときの、そのキャリアのメタノール
抽出液の吸光度曲線を図４に示す。図４においては、図
２における帯電制御剤と同様の位置にピークが認められ
る。従来においては、スペントは、トナーの定着用樹脂
がキャリアの粒子表面に付着して樹脂膜を形成するため
に生じると考えられていたが、上記事実により、スペン
ト発生の主な原因のひとつは帯電制御剤のトナー粒子か
らのキャリアの粒子表面への移行にあるということがわ
かった。

【００１８】発明者らは、さらに帯電制御剤とスペント
との関係を調べるために、次の実験を行った。まず帯電
制御剤としてアゾ系クロム錯塩染料を１．５重量％の割
合で含有するトナー粒子を有するトナーと、キャリアと
を混合し、現像剤とした。この現像剤のトナーとキャリ
アとの混合・攪拌操作を続けたときの経過時間とスペン
トによりキャリアの粒子表面に付着した付着物の重量と
の関係を図５に示す。付着物の重量は、付着物を有する
キャリアの総重量に対する百分率で、スペント率として
図５に示す。さらに、経過時間とトナーの帯電量との関
係を図６に示す。さらに上記帯電制御剤を含有しないト
ナー粒子を有するトナーとキャリアとを含む現像剤につ
いても、同様の測定を行った。その結果もあわせて図５
および６に示す。図５および６において、黒丸のプロッ
トは帯電制御剤を含有するトナーの測定値、白丸のプロ
ットは帯電制御剤を有していないトナーの測定値を示
す。図５および６から帯電制御剤を含有するトナーは帯
電制御剤を含有しないトナーに比べて、スペントにより
キャリアの粒子表面に付着物が多く形成され、帯電量の
低下の度合も大きいことがわかる。

【００１９】スペントによりキャリアの粒子表面に付着
したトナー成分の重量を経時的に測定し、これを横軸に
（スペント量として示す）、そしてそのトナー成分中に
おける帯電制御剤の量を縦軸にとったグラフを図７に示
す。点線は、スペントにより付着したトナー成分が、ト
ナー粒子を形成する成分と同一であると仮定した場合に
おける帯電制御剤の量を示す。図７から、現像剤使用の
初期において帯電制御剤が大量に遊離し、キャリアの粒
子表面に付着することがわかる。図７において、スペン
ト量の増大に伴って、測定値が点線で示される計算値に
近づくのは、これがトナーの補給のない閉鎖系での実験
結果であるためであり、複写機内でのトナーの入れ換え
がある場合には、両者の差は、さらに広がると考えられ
る。

【００２０】さらに発明者らは、トナー粒子を構成して
いる成分とスペントとの関係を調べるため、帯電制御
剤、定着用樹脂、着色剤であるカーボンブラック、およ
びワックスと、キャリアとを各々混合・攪拌したときの
時間経過により生じたキャリアの粒子表面の付着物の重
量を測定した。その結果を図８に示す。図８において、
白丸は帯電制御剤、黒丸はカーボンブラック、四角は定
着用樹脂、そして三角はワックスを用いて試験を行った
ときの結果を示す。図８から帯電制御剤が最もスペント
によるキャリアの粒子表面への付着を起こしやすいこと
がわかる。

【００２１】以上の事実から従来の二成分系磁性現像剤
のスペントによる帯電不良は次のように説明される。ま
ず、図９の上部に示すように現像剤の使用初期において
は、キャリアの粒子１がプラスに、そしてトナー２がマ
イナスに帯電しており、トナーは、負極性トナー２１と
して存在している。この現像剤を使用しているとトナー
粒子中の帯電制御剤を主成分とするトナー成分が、キャ
リアの粒子１の表面に付着する。このスペントにより形
成された付着物２０１はマイナスに帯電するためこの付
着物２０１に対してプラスの電荷を有するトナー、つま
り逆極性トナー２２が形成される。この逆極性トナー２
２がキャリアの粒子１表面に形成されるためトナー飛散
が発生したり、転写効率が低下する。

【００２２】このように帯電制御剤は、上記のように、
重金属を含有する場合もあるため含有されないことが好
ましく、さらに上記のようにスペントの主な原因とな
り、トナー飛散の発生、転写効率の低下などを引き起こ
すため、本発明のトナーにおいては、この帯電制御剤を
全く含有しない。

【００２３】この帯電制御剤を含有しないことに伴う帯
電量の不安定性、主として帯電量の不足は、上記のよう
に、第１にはアニオン性極性基を有する定着用樹脂をト
ナーに用いることにより補われる。アニオン性極性基に
より定着用樹脂自体に負電荷が付与されるためトナー粒
子の帯電量の不足が補われる。この極性基は樹脂自体の
骨格に結合して存在するため、帯電制御剤のようにキャ
リアの粒子表面に移行し、スペントの原因となることは
ない。しかし逆に、トナー粒子の表面付近の帯電性は、
それ程大きくないので、現像時の磁気ブラシにおけるト
ナー粒子とキャリアの粒子とのクーロン力による結合は
未だ不充分である。従って、高速複写が行われるとキャ
リアの粒子との結合性が弱いため、トナーの飛散が充分
に抑制されない。トナーの飛散により複写機内が汚染さ
れ、複写物の画像にいわゆるカブリを生じるという欠点
がある。

【００２４】本発明においては、上記のように第２の要
件としてトナー粒子中に磁性粉末を所定の割合で、つま
り定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部の
割合で含有させることを採用しており、このことにより
トナー粒子の帯電量の不足を補っている。トナー粒子中
に磁性粉末が含有されるため、トナー粒子とキャリアの
粒子との間に磁気的な吸引力が生じる。このようにトナ
ー粒子とキャリアの粒子との間のクーロン力に加えて磁
気的な吸引力が生じるため、トナーの飛散が防止され
る。一般にトナー粒子１個あたりの帯電量が少ない程、
所定の静電潜像に付着するトナー粒子の数が増加するの
で、みかけの現像感度が増大する。

【００２５】上記磁性粉末のトナー粒子中の含有量は、
前述のように定着用樹脂あたり０．１〜５重量部であ
る。磁性粉末の含有量が０．１重量部を下まわると上記
のようにトナーの帯電量が不充分であるため、キャリア
の粒子と充分に結合せず、そのためトナーが飛散しやす
い。つまり複写物の画像に、いわゆるカブリを生じると
いう欠点がある。帯電量が不充分であるため、画像濃度
も低い。磁性粉末の含有量が５重量部を上まわるとキャ
リアの粒子とトナー粒子との結合力が大きくなりすぎ、
そのため静電潜像に充分にトナーが付着せず、その結
果、画像濃度が低くなる。

【００２６】これまでに画像の解像度の向上などを目的
としてトナー粒子中に磁性粉末を含有させる（内添す
る）試みがなされている。例えば特開昭５６−１０６２
４９号公報には、１０重量％のフェライトを含有するト
ナー粒子が開示され、特開昭５９−１６２５６３号公報
には、５〜３５重量％の磁性微粉末を含有するトナー粒
子が開示されている。しかし、いずれの場合においても
磁性粉末の量が過剰であるため、得られる複写物の画像
濃度が低くなる。特開平３−６７２６８号公報には磁性
粉末を０．０５〜２重量％の割合で外添したトナーが開
示されている。しかし、磁性粉末は、トナー粒子中に内
添されていないのでトナー粒子表面に不均一に付着しや
すく、トナー粒子とキャリアの粒子との間の磁気的吸引
力が不足する。上記いずれの従来技術においてもトナー
中に帯電制御剤が含有されているためスペントが生じ得
る。

【００２７】通常、転写像をヒートロールで熱定着する
場合、転写紙へのオフセットを防止するためにトナー粒
子中に離型剤が含有される。この離型剤として、各種ワ
ックス類やオレフィン系樹脂などが使用される。これら
は、トナー製造工程において、定着用樹脂や磁性粉末と
共に加熱・混練される。ところが、離型剤は、通常用い
られる定着用樹脂とはＳＰ値（溶解性パラメーター値）
が異なるため相溶性が悪く、上記加熱・混練時に樹脂中
に充分に分散しない。そのため得られるトナー粒子に
は、この離型剤が比較的大きな粒子状で不均一に存在
し、トナー粒子表面にも離型剤の粒子が存在している。
従って、このようなトナー粒子を使用するとキャリアの
粒子表面にこの離型剤がスペントとして付着することに
なる。これに対して、本発明においては、上記のように
定着用樹脂が側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有す
る単量体を用いて得られる重合体を含有するため、離型
剤と本発明に用いられる定着用樹脂との相溶性が向上し
上記スペントの問題が解消される。

【００２８】本発明においては、さらにトナー像の転写
効率を高めるため、好ましくはトナー粒子表面に、粒径
が０．０５〜１．０μｍのスペーサー粒子を付着させ
る。このスペーサー粒子は、トナー粒子の流動性改良剤
として作用し得るとともに感光体の静電潜像に付着した
ときに感光体とトナー粒子との間に間隙を形成する。そ
のため長時間の複写によりトナーの帯電量が高くなった
としてもトナーが感光体表面から容易に転写され得るた
め転写効率が高くなる。このスペーサー粒子がトナー粒
子に内添されるのと同様の磁性粉末の粒子である場合に
は、トナー粒子とキャリアの粒子との結合能力がより高
くなり、トナー飛散やカブリをより低減できる。

【００２９】従来のトナーの流動性改良剤として粒径
０．０１５μｍ程度の微粒子が外添剤として用いられて
いるが、この様な粒子は感光体とトナー粒子との間に充
分な間隙を形成しないため上記の目的のスペーサー粒子
としては機能しない。

【００３０】

【発明の好適態様】以下に、本発明の好適態様について
記載する。以下、本明細書において「低級アルキル基」
とは、炭素数１〜５のアルキル基をさしていう。

【００３１】（定着用樹脂）本発明の二成分系現像剤用
トナーのトナー粒子に含まれる定着用樹脂は、（１）ア
ニオン性極性基を有する単量体および側鎖に炭素数１２
以上のアルキル基を有する単量体を含む共重合体組成
物、および（２）アニオン性極性基を有する単量体を含
む単量体から得られる重合体組成物と側鎖に炭素数１２
以上のアルキル基を有する単量体を含む単量体から得ら
れる重合体組成物とからなる樹脂組成物の少なくとも一
方を含む組成物でなる。本明細書において、単量体につ
いての「側鎖」とは、当該単量体を用いて得られた
（共）重合体の側鎖を形成し得る部位をいう。

【００３２】アニオン性極性基を有する単量体および側
鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体を含む
共重合体組成物は、アニオン性極性基を有する単量体お
よび側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体
を用いて共重合を行うことにより得られ、アニオン性極
性基を有する単量体と側鎖に炭素数１２以上のアルキル
基を有する単量体との共重合体、あるいはこれらの単量
体と他の単量体との共重合体であり得る。

【００３３】アニオン性極性基を有する単量体を含む単
量体から得られる重合体組成物と側鎖に炭素数１２以上
のアルキル基を有する単量体を含む単量体から得られる
重合体組成物とからなる樹脂組成物において、アニオン
性極性基を有する単量体を含む単量体から得られる重合
体組成物は、アニオン性極性基を有する単量体の単独重
合体あるいは他の単量体との共重合体であり得、側鎖に
炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体を含む単量
体から得られる重合体組成物は、側鎖に炭素数１２以上
のアルキル基を有する単量体の単独重合体あるいは他の
単量体との共重合体であり得る。上記の共重合体は、い
ずれもランダム共重合体、ブロック共重合体あるいはグ
ラフト共重合体であり得る。

【００３４】本発明に用いられる定着用樹脂は、好適に
は、上記（１）アニオン性極性基を有する単量体および
側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体を含
む共重合体組成物であり、より好適には、アニオン性極
性基を有する単量体と、側鎖に炭素数１２以上のアルキ
ル基を有する単量体と、他の単量体との共重合体であ
る。

【００３５】アニオン性極性基を有する単量体として
は、カルボン酸基、スルホン酸基、またはホスホン酸基
を有する単量体が挙げられ、カルボン酸基を有する単量
体が汎用される。カルボン酸基を有する単量体として
は、エチレン性不飽和カルボン酸が用いられ、それに
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸などがあり、無水マレイン酸のようなカ
ルボン酸基を形成し得る単量体、あるいはマレイン酸や
フマール酸のようなジカルボン酸の低級アルキルハーフ
エステルも使用され得る。スルホン酸基を有する単量体
としては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。ホス
ホン酸基を有する単量体としては、２−アシッドホスホ
キシプロピルメタクリレート、２−アシッドホスホキシ
エチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホス
ホキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。

【００３６】これらのアニオン性極性基含有単量体は、
遊離の酸であっても、ナトリウム、カリウムなどのアル
カリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土
類金属、亜鉛などの塩であってもよい。

【００３７】次に側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を
有する単量体について説明する。炭素数１２以上のアル
キル基は非環式直鎖状炭化水素基、非環式分岐状炭化水
素基および環式炭化水素基を含む。

【００３８】側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有す
る単量体としては、エステル結合で結合された炭素数１
２以上のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステルなどのアクリルエステル系単量体、エステ
ル結合で結合された炭素数１２以上のアルキル基を有す
るビニルエステル系単量体、エーテル結合で結合された
炭素数１２以上のアルキル基を有するビニルエーテル系
単量体、１位に２重結合を有する炭素数１４以上のオレ
フィン系単量体、炭素数１２以上のアルキル基からなる
置換基を少なくとも１つ有するモノビニル芳香族系単量
体、および１位と３位に２重結合を有しかつ炭素数１２
以上のアルキル基を少なくとも１つ有するジオレフィン
系単量体等が挙げられ、これらは単独または２種類以上
混合して用い得る。

【００３９】上記側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を
有するアクリルエステル系単量体は、次の一般式（Ｉ）
で示される：

【００４０】

【化１】

【００４１】ここで、Ｒ¹は水素原子または低級アルキ
ル基、Ｒ²は炭素数１２以上のアルキル基である。

【００４２】このような単量体としては、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸ドコシル、アクリル酸ジシクロヘキシル
メチル、アクリル酸ジシクロヘキシルプロピル、アクリ
ル酸シクロドデシル、アクリル酸シクロウンデカンメチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ドコシル、メタ
クリル酸ジシクロヘキシルメチル、メタクリル酸ジシク
ロヘキシルプロピル、メタクリル酸シクロドデシル、メ
タクリル酸シクロウンデカンメチル等を挙げることがで
きる。

【００４３】上記側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を
有するビニルエステル系単量体は、次の一般式（II）で
示される：

【００４４】

【化２】

【００４５】ここで、Ｒ³は炭素数１２以上のアルキル
基である。

【００４６】このような単量体としては、ラウリン酸ビ
ニル、トリデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ドコ
サン酸ビニル、トリアコンタン酸ビニル、ペンチルシク
ロヘキサン酸ビニル、ジシクロヘキシル酢酸ビニル等を
挙げることができる。

【００４７】上記側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を
有するビニルエーテル系単量体は、次の一般式（III）
で示される：

【００４８】

【化３】

【００４９】ここで、Ｒ⁴は炭素数１２以上のアルキル
基である。

【００５０】このような単量体としては、ビニルラウリ
ルエーテル、ビニルステアリルエーテル、ビニルドコシ
ルエーテル、ビニルシクロドデシルエーテル等を挙げる
ことができる。

【００５１】上記１位に２重結合を有する炭素数１４以
上のモノオレフィン系単量体は、次の一般式（IV）で示
される：

【００５２】

【化４】

【００５３】ここで、Ｒ⁵、およびＲ⁶は各々独立して水
素原子または炭素数１２以上のアルキル基である。

【００５４】このような単量体としては、１−テトラデ
セン、１−エイコセン等を挙げることができる。

【００５５】上記炭素数１２以上のアルキル基からなる
置換基を少なくとも１つ有するモノビニル芳香族系単量
体は、次の一般式(V)で示される：

【００５６】

【化５】

【００５７】ここで、Ｒ⁷は水素原子、低級アルキル
基、炭素数１２以上のアルキル基またはハロゲン原子で
あり、Ｒ⁸はアルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、また
は炭素数１２以上のアルキル基であり、Φはフェニレン
基である。フェニレン基はさらに他の置換基を有してい
てもよく、その場合置換基として、低級アルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、炭素
数１２以上のアルキル基などを挙げることができる。ま
た、炭素数１２以上のアルキル基は、エステル結合、
（チオ）エーテル結合、アミド結合などを介して結合し
ていてもよい。

【００５８】このような単量体としては、ｍ−またはｐ
−ラウリルスチレン、ｍ−ステアリまたはｐ−ステアリ
ルスチレン、α−メチル−３−ステアリルスチレン、ｍ
−またはｐ−ステアロキシスチレン、４−ビニル安息香
酸ステアリル、４−ステアロイルアミノスチレンなどを
挙げることができる。

【００５９】上記１位と３位に２重結合を有しかつ炭素
数１２以上のアルキル基を少なくとも１つ有するジオレ
フィン系単量体は、次の一般式(VI)で示される：

【００６０】

【化６】

【００６１】ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は各々独
立して水素原子、低級アルキル基、炭素数１２以上のア
ルキル基、またはハロゲン原子である。

【００６２】このような単量体としては、１，３−ヘキ
サデカジエン、１，３−ドコサジエン、２−メチル−
１，３−ドコサジエンなどを挙げることができる。

【００６３】上記アニオン性極性基を有する単量体およ
び／または側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する
単量体と、必要に応じて重合される他の単量体は、得ら
れる重合体がトナーに要求される定着性と帯電性とを有
するように選択され、エチレン性不飽和結合を有する単
量体の１種またはそれ以上の組み合わせが使用される。
このような単量体としては、アクリルエステル系単量
体、モノビニル芳香族系単量体、ビニルエステル系単量
体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、
モノオレフィン系単量体などがある。

【００６４】他の単量体としてのアクリルエステル系単
量体は、下記一般式（VII）で示される：

【００６５】

【化７】

【００６６】ここで、Ｒ¹²は水素原子または低級アルキ
ル基、Ｒ¹³は炭素数１１以下の炭化水素基または炭素数
１１以下のヒドロキシアルキル基である。

【００６７】このような単量体としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−
ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル
酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒ
ドロキシメタクリル酸エチルなどがある。

【００６８】他の単量体としてのモノビニル芳香族系単
量体は、次の一般式（VIII）で示される：

【００６９】

【化８】

【００７０】ここで、Ｒ¹⁴は水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子であり、Ｒ¹⁵は水素原子、低級アル
キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニト
ロ基などであり、Φはフェニレン基である。

【００７１】このような単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレ
ン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クロロスチレン、ｐ−エチ
ルスチレンなどがある。

【００７２】他の単量体としてのビニルエステル系単量
体は、次の一般式（IX）で示される：

【００７３】

【化９】

【００７４】ここで、Ｒ¹⁶は水素原子または低級アルキ
ル基である。

【００７５】このような単量体としては、ギ酸ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどがある。

【００７６】他の単量体としてのビニルエーテル系単量
体は、次の一般式（X）で示される：

【００７７】

【化１０】

【００７８】ここで、Ｒ¹⁷は炭素数１１以下の１価の炭
化水素基である。

【００７９】このような単量体としては、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチル
エーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキ
シルエーテルなどがある。

【００８０】他の単量体としてのジオレフィン系単量体
は、次の一般式（XI）で示される：

【００８１】

【化１１】

【００８２】ここで、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、およびＲ²⁰は各々独
立して水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子で
ある。

【００８３】このような単量体としては、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレンなどがある。

【００８４】他の単量体としてのモノオレフィン系単量
体は、次の一般式（XII）で示される：

【００８５】

【化１２】

【００８６】ここで、Ｒ²¹、およびＲ²²は各々独立して
水素原子または低級アルキル基である。

【００８７】このような単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテンなどがある。

【００８８】上記単量体を重合して得られる、アニオン
性極性基を有する単量体および／または側鎖に炭素数１
２以上のアルキル基を有する単量体とを含む単量体から
得られる共重合体組成物の具体例としては、（メタ）ア
クリル酸−（メタ）アクリル酸ステアリル共重合体、ス
チレン−（メタ）アクリル酸ステアリル−（メタ）アク
リル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メ
タ）アクリル酸ステアリル−（メタ）アクリル酸共重合
体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）
アクリル酸ステアリル−（メタ）アクリル酸共重合体、
スチレン−（メタ）アクリル酸ステアリル−マレイン酸
共重合体、マレイン酸−（メタ）アクリル酸ステアリル
共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸トリデシル−
（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アク
リル酸ラウリル−（メタ）アクリル酸共重合体などがあ
る。さらに、アニオン性極性基を有するポリエステル樹
脂などを用いることができる。このような組成物は、ア
ニオン性極性基が遊離酸の形で存在する場合には、その
酸価が２〜３０、好ましくは５〜１５となるような割合
でアニオン性極性基を有していることが望ましい。アニ
オン性極性基の一部または全部が中和されている場合に
は、それが遊離酸の形で存在したときに上記酸価を有す
るような割合でアニオン性極性基を有することが好まし
い。上記組成物の酸価、つまりアニオン性極性基の濃
度、が上記範囲よりも低いときには、トナーの帯電性が
不充分であり、逆に上記範囲よりも高いと、トナーが吸
湿性を有するため、好ましくない。また、側鎖に炭素数
１２以上のアルキル基を有する単量体は、全モノマー重
量（１００重量部）に対し、０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重
量部共重合されることが望ましい。側鎖に炭素数１２以
上のアルキル基を有する単量体の共重合量が上記範囲よ
り少ないと、離型剤と定着用樹脂との相溶性が悪くなり
スペントが生じやすく、逆に上記範囲より多いと、定着
用樹脂のＴｇが低くなるため保存安定性が低下する。

【００８９】好適な定着用樹脂は、上記のアニオン性極
性基を有する単量体と、式（Ｉ）のアクリル系単量体の
少なくとも１種とから構成され、必要に応じて、式（I
I）から式（VI）のいずれかの単量体を任意成分として
共重合し得る。さらに必要に応じて他の単量体も共重合
し得る。上記各単量体は、上記樹脂を調製するために１
種または２種以上が組み合わせて用いられ得る。

【００９０】本発明に用いられる定着用樹脂には、上記
共重合体組成物あるいは重合体組成物の混合物を含む組
成物が用いられ、この組成物中には、上記共重合体組成
物あるいは重合体組成物の混合物に加えて、アニオン性
極性基を有さず、かつ側鎖に炭素数１２以上のアルキル
基を有さない重合体が含有されていてもよい。その場合
には、組成物全体としてのアニオン性極性基の含有割合
および炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体成分
の含有割合は、好適には上記範囲にある。

【００９１】（磁性粉末）トナー粒子に含有（内添）さ
れる磁性粉末としては、従来において一成分系の磁性ト
ナーに使用されている磁性粉末のいずれもが用いられ得
る。磁性粉末の素材としては、例えば、四三酸化鉄（Ｆ
ｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリム（Ｙ₃Ｆｅ
₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄
ガドリウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂
Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ
Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄（Ｆ
ｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）などが用い
られ得る。特に好適な磁性粉末は微粒子状四三酸化鉄
（マグネタイト）である。好適なマグネタイトは正８面
体状で、粒子径が０．０５〜１．０μｍである。このマ
グネタイト粒子は、シランカップリング剤、チタン系カ
ップリング剤などで表面処理されていてもよい。トナー
粒子に含有される磁性粉末の粒子径は、一般に１．０μ
ｍ以下、好ましくは０．０５〜１．０μｍである。

【００９２】上記磁性粉末のトナー粒子中の含有量は、
定着用樹脂１００重量部あたり、０．１〜５重量部、好
ましくは０．５〜３重量部、さらに好ましくは１〜２重
量部、最も好ましくは約１．５重量部である。磁性粉末
の量が過少であると前述のように、現像時におけるトナ
ーの飛散が生じたり、転写効率が低下する。

【００９３】（離型剤）トナー粒子中に含有される配合
剤のひとつとして離型剤が挙げられる。本発明に使用す
る離型剤としては、例えば天然および合成ワックス類や
分子量２０００〜１６０００、好ましくは分子量３００
０〜６０００のオレフィン系樹脂などが使用され得る。
上記オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、プロピレン−エチレン共重合体などが使用さ
れ得るが、ポリプロピレンが特に好適である。離型剤
は、定着用樹脂１００重量部に対して０．０１〜６重量
部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で含有される。
離型剤は熱定着時のオフセットを防止する働きを有す
る。離型剤の量が０．０１重量部を下まわると、熱定着
時の耐オフセット性が不充分な場合があり、６重量部を
上まわるとスペントを生じ易くなる。

【００９４】（トナー粒子中の配合剤）トナー粒子は、
上記のように、定着用樹脂および磁性粉末、および離型
剤を必須成分として含有し、さらに必要に応じて通常ト
ナー中に配合され得る配合剤を含有させ得る。

【００９５】配合剤としては、着色剤などがある。

【００９６】着色剤としては、例えば次の顔料が使用さ
れ得る。

【００９７】黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

【００９８】体質顔料バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

【００９９】上記顔料は、定着用樹脂１００重量部に対
して、通常２〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部
の量で使用される。

【０１００】（トナーの調製）本発明のトナーに用いら
れるトナー粒子は、トナー粒子製造のための一般的な方
法、例えば、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法
および重合法により製造され得、通常、粉砕分級法によ
り製造される。

【０１０１】例えば、上記トナー粒子を形成するための
成分を、ヘンシェルミキサーなどの混合機で前混合した
のち、二軸押出機などの混練装置を用いて混練し、これ
を冷却した後、粉砕し、分級してトナー粒子とする。ト
ナー粒子の粒径は、一般に体積基準平均粒径（コールタ
ーカウンターによるメジアン径）が５〜１５μｍ、特に
７〜１２μｍの範囲内にあるのが好ましい。

【０１０２】トナー粒子の表面には、外添剤として必要
に応じて疎水性気相法シリカ粒子などの流動性改良剤を
付着させてトナーの流動性を改善することができる。上
記シリカ粒子などの流動性改良剤の粒子径は、通常１次
粒子径が約０．０１５μｍ程度であり、トナーの総重
量、つまりトナー粒子と外添剤との合計重量あたり０．
１〜２．０重量％の量で外添される。

【０１０３】さらに本発明においては、好適には、上記
流動性改良剤粒子よりも大きい粒径のスペーサー粒子が
外添される。このスペーサー粒子としては、０．０５〜
１．０μｍ、好ましくは０．０７〜０．５μｍの有機ま
たは無機の不活性粒子のいずれもが用いられ得る。この
ような不活性粒子の素材としては、シリカ、アルミナ、
酸化チタン、炭酸マグネシウム、アクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、磁性材料などが挙げられる。このスペーサー粒
子は、流動性改良剤として機能し得るとともに、前述の
ように転写効率を高める働きを有する。スペーサー粒子
としては、一般には、上記トナー粒子に含有されるのと
同様の磁性粉末、特に微粒子状四三酸化鉄（マグネタイ
ト）粒子を使用するのが好ましい。スペーサー粒子とし
て磁性粉末の粒子を用いると、前述のようにトナー飛散
に対して有効に作用する。スペーサー粒子は、トナーの
総重量あたり１０重量％以下、好ましくは０．１〜１０
重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％の量で含有
される。過剰であると複写画像の濃度が不充分となる。
スペーサー粒子として磁性粉末を使用する場合には、ト
ナー粒子内に含有される磁性粉末との合計量が定着用樹
脂１００重量部に対して１０重量部以下であることが望
ましい。過剰であると画像濃度が低くなる場合がある。

【０１０４】流動性改良剤およびスペーサー粒子をトナ
ー粒子に外添するには、例えば流動性改良剤とスペーサ
ー粒子とを十分に混合し、この混合物をトナー粒子に添
加して十分に解砕するのがよい。これによりスペーサー
粒子は、トナー粒子表面に付着する。ここで、付着と
は、粒子表面に接して担持されること、あるいは粒子表
面から内部に一部打ち込まれたような状態で固定される
こと、のいずれの状態をもさしていう。このようにし
て、本発明のトナーが得られる。

【０１０５】（現像剤の調製）上記本発明のトナーは、
磁性キャリアと混合し、二成分系現像剤とされる。

【０１０６】磁性キャリアとしては、好適にはフェライ
ト系の磁性キャリアが用いられる。好ましくはＦｅに加
えてＣｕ、Ｍｇ、ＭｎおよびＮｉでなる群より選ばれる
金属成分の少なくとも１種、好適には２種以上を含有す
るソフトフェライト、例えば、銅−亜鉛−マグネシウム
フェライトの焼結フェライトでなる粒子、特に球状粒子
が使用される。磁性キャリアの粒子の表面は、コートさ
れていなくてもよいが、一般には、シリコーン樹脂、フ
ッ素系樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ウレタン系樹
脂などでコートされていることが好ましい。磁性キャリ
アの粒子の粒径は３０〜２００μｍ、特に５０〜１５０
μｍの範囲にあることが望ましい。キャリアの飽和磁化
は３０〜７０ｅｍｕ／ｇ、特に４５〜６５ｅｍｕ／ｇの
範囲にあるのが望ましい。

【０１０７】磁性キャリアとトナーとの混合比は、一般
に９８：２〜９０：１０の重量比、特に９７：３〜９
４：６の重量比であることが好ましい。

【０１０８】本発明のトナーを含む二成分系現像剤を用
い、一般的な静電写真複写法により、複写がなされ得
る。例えば感光体上の光導電層を一様に荷電した後、画
像露光して静電潜像を形成させ、次いで二成分系磁性現
像剤の磁気ブラシを感光体と接触させることにより静電
潜像の現像が容易に行われ得る。現像により形成された
トナー像は転写紙に転写され、この転写像をヒートロー
ルで溶融圧着することにより定着が行われる。

【０１０９】

【実施例】本発明を実施例により説明する。

【０１１０】（実施例１）

【０１１１】

【表１】

【０１１２】上記各成分を二軸押し出し機にて溶融混練
し、次いでこの混練物をジェットミルで粉砕し、そして
風力分級機で分級して、平均粒径１０．０μｍのトナー
粒子を得た。

【０１１３】このトナー粒子に、流動性改良剤として平
均粒径が０．０１５μｍの疎水性シリカ微粒子およびス
ペーサー粒子として平均粒子径０．３μｍの疎水性アル
ミナをトナー粒子１００重量部に対して、それぞれ０．
３重量部および０．６重量部の割合で添加し、そしてヘ
ンシェルミキサーで２分間混合して外添してトナーを得
た。

【０１１４】（比較例１）定着用樹脂として、側鎖に炭
素数１２以上のアルキル基を有しないスチレン−アクリ
ル系共重合体（スチレン、アクリル酸およびメタクリル
酸ブチルの重量比７５：２０：５の共重合体）を用いた
こと以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０１１５】［トナーの評価］実施例および比較例で得
られたトナーに、それぞれ平均粒径１００μｍのフェラ
イトキャリアを加え、均一に混合してトナー濃度３．５
％の二成分系現像剤を得た。次いで、次の項目につき、
この現像剤の評価を行った。試験に使用したのは、三田
工業社製の電子写真複写機（商品名「ＤＣ−４６８
５」）の改造機（評価試料を容易にサンプリングするた
めの改造を施した複写機）である。

【０１１６】（ａ）転写効率複写開始前のトナーホッパー内のトナー量と、所定枚数
複写後のトナーホッパー内の量とを測定し、その差から
トナー消費量を算出した。他方、所定枚数複写の間にク
リーニング工程において回収されたトナー量を測定し、
トナー回収量を得た。これらの値から、次式によりトナ
ーの転写効率を算出した。この評価は（ｂ）項以下の各
評価を行うために行われた。

【０１１７】

【数１】

【０１１８】（ｂ）画像濃度（Ｉ．Ｄ．）黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。５千枚
毎に複写画像における黒べた部の濃度を反射濃度計（型
番「ＴＣ−６Ｄ」東京電色社製）を用いて測定し、その
平均値を画像濃度（Ｉ．Ｄ．）とした。ここで、５千枚
毎にサンプリングを行うために使用する原稿は、黒べた
部を含む黒色部の面積率が１５％の原稿である。評価結
果を表２に示す。

【０１１９】（ｃ）カブリ濃度（Ｆ．Ｄ．）黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。５千枚
毎に複写画像における非画像部の濃度を反射濃度計（型
番「ＴＣ−６Ｄ」東京電色社製）を用いて測定した。そ
の測定値と、複写前の紙（ベース紙）を反射濃度計で測
定して得られた反射濃度の値との差を算出し、その最高
値をカブリ濃度（Ｆ．Ｄ．）とした。ここで、５千枚に
サンプリングを行うために使用する原稿は、黒べた部を
含む黒色部の面積率が１５％の原稿である。評価結果を
表２に示す。

【０１２０】（ｄ）解像度黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
５万枚複写した時点（それまでに転写効率が７０％未満
となった場合にはその時点）で、規定のチャート原稿
（１ｍｍあたり所定数の平行直線が引かれた複数のパタ
ーンを用いる原稿）を用いて複写し、複写画像を目視判
定した。評価結果を表２に示す。

【０１２１】（ｅ）帯電量黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。５千枚
毎に現像剤２００ｍｇの帯電量を「ブローオフ粉体帯電
量測定装置」（東芝ケミカル社製）を用いて測定し、ト
ナー１ｇあたりの帯電量の平均値を算出した。評価結果
を表２に示す。

【０１２２】（ｆ）スペントによるキャリアの粒子表面
への付着物の量黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
５万枚複写した時点（それまでに転写効率が７０％未満
となった場合にはその時点）で、現像剤をサンプリング
した。その現像剤を４００メッシュのふるい上にのせ、
下からブロアーにより吸引し、トナーとキャリアとを分
離した。ふるい上に残ったキャリア５ｇをビーカーに入
れ、更にこのビーカー中にトルエンを加え、スペントに
よりキャリアの粒子表面に付着したトナー成分を溶解さ
せた。その後ビーカーの下から磁石でキャリアを引きつ
けた状態でトルエン溶液を捨てた。これをトルエンが無
色になるまで数回繰り返した後、オーブンでキャリアに
付着しているトルエンを蒸発させて得られた残留物の重
量を測定した。最初にビーカーに入れたキャリアの重量
とトルエン蒸発後の重量の差がスペントによりキャリア
の粒子表面に付着したトナー成分の量（スペント量）で
ある。スペント量はキャリア１ｇあたりに付着したトナ
ー成分の％で表す。評価結果を表２に示す。

【０１２３】（ｇ）トナー飛散黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
転写効率が７０％未満となるまで複写を続けた。この時
点での複写機内のトナー飛散状態を目視にて観察し、以
下の基準で評価した。 ○：トナー飛散なし ×：トナー飛散あり評価結果を表２に示す。

【０１２４】（ｈ）耐久性１万枚複写後毎のトナー消費量と、回収されたトナー量
とから、トナーの転写効率を算出した。この転写効率が
初めて７０％未満になった時点の枚数を耐久性とした。
評価結果を表２に示す。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】[評価結果の考察]実施例１および比較例１
で得られたトナーは共に、初期の画像濃度、解像度、お
よび帯電量については差異が認められなかった。しか
し、実施例は、５万枚複写時におけるスペント量が比較
例よりも少なく、耐久性に至っては９万枚であり、比較
例の６万枚よりはるかに優れていた。実施例の耐久性が
向上した原因は、離型剤によるキャリア上へのスペント
が著しく低減したためと考えられる。

【０１２７】

【発明の効果】本発明によれば、このように、複写時に
おけるスペントの主な発生原因となる帯電制御剤を全く
含有しないトナーが提供される。このトナーのトナー粒
子中には、（１）アニオン性極性基を有する単量体およ
び側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体を
含む共重合体組成物、および（２）アニオン性極性基を
有する単量体を含む単量体からなる重合体組成物と側鎖
に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量体を含む単
量体からなる重合体組成物とからなる樹脂組成物の少な
くとも一方を含む組成物でなる定着用樹脂が含有され、
そして、トナー粒子中に所定の割合で磁性粉末が含有さ
れ、さらに離型剤が含有される。さらに必要に応じてト
ナー粒子表面には所定の粒径のスペーサー粒子が付着し
ている。そのためトナーの帯電性が充分であり、複写時
にトナーが飛散することがなく、転写効率が充分であ
り、必要とされる濃度の複写画像が長時間にわたり安定
して得られる。さらに離型剤を含有するため耐オフセッ
ト性に優れ、しかも従来の離型剤を使用したときのよう
なスペントを生じることがない。このような二成分系現
像剤用トナーは、静電式複写機、レーザービームプリン
タなどの電子式画像形成装置において好適に用いられ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーのメタノール抽出液の、波長２
００〜７００ｎｍにおける吸光度を示すグラフである。

【図２】帯電制御剤としてアゾ系クロム錯塩染料を含有
するトナーのメタノール抽出液の波長２００〜７００ｎ
ｍにおける吸光度を示すグラフである。

【図３】帯電制御剤としてサリチル酸金属錯体を含有す
るトナーのメタノール抽出液の波長２００〜７００ｎｍ
における吸光度を示すグラフである。

【図４】帯電制御剤としてアゾ系クロム錯塩染料を含有
するトナーを二成分系磁性現像剤に使用し、スペントよ
る帯電不良が発生したときのキャリアについて、メタノ
ール抽出を行い、この抽出液の波長２００〜７００ｎｍ
における吸光度を測定したときのグラフである。

【図５】帯電制御剤を含有するトナーと磁性キャリアと
を混合・攪拌し、あるいは帯電制御剤を含有しないトナ
ーと磁性キャリアとを混合・攪拌する操作を続けた場合
に、混合・攪拌時間とスペント率との関係を示すグラフ
である。

【図６】帯電制御剤を含有するトナーと磁性キャリアと
を混合・攪拌し、あるいは帯電制御剤を含有しないトナ
ーと磁性キャリアとを混合・攪拌する操作を続けた場合
に、混合・攪拌時間と帯電量との関係を示すグラフであ
る。

【図７】スペントによるトナー成分が付着したキャリア
の該付着物の量と、スペントを生じたトナー中の帯電制
御剤の量との関係を示すグラフである。

【図８】トナー中の各成分の各々と磁性キャリアとを混
合・攪拌する操作を続けた場合における混合・攪拌時間
とスペント量との関係を示すグラフである。

【図９】従来の二成分系磁性現像剤におけるスペントに
よる帯電不良の発生を説明する説明図である。

【符号の説明】

１キャリアの粒子２トナー２２逆極性トナー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５３７２３７４ (72)発明者久保憲生大阪市中央区玉造一丁目２番28号三田工業株式会社内 (72)発明者永尾一也大阪市中央区玉造一丁目２番28号三田工業株式会社内 (72)発明者浅野照道大阪市中央区玉造一丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】定着用樹脂、該樹脂中に分散された磁性
粉末および離型剤を含有するトナー粒子を含む二成分系
現像剤用トナーであって、該定着用樹脂が、（１）アニオン性極性基を有する単量
体および側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単
量体を含む共重合体組成物、および（２）アニオン性極
性基を有する単量体を含む単量体から得られる重合体組
成物と側鎖に炭素数１２以上のアルキル基を有する単量
体を含む単量体から得られる重合体組成物とからなる樹
脂組成物の少なくとも（１）、（２）の一方を含む組成
物でなり、該磁性粉末が、該定着用樹脂１００重量部に対して０．
１から５重量部の割合で該トナー粒子中に含有される、二成分系現像剤用トナー。
【請求項２】メタノールで抽出したときの抽出液の２
８０から３５０ｎｍの領域に実質的に吸収ピークを有さ
ず、かつ４００から７００ｎｍの領域における吸光度が
実質的にゼロである、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】前記磁性粉末が、前記定着用樹脂１００
重量部に対して０．１から３重量部の割合で含有され
る、請求項１に記載のトナー。
【請求項４】前記トナー粒子の体積基準平均粒径が５
から１５μｍであり、該トナー粒子表面に体積基準平均
粒径が０．０５から１．０μｍのスペーサー粒子が付着
している、請求項１に記載のトナー。