JPH087798A - 静電気防止及び光吸収被膜を有する表示スクリーンを備えた表示装置及び被膜の製造方法 - Google Patents

静電気防止及び光吸収被膜を有する表示スクリーンを備えた表示装置及び被膜の製造方法

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JPH087798A
JPH087798A JP6250556A JP25055694A JPH087798A JP H087798 A JPH087798 A JP H087798A JP 6250556 A JP6250556 A JP 6250556A JP 25055694 A JP25055694 A JP 25055694A JP H087798 A JPH087798 A JP H087798A
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ファレンチヌス アフネス アベン ヘラルダス
Leo H M Krings
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ガラス表示スクリーンにしっかり付着し、均
一で、充分な光学特性を有する静電気防止、光吸収被膜
を有する表示スクリーンを備えた表示装置を提供する。 【構成】 陰極線管1の表示スクリーン3がATO(S
b:SnO2 )粒子及びポリピロール粒子からなる静電
気防止、光吸収被膜8を備える。前記被膜が、反射防止
及び輝き防止作用を得るために二酸化ケイ素の付加的な
層を備える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、表示装置に関し、特
に、導電性ポリピロールのラテックス粒子を含有する静
電気防止及び光吸収被膜を有する表示スクリーンを備え
た陰極線管に関する。また、本発明は、表示スクリーン
上に静電気防止及び光吸収被膜を形成する方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】静電気防止被膜は表示装置、特に陰極線
管(CRT)の表示スクリーン上にて使用される。前記
被膜は充分に導電性を有し、表示スクリーンの外側表面
上に存する高静電気電圧を数秒以内で確実に除去する。
従って、使用者は、スクリーンに触れた際の、不快なシ
ョックを体験しない。更に、大気中の塵の引付けも減じ
る。
【0003】光透過を減じる光吸収層は、表示装置、例
えば、陰極線管及び液晶表示装置(LCD及びLC−T
V)の表示スクリーン上で使用され、画像再現のコント
ラストを改良する。これらの長所のために、表示スクリ
ーンのガラス組成変更の必要を回避し、及び簡易な方法
で所望の値に光透過を行う可能性を増加する。このよう
な濾過層は、入射周囲光のみならず内部光源、例えば、
CRT蛍光体から生じる光の透過を減じる。入射周囲光
は、光吸収被膜及びガラス表示スクリーンを通過し、次
に、表示スクリーンの内側上の粗い蛍光体層で反射し、
再び、表示スクリーン及び光吸収被膜を通過する。光吸
収被膜の透過がTに達すると、反射周囲光の強度はT2
のファクターで減じられる。CRT蛍光体から生じる光
は光吸収被膜を1度だけ通過し、この光の強度はTのフ
ァクターで減じられる。これらの作用の組み合わせによ
って、Tのファクターによるコントラストの増加を起こ
す。
【0004】出願人により出願された、欧州特許出願E
P−A−533256には、二酸化ケイ素の基質及び導
電性ポリピロール化合物からなるラテックス粒子の層か
らなる静電気防止、光吸収被膜の製造方法の記載があ
る。この既知の方法では、ポリピロールラテックス粒子
の水分散物を加水分解アルコキシシラン化合物の水溶液
に添加し、その後、その分散物を表示スクリーン上に適
用し、加水分解アルコキシシラン化合物、例えば、オル
トケイ酸テトラエチルを、150〜170℃で少なくと
も30分間処理することにより二酸化ケイ素に転化す
る。ポリピロール分散物は、立体安定剤としての過剰の
水溶性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコールの存在
下で調製される。導電性ポリピロールは黒いので、得ら
れた被膜も光吸収性及び薄い灰色外観を有する。
【0005】ポリピロールは導電性材料であるので、ポ
リピロール分散物の基礎上の被膜は結果として導電性層
になる。しかしながら、過剰の立体安定剤の存在は、層
が導電性であることを妨げる。既知の方法では、1時間
11000r.p.m.の遠心分離処理により、過剰安
定剤を除去し、その後、ポリピロール粒子を再び水中に
分散することにより、被膜に導電性(静電気防止性)を
付与する。この方法は、付加的な工程のために時間を消
費する。
【0006】必要に応じ、反射防止または輝き防止作用
を有する層あるいは耐引掻性を改良する層により、既知
の層を補足することができる。これらの付加的な層は、
通常、アルコール性アルコキシシラン化合物のスピンま
たはスプレイにより適用される。それ故に、付加的な層
を形成する際に第1被膜が洗浄除去されるのを予め排除
するために、ポリピロール分散物及びアルコキシシラン
化合物の水性混合物から形成された第1被膜を熱乾燥処
理する必要がしばしばある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ガラ
ス表示スクリーンにしっかり付着し、均一で、充分な光
学特性を有する静電気防止、光吸収被膜を有する表示ス
クリーンを備えた表示装置を提供することである。この
層は簡易な組成で、且つ所望の値に光透過を行うのに適
していることを要する。また、反射防止及び輝き防止作
用を得るために、この層と付加的な層とを結合可能であ
ることを要する。また、本発明は、このような被膜の簡
易な製造方法を提供することを目的とし、この方法は、
特に、陰極線管の成分に損傷を与えることのない比較的
低温で実施可能であることを要する。更に、この方法
は、静電防止及び光吸収被膜の以前の熱処理なしで、付
加的な層を任意に形成するのに適していることを要す
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的は、表示装置、
特に、陰極線管、前記した通り、前記ポリピロールのラ
テックス粒子及びアンチモンでドープした酸化スズ粒子
の混合物から主になる被膜を特徴とする本発明にかかる
表示装置により達成される。
【0009】ポリピロール化合物としては、ポリピロー
ル、即ち、N−置換ポリピロール及びβ−置換ポリピロ
ールを使用することができる。置換体としては、例え
ば、5までの炭素原子を有するアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子を使用す
ることができる。このような材料及びラテックス粒子、
とりわけ、静電気防止被膜としての使用は、米国特許明
細書US−A−4959162に記載がある。また、こ
の米国特許明細書には、調製されたラテックスを精製す
るための、遠心分離段階及び再分散段階の記載がある。
好ましくは、ラテックス粒子は、非置換ポリピロールか
らなる。
【0010】層の光学特性並びに均一性及び均質性の観
点から、ポリピロールのラテックス粒子は均一な寸法を
有することが望ましい。ラテックス粒子は、球形で、平
均直径は、好ましくは30〜80nmの範囲である。
【0011】ポリピロール粒子に加えて、本発明にかか
る被膜は、アンチモンでドープした酸化スズ(ATOま
たはSb:SnO2 )の粒子を含む。使用したATO粒
子は非常に小さく、寸法は好ましくは30nmより小さ
い。ポリピロール粒子及びATO粒子の両方が前記の非
常に小さい寸法を有しているために、可視光分散が起こ
らず、形成された被膜は透明である。Sb/Snのモル
比が0.3より小さければ、粒子は充分に導電性を有す
る。ATO粒子の寸法が小さいために、ガラス基体への
ATO粒子の充分に確実な付着が生じるファンデアワー
ルス力が起こる。ATO粒子は、ポリピロール粒子をも
含んでなる、水性の安定なATO懸濁液(ハイドロ−ゾ
ル)から、表示スクリーン上に供される。懸濁液では、
ATO粒子は、立体的安定ではなく、電荷安定である。
このような懸濁液により、表面抵抗が約1MΩ/スクエ
アの非常に薄い導電性層の製造が可能となる。このよう
なATO懸濁液の調製は、とりわけ、静電気防止被膜と
しての使用としては、米国特許明細書US−A−477
5412に記載がある。
【0012】本発明にかかる被膜は、SiO2 の基質を
含まない。層は、本質的には2成分のみから構成され
る。即ち、ATO粒子及びポリピロール粒子であり、A
TO粒子は層の静電気防止特性を与え、ポリピロール粒
子は層の光吸収特性を与える。両特性は、単一層中で結
合する。以下に記載の方法の結果として、被膜は両タイ
プの粒子の均一な混合物からなる。被膜の層厚さは50
〜400nmの範囲である。被膜の色は薄い灰色であ
り、即ち、透過は波長に依存しない。しかし、透過は層
厚さ及び層中のポリピロール濃度に依存するので、必要
な静電気防止作用に有害に影響することなしに、例え
ば、透過を90〜30%に調製可能である。層の表面抵
抗が1010Ω/スクエアより小さい場合は、被膜の充分
な静電気防止作用が達成される。
【0013】被膜は、好ましくは反射防止または輝き防
止作用を有する二酸化ケイ素の層により補われ、この付
加的な層は耐引掻性も増加する。反射防止層は表示スク
リーン上で使用され、妨害反射(鏡面反射)を抑制す
る。輝き防止層は使用されて、周囲光の鏡面反射を散乱
反射に転化する。
【0014】ATO及びポリピロール粒子の被膜の反射
指数は、付加的な二酸化ケイ素の層の反射指数より高
い。2層被膜の各層厚さは、弱め合う干渉が、例えば、
約550nmの、中心波長λにて起こるように選択でき
る。この波長では、層の堆積(stack)が反射防止
作用を有する。層の光学的な厚さn.t(ここで、nは
反射指数及びtは層厚さである)は、λ/4に等しいこ
とを要し、ここで、λは中心波長であるということは当
業者には知られている。このような二酸化ケイ素の付加
的な層は、アルコキシシラン化合物の水性またはアルコ
ール性溶液を適用し、その後上昇した温度にて処理して
二酸化ケイ素の層を形成することにより、製造できる。
付加的な層をスピンにより形成する場合は、得られた層
厚さは、とりわけ、回転速度及び溶液粘度に依存する。
【0015】好ましくは、輝き防止作用を有する二酸化
ケイ素の第2の付加的な層を形成する。前記層は、第1
の付加的な層上にアルコキシシラン化合物の水性または
アルコール性溶液をスプレイすることにより形成され、
この後、上昇した温度にて処理し、これにより、二酸化
ケイ素の層を形成する。得られた層は耐引掻性を有し、
スプレイにより形成した表面構造のために輝き防止性能
を有する。輝き防止作用は、実質的に光の波長に依存し
ない。
【0016】必要に応じ、付加的な層の一つに光透過に
選択的に影響を与えるために顔料または染料を与えるこ
とができる。このような顔料または染料は、陰極線管の
蛍光体により放射された光は選択的に透過するが、例え
ば、表示スクリーンの後側にて反射する周囲光は吸収す
るような方法で選択される。顔料の例としては、酸化鉄
及び酸化クロムのような遷移金属酸化物である。ローダ
ミンBは好適な染料の例である。
【0017】表示スクリーン上に静電気防止及び光吸収
被膜を製造する簡易な方法を提供する目的は、ポリピロ
ール化合物のラテックス粒子の水性懸濁液をアンチモン
ドープ酸化スズ粒子の水性懸濁液に混合し、その後、得
られた混合物の層を表示装置上にスピンし、乾燥し、こ
れにより、被膜を形成するという本発明において達成さ
れる。ポリピロール懸濁液及びATO懸濁液の製造法及
び特性は前記の通りである。
【0018】水性懸濁液の使用は、これの環境への害が
より少ないという点で有利である。水性懸濁液の別の利
点は、ATO粒子及びポリピロール粒子の表示スクリー
ンへの付着が、層乾燥後の熱処理を省くのに充分であ
り、その結果、任意な、付加的な層をアルコキシシラン
化合物の溶液から直接形成することができるという点で
ある。アルコキシシラン化合物の溶液及びポリピロール
粒子から得られた既知の層の場合、層は160℃の上昇
した温度にて先ず硬化され、これにより、二酸化ケイ素
基質を形成する必要がある。
【0019】更に、本発明の方法の利点は、過剰な立体
安定剤を除去するための遠心分離処理を省くことができ
ることである。本発明の方法の好ましい具体例は、アル
コキシシラン化合物の層を被膜上にスピンし、その後、
上昇した温度にて処理することにより、アルコキシシラ
ン化合物を二酸化ケイ素の付加的な層に転化し、被膜及
び付加的な層が一緒に反射防止作用を生ずる。アルコキ
シシラン溶液の層を、ATO粒子及びポリピロール粒子
の被膜を乾燥すると同様早く形成することができる。ア
ルコキシシラン化合物に使用した溶媒は水またはアルコ
ールである。
【0020】二酸化ケイ素への転化は、例えば、150
℃〜170℃で少なくとも30分間熱処理することによ
り起こる。アルコキシシラン化合物のアルコキシ基を、
酸性化した水によりヒドロキシ基に転化し、前記ヒドロ
キシ基を互いに及び表示スクリーンのガラス表面のヒド
ロキシ基と反応させる。乾燥及び加熱の間、二酸化ケイ
素の確かな付着網を重縮合により形成する。
【0021】均一な、平滑な層をアルコキシシラン溶液
のスピンコーティングにより形成する。任意に、表面活
性物質を、例えば、0.001〜5重量%の量で、溶液
に添加する。
【0022】上記の通り、被膜と二酸化ケイ素の付加的
な層の組み合わせは、光学的な層厚さがλ/4に等しい
場合、反射防止作用を示す。望ましい層厚さは実験的に
確立される。層厚さを決定する重要なプロセスパラメー
タはスピン中の回転速度、温度、濃度及び溶液の粘度で
ある。
【0023】更に、本発明の方法の具体例は、アルコキ
シシラン化合物の溶液の層を、二酸化ケイ素の付加的な
層上にスプレイし、その後、アルコキシシラン化合物を
上昇した温度にて処理することにより二酸化ケイ素の更
なる付加的な層に転化し、前記更なる付加的な層に輝き
防止作用を与えることを特徴とする。マット表面構造
を、アルコキシシラン溶液のスプレイまたは霧化により
得、この結果として、得られた層は輝き防止作用を有す
る。従って、周囲光は散乱して反射される。
【0024】更に、二酸化ケイ素の付加的な層の利点
は、指紋感度が減じられ、硬度及び耐引掻性がより高い
ことである。
【0025】本発明の方法に好適に使用されるアルコキ
シシラン化合物は、オルトケイ酸テトラエチル(TEO
S)である。Si(OR)4 型の他の既知のアルコキシ
シラン化合物及びこれらのオリゴマーを使用可能であ
り、ここにおいて、Rはアルキル基であり、好ましくは
1 〜C5 のアルキル基である。溶媒としは、例えば、
水または、メタノール、エタノール、プロパノール及び
ブタノールのようなアルコールが使用される。
【0026】
【実施例】実施例1 100mlの水中で、0.938gのピロール、8.6
5gのFeCl3 ・6H2 O及び1gのポリビニルアル
コール(立体安定剤)を少なくとも10時間激しく攪拌
することにより、ポリピロールラテック粒子を調製す
る。混合物を暗化により、ポリピロール粒子の形成が認
められる。Fe2+及びCl- イオンを除去するために、
得られた懸濁液を、脱イオン水で透析する。透析後、数
ミリリットルのエタノール、ブタノール及び酢酸エチル
を、懸濁液に添加する。最後に、懸濁液を、5μm及び
0.2μmのポリアミドのフィルターで濾過する。電子
顕微鏡研究によると、ラテックス粒子は規則的な球形を
有することを示し、平均粒子大きさは60nmである単
分散であることを示す。
【0027】ATO懸濁液の調製法は、例えば、米国特
許明細書US−A−4775412に記載がある。前記
文献によると、SnCl2 、SbCl3 を、希釈した塩
酸中に溶解し、その後、重炭酸アンモニウムを溶液に添
加する。オートクレーブで、アンチモンでドープした酸
化スズのヒドロゾルを、熱水転化により形成した。AT
O粒子は30nmより小さい。典型的な例では、Sb/
Snのモル比は0.3である。水性ATO懸濁液は5重
量%になる。
【0028】等量の両懸濁液を混合し、これにより、A
TO粒子及びポリピロール粒子の安定な懸濁液を形成す
る。続いて、スピンコーティングにより表示スクリーン
上にこの懸濁液を供する。乾燥後、均一、薄い灰色、層
厚さが100nm、抵抗が1MΩ/スクエアの、被膜を
得た。これは、所望の静電気防止作用(表面抵抗が10
10Ω/スクエア以下が好ましい)には充分であり、光透
過特性を、層厚さ及びポリピロール濃度の変化により、
所望の値にでき、一方、要求静電気防止作用を保つこと
ができる。得られた被膜の波長λ(nm)の関数として
の透過率T(%)を図1に示す。本発明の被膜の抵抗値
は、立体安定剤を有するATO粒子またはポリピロール
粒子を分散した二酸化ケイ素の層を使用する場合に得ら
れる値よりかなり低い。
【0029】実施例2 アルコキシシラン化合物の溶液を以下の組成で調製す
る:0.9モルのオルトケイ酸テトラエチル(TEO
S)、3.6モルの水、5.10-4モルの硝酸、これに
エタノールを添加して1リットルにする。
【0030】TEOS溶液の層を実施例1で得られた被
膜上にスピンにて形成する。層を、160℃で30分間
保持し、その結果として、しっかり付着した二酸化ケイ
素の平滑な層が形成される。二酸化ケイ素の付加的な層
は135nmの層厚さ及び1.44の反射指数を有す
る。この層は、1.62の有効屈折指数及び60nmの
光学的層厚さを有するATO及びポリピロール粒子の被
膜と共に、反射防止作用を有する。
【0031】続いて、同様なTEOS溶液及び類似の温
度処理により、二酸化ケイ素の第2の付加的な層をスプ
レイにより形成する。この層は、輝き防止作用を有する
マット表面構造を有する。このために、得られた被膜は
指紋感度が低い。加えて、反射は、入射光は散乱される
ので、波長による影響を受けにくい。
【0032】図2は、上に二酸化ケイ素の付加的な層を
形成された上記のATO及びポリピロール粒子の被膜か
らなる被膜の波長λ(nm)の関数としての相対反射率
R(%)(曲線A)を示す。測定工程に使用した参照材
料は被膜のない表示スクリーンガラスである。曲線B
は、付加的な輝き防止層の作用を示す。被膜の反射防止
作用は、波長依存性が低くなった。
【0033】最外層の耐引掻性を、50gの力で表面上
を動かす円錐形のダイヤモンドにより試験し、肉眼で見
えるスクラッチは形成しなかった。異なる硬さの鉛筆を
45℃の角度、0.05m/sの速度にて、層表面上で
7.5Nの力を作用させ動かす鉛筆硬度試験法により、
硬度を試験する。この試験によると、本発明の層は5H
〜6Hの硬度を有する。
【0034】実施例3 図3は、陰極線管1の部分切取図を示す。これは、それ
自体周知であり、表示スクリーン3、コーン4及びネッ
ク5を有するガラスエンベロープ2からなる。ネックに
は、電子ビームを生ずるための電子銃6を備える。前記
電子ビームは表示スクリーン3の内側7上の蛍光層上に
付勢される。電子ビームは、偏向コイル装置により2つ
の互いに直角方向に表示スクリーン3をよぎって偏向さ
れる。表示スクリーン3は、本発明の静電気防止、光吸
収被膜8を外側に備える。
【0035】本発明によると、効果的な静電気防止及び
光吸収被膜を、簡易な方法で、陰極線管の表示スクリー
ン上に形成し、備える。また、前記被膜は、光の波長の
関数であると否とにかかわらず、光透過特性を調整可能
である。
【0036】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の被膜の波長λ(nm)の関数として透
過率T(%)を表す。
【図2】曲線Aは、上に二酸化ケイ素の付加的な層を形
成したATO粒子及びポリピロール粒子からなる被膜の
波長λ(nm)の関数として相対反射率R(%)を示
し、曲線Bは、上に二酸化ケイ素の第2の付加的な輝き
防止層を形成した場合の相対反射率R(%)を示す。
【図3】本発明の陰極線管の例の部分切取図を示す。
【符号の説明】
1 陰極線管 2 ガラスエンベロープ 3 表示スクリーン 5 ネック 6 電子銃 8 光吸収被膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01J 29/88 (72)発明者 レオ フベルト マリア クリンフス オランダ国 5621 ベーアー アインドー フェン フルーネヴァウツウェッハ 1

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性ポリピロールのラテックス粒子を
    含有する静電気防止及び光吸収被膜を有する表示スクリ
    ーンを備えた表示装置において、前記被膜が、主にポリ
    ピロールのラテックス粒子及びアンチモンをドープした
    酸化スズ粒子からなることを特徴とする表示装置。
  2. 【請求項2】 前記ドープした酸化スズ粒子が30nm
    より小さいことを特徴とする請求項1記載の表示装置。
  3. 【請求項3】 前記ポリピロール粒子が30〜80nm
    の範囲の平均直径を有することを特徴とする請求項1記
    載の表示装置。
  4. 【請求項4】 前記被膜が50〜400nmの範囲の厚
    さを有することを特徴とする請求項1記載の表示装置。
  5. 【請求項5】 前記被膜が二酸化ケイ素の付加的な層で
    覆われ、前記被膜及び前記付加的な層が両層一緒に反射
    防止作用を示す厚さを有することを特徴とする請求項
    1、2、3又は4記載の表示装置。
  6. 【請求項6】 前記二酸化ケイ素の付加的な層が二酸化
    ケイ素の更なる付加的な層で覆われ、前記更なる付加的
    な層が輝き防止作用を示す表面構造を有することを特徴
    とする請求項5記載の表示装置。
  7. 【請求項7】 表示装置の表示スクリーン上に静電気防
    止及び光吸収被膜を製造する方法において、ポリピロー
    ル化合物のラテックス粒子の水性懸濁液がアンチモンで
    ドープした酸化スズ粒子の水性懸濁液と混合され、その
    後、このようにして得られた混合物の層を表示スクリー
    ン上にスピンにて形成し、続いて乾燥し、これにより被
    膜を形成することを特徴とする製造方法。
  8. 【請求項8】 アルコキシシラン化合物の溶液の層が被
    膜上にスピンで形成され、その後、アルコキシシラン化
    合物を上昇した温度にて処理することにより二酸化ケイ
    素の付加的な層に転化し、被膜及び付加的な層が一緒に
    反射防止作用を生ずることを特徴とする請求項7記載の
    製造方法。
  9. 【請求項9】 アルコキシシラン化合物の溶液の層が二
    酸化ケイ素の付加的な層上にスプレイにて形成され、そ
    の後、アルコキシシラン化合物を、上昇した温度にて処
    理することにより二酸化ケイ素の更なる付加的な層に転
    化し、前記更なる付加的な層が輝き防止作用を生ずるこ
    とを特徴とする請求項8記載の方法。
JP6250556A 1993-10-18 1994-10-17 静電気防止及び光吸収被膜を有する表示スクリーンを備えた表示装置及び被膜の製造方法 Pending JPH087798A (ja)

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