JPH0881448A - シアノピラジンの製造方法 - Google Patents
シアノピラジンの製造方法Info
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- JPH0881448A JPH0881448A JP7240510A JP24051095A JPH0881448A JP H0881448 A JPH0881448 A JP H0881448A JP 7240510 A JP7240510 A JP 7240510A JP 24051095 A JP24051095 A JP 24051095A JP H0881448 A JPH0881448 A JP H0881448A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−メチルピラジンの転化率とシアノピラジ
ンに対する選択率を増加させて、使用するアンモニアの
分量を減らし副生成物を有効に減らすことができるシア
ノピラジンの新規の製造方法を提供する。 【解決手段】 １モルの２−メチルピラジン、１〜20モ
ルのアンモニア、1.5〜20モルの酸素を0.1〜10ｇの次式
の触媒上で573〜873Ｋにてアンモキシデーションするこ
とを特徴とするシアノピラジンの製造方法。 Mox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ 式中、Moはモリブデン、Ｐはリン、Ｏは酸素、Ｘは１ま
たは複数のアンモニウムイオン、Ｙは１または複数モル
の水、そしてｘ、ｙおよびｚはそれぞれMo、ＰおよびＯ
の数であり、ｙ／ｚは0.01〜５であり、ｚは0.01〜10で
ある。
ンに対する選択率を増加させて、使用するアンモニアの
分量を減らし副生成物を有効に減らすことができるシア
ノピラジンの新規の製造方法を提供する。 【解決手段】 １モルの２−メチルピラジン、１〜20モ
ルのアンモニア、1.5〜20モルの酸素を0.1〜10ｇの次式
の触媒上で573〜873Ｋにてアンモキシデーションするこ
とを特徴とするシアノピラジンの製造方法。 Mox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ 式中、Moはモリブデン、Ｐはリン、Ｏは酸素、Ｘは１ま
たは複数のアンモニウムイオン、Ｙは１または複数モル
の水、そしてｘ、ｙおよびｚはそれぞれMo、ＰおよびＯ
の数であり、ｙ／ｚは0.01〜５であり、ｚは0.01〜10で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シアノピラジンを製造
するための気相方法に関し、特に、２−メチルピラジン
をアンモニアおよび酸素を用いて、高い選択性と転化率
を有する次式のモリブデン−リン酸化物を基礎とする触
媒上で反応させる方法に関するものである。
するための気相方法に関し、特に、２−メチルピラジン
をアンモニアおよび酸素を用いて、高い選択性と転化率
を有する次式のモリブデン−リン酸化物を基礎とする触
媒上で反応させる方法に関するものである。
【０００２】Mox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ 式中、Moはモリブデン、Ｐはリン、Ｏは酸素、Ｘは１ま
たは複数のアンモニウムイオン、Ｙは１または複数モル
の水、そしてｘ、ｙおよびｚはそれぞれMo、ＰおよびＯ
の数であり、ｙ／ｚは0.01〜５であり、ｚは0.01〜10で
ある。
たは複数のアンモニウムイオン、Ｙは１または複数モル
の水、そしてｘ、ｙおよびｚはそれぞれMo、ＰおよびＯ
の数であり、ｙ／ｚは0.01〜５であり、ｚは0.01〜10で
ある。
【０００３】
【従来の技術】シアノピラジンを製造するための一般的
な方法は、次の反応式で示される。
な方法は、次の反応式で示される。
【０００４】
【化１】
【０００５】上記の反応式において、触媒として、アル
ミナに支持された酸化バナジウム、またはこれらと他の
種々の金属酸化物、例えば酸化アンチモン、酸化モリブ
デン、酸化鉄および酸化スズ等との混合物が使用され
る。例えば、シアノピラジンは、２−メチルピラジン：
アンモニア：空気＝１：４：50または２−メチルピラジ
ン：アンモニア：水：空気＝１：２：8.5：7.5 のモル
比で、アルミニウムに支持されたアンチモン／バナジウ
ム／酸化マンガン上で650〜700Ｋにてアンモキシデーシ
ョンすることによって製造される。
ミナに支持された酸化バナジウム、またはこれらと他の
種々の金属酸化物、例えば酸化アンチモン、酸化モリブ
デン、酸化鉄および酸化スズ等との混合物が使用され
る。例えば、シアノピラジンは、２−メチルピラジン：
アンモニア：空気＝１：４：50または２−メチルピラジ
ン：アンモニア：水：空気＝１：２：8.5：7.5 のモル
比で、アルミニウムに支持されたアンチモン／バナジウ
ム／酸化マンガン上で650〜700Ｋにてアンモキシデーシ
ョンすることによって製造される。
【０００６】この場合、２−メチルピラジンの転化率は
90％であり、シアノピラジンに対する選択率は75％であ
る〔アプライド・キャタリシス、20巻、219頁（1986)
〕。２−メチルピラジン：アンモニア：空気＝1.9：5.
0：189 または２−メチルピラジン：アンモニア：空
気：水＝1.9：5.0：189 ：25.1のモル供給比でアンチモ
ン／バナジウム／酸化マンガン上で573〜673Ｋの雰囲気
にてアンモキシデーションすることによってシアノピラ
ジンを製造する場合、２−メチルピラジンの転化率は20
％以下である〔アプライド・キャタリシス、37巻、305
頁〕。
90％であり、シアノピラジンに対する選択率は75％であ
る〔アプライド・キャタリシス、20巻、219頁（1986)
〕。２−メチルピラジン：アンモニア：空気＝1.9：5.
0：189 または２−メチルピラジン：アンモニア：空
気：水＝1.9：5.0：189 ：25.1のモル供給比でアンチモ
ン／バナジウム／酸化マンガン上で573〜673Ｋの雰囲気
にてアンモキシデーションすることによってシアノピラ
ジンを製造する場合、２−メチルピラジンの転化率は20
％以下である〔アプライド・キャタリシス、37巻、305
頁〕。
【０００７】その上、酸化バナジウムはシアノピラジン
だけでなくシアノピリジンも製造するための触媒として
知られている〔アプライド・キャタリシス、83巻、103
頁（1992) 〕。シアノピラジンの製造方法についての既
知の文献は上記以外は知られていないが、シアノピラジ
ンと類似する構造を有するシアノピリジンを製造する方
法については研究されている。その結果、シアノピリジ
ンの使用する触媒の種類、反応経路および中間生成物等
はシアノピラジンのものと類似している。例えば、1986
年には、シミズおよびシンキチらは、ＶＰXSbyＯz触媒
を使用するとき、３−メチルピリジンの転化率は98.7％
であり、３−シアノピリジンの選択率は80％であること
が開示されている〔ヨーロッパ特許番号第253,360
号〕。
だけでなくシアノピリジンも製造するための触媒として
知られている〔アプライド・キャタリシス、83巻、103
頁（1992) 〕。シアノピラジンの製造方法についての既
知の文献は上記以外は知られていないが、シアノピラジ
ンと類似する構造を有するシアノピリジンを製造する方
法については研究されている。その結果、シアノピリジ
ンの使用する触媒の種類、反応経路および中間生成物等
はシアノピラジンのものと類似している。例えば、1986
年には、シミズおよびシンキチらは、ＶＰXSbyＯz触媒
を使用するとき、３−メチルピリジンの転化率は98.7％
であり、３−シアノピリジンの選択率は80％であること
が開示されている〔ヨーロッパ特許番号第253,360
号〕。
【０００８】1989年には、エイ・アンダーソンはバナジ
ウム／酸化チタン触媒を使用するとき、３−メチルビリ
ジンの転化率は100％であり、３−シアノピリジンに対
する選択率は80％であり、一酸化炭素と二酸化炭素にた
いする選択率は５％であり、タールに対する選択率は15
％であることを開示している〔ジャーナル・オブ・キャ
タリシス、58巻、283頁〕。さらにエイ・アンダーソン
らは酸化バナジウム触媒を使用することによって３−シ
アノピリジンを製造した。
ウム／酸化チタン触媒を使用するとき、３−メチルビリ
ジンの転化率は100％であり、３−シアノピリジンに対
する選択率は80％であり、一酸化炭素と二酸化炭素にた
いする選択率は５％であり、タールに対する選択率は15
％であることを開示している〔ジャーナル・オブ・キャ
タリシス、58巻、283頁〕。さらにエイ・アンダーソン
らは酸化バナジウム触媒を使用することによって３−シ
アノピリジンを製造した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記の比較は、上記の
シアノピラジンまたはシアノピリジンの製造で示される
転化率と選択率が同じ条件で比較された結果ではないの
で意味がない。一般に、転化率が80〜100％であると
き、２−シアノピラジンまたはシアノピリジンに対する
選択率は75〜80％である。これはメチルピリジン、一酸
化炭素、二酸化炭素およびタール等のような副生成物に
対する選択率が高いことを示している。すなわち、上記
のような触媒では反応工程が多い程、副生成物が形成さ
れる。
シアノピラジンまたはシアノピリジンの製造で示される
転化率と選択率が同じ条件で比較された結果ではないの
で意味がない。一般に、転化率が80〜100％であると
き、２−シアノピラジンまたはシアノピリジンに対する
選択率は75〜80％である。これはメチルピリジン、一酸
化炭素、二酸化炭素およびタール等のような副生成物に
対する選択率が高いことを示している。すなわち、上記
のような触媒では反応工程が多い程、副生成物が形成さ
れる。
【００１０】また、２−メチルピラジンのアンモキシデ
ーション中に、ピラジンアミドおよびピラジン等の副生
成物が形成される。したがって、所望の生成物としての
シアノピラジンに対する選択率はピラジンアミドおよび
ピラジンに対する選択率と密接に関係がある。しかしア
ミドおよび他の不純物に対する選択率は既知の方法では
言及されていない。
ーション中に、ピラジンアミドおよびピラジン等の副生
成物が形成される。したがって、所望の生成物としての
シアノピラジンに対する選択率はピラジンアミドおよび
ピラジンに対する選択率と密接に関係がある。しかしア
ミドおよび他の不純物に対する選択率は既知の方法では
言及されていない。
【００１１】本発明者らは、２−メチルピラジンの転化
率とシアノピラジンに対する選択率を増加させて、使用
するアンモニアの分量を減らし副生成物を有効に減らす
ことができるシアノピラジンの新規の製造方法について
研究した。その結果、モリブデン−リン酸化物を基礎と
する触媒上で２−メチルピラジンをアンモキシデーショ
ンして本発明を完成した。
率とシアノピラジンに対する選択率を増加させて、使用
するアンモニアの分量を減らし副生成物を有効に減らす
ことができるシアノピラジンの新規の製造方法について
研究した。その結果、モリブデン−リン酸化物を基礎と
する触媒上で２−メチルピラジンをアンモキシデーショ
ンして本発明を完成した。
【００１２】
【課題を解決しようとする手段】本発明の目的は、アン
モニアの使用量を減らし、副生成物を有効に減らすこと
ができるシアノピラジンを製造するための新規の方法を
提供することである。本発明は１モルの２−メチルピラ
ジン、１〜20モルのアンモニアおよび1.5〜20モルの酸
素を0.1〜10ｇの次式の触媒上で573〜873Ｋにてアンモ
キシデーションすることを特徴とするシアノピラジンの
製造方法である。
モニアの使用量を減らし、副生成物を有効に減らすこと
ができるシアノピラジンを製造するための新規の方法を
提供することである。本発明は１モルの２−メチルピラ
ジン、１〜20モルのアンモニアおよび1.5〜20モルの酸
素を0.1〜10ｇの次式の触媒上で573〜873Ｋにてアンモ
キシデーションすることを特徴とするシアノピラジンの
製造方法である。
【００１３】Mox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ 式中、Mo、Ｐ、Ｏ、Ｘ、Ｙ、ｘ、ｙおよびｚは上記と同
じである。以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発
明は、モリブデン−リン酸化物を基礎とする触媒上でア
ンモニアの使用量を減らし、副生成物を制御することが
できるシアノピラジンの新規な製造方法である。
じである。以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発
明は、モリブデン−リン酸化物を基礎とする触媒上でア
ンモニアの使用量を減らし、副生成物を制御することが
できるシアノピラジンの新規な製造方法である。
【００１４】上記式の触媒は、本発明者らによる韓国特
許出願番号第94−8961号を応用したものであり、上記式
の触媒の製造法は次の通りである。モリブデン塩を水に
添加し、室温から100℃までで完全に溶解する。そし
て、リン酸を溶液に添加し、攪拌しながら加熱する。形
成した固体の沈澱物をオーブンで乾燥させ、粉砕して固
体触媒を得る。
許出願番号第94−8961号を応用したものであり、上記式
の触媒の製造法は次の通りである。モリブデン塩を水に
添加し、室温から100℃までで完全に溶解する。そし
て、リン酸を溶液に添加し、攪拌しながら加熱する。形
成した固体の沈澱物をオーブンで乾燥させ、粉砕して固
体触媒を得る。
【００１５】触媒を活性化するため、焼結石英の石英反
応器を触媒で充填し、次に窒素ガスを４リットル／時間
の流速で流し、573Ｋ以上にて２〜６時間、前処理を行
う。触媒の前処理温度が573Ｋよりも低いと、触媒は充
分に活性化しない。２−メチルピラジン、アンモニアお
よび酸素を前処理した触媒に添加し、オンモキシデーシ
ョンを行い、573〜873Ｋにて所望の生成物としてシアノ
ピラジンを得る。ガス流入量の全量は0.5〜10リットル
／時間である。反応温度が573Ｋよりも低いと、２−メ
チルピラジンの転化が不活性になり、873Ｋよりも高い
と、過剰な酸化によって、アミド、一酸化炭素、二酸化
炭素およびタールのような不純物を形成することにより
シアノピラジンに対する選択率が低くなる。
応器を触媒で充填し、次に窒素ガスを４リットル／時間
の流速で流し、573Ｋ以上にて２〜６時間、前処理を行
う。触媒の前処理温度が573Ｋよりも低いと、触媒は充
分に活性化しない。２−メチルピラジン、アンモニアお
よび酸素を前処理した触媒に添加し、オンモキシデーシ
ョンを行い、573〜873Ｋにて所望の生成物としてシアノ
ピラジンを得る。ガス流入量の全量は0.5〜10リットル
／時間である。反応温度が573Ｋよりも低いと、２−メ
チルピラジンの転化が不活性になり、873Ｋよりも高い
と、過剰な酸化によって、アミド、一酸化炭素、二酸化
炭素およびタールのような不純物を形成することにより
シアノピラジンに対する選択率が低くなる。
【００１６】シアノピラジンを製造するための上記工程
において、0.1〜10ｇの触媒、１〜20モルのアンモニア
および1.5〜20モルの酸素を１モルの２−メチルピラジ
ンに対して使用する。しかし、触媒の使用量が増加する
と転化率および選択率の変化は極めて小さい。従って、
触媒の使用量が上記範囲と同じあることが望ましい。そ
して、特に際立つ特徴は２−メチルピラジンに対して丁
度１モル等量のアンモニアが充分な選択率と転化率を示
すことができることである。
において、0.1〜10ｇの触媒、１〜20モルのアンモニア
および1.5〜20モルの酸素を１モルの２−メチルピラジ
ンに対して使用する。しかし、触媒の使用量が増加する
と転化率および選択率の変化は極めて小さい。従って、
触媒の使用量が上記範囲と同じあることが望ましい。そ
して、特に際立つ特徴は２−メチルピラジンに対して丁
度１モル等量のアンモニアが充分な選択率と転化率を示
すことができることである。
【００１７】前処理の前後の触媒の特性は、反応後、Ｂ
ＥＴ表面積の測定、細孔容量測定、赤外分光計、熱重量
分光計、Ｘ線回折分析計、Ｘ線螢光分光計およびモリブ
デンとリンの湿式分析によって確認される。触媒の代表
的な活性化に対する転化率と選択率を次の式（２）と
（３）に示す。
ＥＴ表面積の測定、細孔容量測定、赤外分光計、熱重量
分光計、Ｘ線回折分析計、Ｘ線螢光分光計およびモリブ
デンとリンの湿式分析によって確認される。触媒の代表
的な活性化に対する転化率と選択率を次の式（２）と
（３）に示す。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例１ 触媒を前処理するために、焼結石英の石英反応器（直径
16mm、長さ200mm)を、0.5gのMox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ
（ｙ／ｘ＝0.75) で充填し、次に窒素ガスを4 リットル
/ 時間の流速で、４Ｋ／分の上昇温度速度、773Ｋにて
４時間反応器に流した。反応器への供給は２−メチルピ
ラジン、アンモニアおよび酸素を含み、２−メチルピラ
ジン：アンモニア：酸素のモル比は１：６：６であり、
次に24時間、各563Ｋ、583Ｋ、593Ｋ、603Ｋ、613Ｋ、6
19Ｋ、623Ｋ、633Ｋ、643Ｋ、883Ｋ、にて反応した。そ
の結果、シアノピラジンが得られた。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例１ 触媒を前処理するために、焼結石英の石英反応器（直径
16mm、長さ200mm)を、0.5gのMox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ
（ｙ／ｘ＝0.75) で充填し、次に窒素ガスを4 リットル
/ 時間の流速で、４Ｋ／分の上昇温度速度、773Ｋにて
４時間反応器に流した。反応器への供給は２−メチルピ
ラジン、アンモニアおよび酸素を含み、２−メチルピラ
ジン：アンモニア：酸素のモル比は１：６：６であり、
次に24時間、各563Ｋ、583Ｋ、593Ｋ、603Ｋ、613Ｋ、6
19Ｋ、623Ｋ、633Ｋ、643Ｋ、883Ｋ、にて反応した。そ
の結果、シアノピラジンが得られた。
【００１９】生成したシアノピラジンはオンラインガス
クロマトグラフにより分析し、標準物質により確認し
た。上記反応温度による２−メチルピラジンにたいする
転化率と選択率は次の表１に示した。
クロマトグラフにより分析し、標準物質により確認し
た。上記反応温度による２−メチルピラジンにたいする
転化率と選択率は次の表１に示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】上記結果の通り、本発明のシアノピラジン
を製造するとき、反応温度が573〜873Ｋを超えたとき、
２−メチルピラジンの転化率は急に減少した。特に反応
温度が873Ｋよりも高いとき、シアノピラジンの選択率
が急に減少した。573〜873では、反応温度が上昇する
程、２−メチルピラジンの転化率とシアノピラジンに対
する選択率は徐々に増加した。643Ｋでは、転化率は99.
1％と最高であった。また、副生成物に対する選択率は
反応温度が上昇すると緩やかに減少し、643Ｋで0.6％と
最低であった。
を製造するとき、反応温度が573〜873Ｋを超えたとき、
２−メチルピラジンの転化率は急に減少した。特に反応
温度が873Ｋよりも高いとき、シアノピラジンの選択率
が急に減少した。573〜873では、反応温度が上昇する
程、２−メチルピラジンの転化率とシアノピラジンに対
する選択率は徐々に増加した。643Ｋでは、転化率は99.
1％と最高であった。また、副生成物に対する選択率は
反応温度が上昇すると緩やかに減少し、643Ｋで0.6％と
最低であった。
【００２２】実施例２ １モルの２−メチルピラジンおよび６モルのアンモニア
を使用し、酸素のモルを変えた以外は、上記実施例１に
記載した方法を用いて、シアノピラジンを製造した。２
−メチルピラジンの転化率と酸素の使用量による生成物
に対する選択率を次の表２に示した。
を使用し、酸素のモルを変えた以外は、上記実施例１に
記載した方法を用いて、シアノピラジンを製造した。２
−メチルピラジンの転化率と酸素の使用量による生成物
に対する選択率を次の表２に示した。
【００２３】
【表２】
【００２４】上記結果として、酸素のモルが1.5〜20モ
ルの範囲を超えたとき、すなわち、1.5モル以下であっ
た場合、２−メチルピラジンの転化率は反応が完了して
いないので急に減少した。20モルを超える場合、副生成
物が酸化によって大量に生成したのでシアノピラジンに
対する選択率が減少した。２−メチルピラジン、アンモ
ニアおよび酸素を前処理した触媒に加え、アンモキシデ
ーションを行い、所望の生成物としてシアノピラジンを
573〜873Ｋにて得た。1.5〜20モルの酸素の範囲では、
使用した酸素の量が増加するとそれだけ、２−メチルピ
ラジンの転化率が増加した。しかし、酸素のモルが3.6
モル以上の場合、シアノピラジンに対する選択率が減少
した。
ルの範囲を超えたとき、すなわち、1.5モル以下であっ
た場合、２−メチルピラジンの転化率は反応が完了して
いないので急に減少した。20モルを超える場合、副生成
物が酸化によって大量に生成したのでシアノピラジンに
対する選択率が減少した。２−メチルピラジン、アンモ
ニアおよび酸素を前処理した触媒に加え、アンモキシデ
ーションを行い、所望の生成物としてシアノピラジンを
573〜873Ｋにて得た。1.5〜20モルの酸素の範囲では、
使用した酸素の量が増加するとそれだけ、２−メチルピ
ラジンの転化率が増加した。しかし、酸素のモルが3.6
モル以上の場合、シアノピラジンに対する選択率が減少
した。
【００２５】実施例３ １モルの２−メチルピラジンと６モルの酸素を使用し、
アンモニアのモルを変えた以外は、上記実施例１に記載
した方法を用いてシアノピラジンを製造した。２−メチ
ルピラジンの転化率と、使用したアンモニアの量による
生成物の選択率は次の表３に示した。
アンモニアのモルを変えた以外は、上記実施例１に記載
した方法を用いてシアノピラジンを製造した。２−メチ
ルピラジンの転化率と、使用したアンモニアの量による
生成物の選択率は次の表３に示した。
【００２６】
【表３】
【００２７】上記結果のように、アンモニアのモルが１
〜20モルの範囲を超えると、すなわち、使用したアンモ
ニアの量が１モルより小さい場合、２−メチルピラジン
の転化率は低く、そして20モルを超える場合、転化率と
選択率の変化が起きなかった。従って、過剰のアンモニ
アを使用することは経済的ではない。そして、一般に、
過剰のアンモニアを理論量を超えて供給するとき、すな
わち、１モルを超えるとき、アンモニア供給量を増加す
ることによる転化率と選択率の変化は起きなかった。従
って、本製造法では、１モルのアンモニアを使用しても
充分な効果を示すことができる。
〜20モルの範囲を超えると、すなわち、使用したアンモ
ニアの量が１モルより小さい場合、２−メチルピラジン
の転化率は低く、そして20モルを超える場合、転化率と
選択率の変化が起きなかった。従って、過剰のアンモニ
アを使用することは経済的ではない。そして、一般に、
過剰のアンモニアを理論量を超えて供給するとき、すな
わち、１モルを超えるとき、アンモニア供給量を増加す
ることによる転化率と選択率の変化は起きなかった。従
って、本製造法では、１モルのアンモニアを使用しても
充分な効果を示すことができる。
【００２８】
【発明の効果】実施例１〜３の上記結果として、本発明
による転化率と選択率は、２−メチルピラジンの既知の
アンモキシデーションよりも高く、副生成物の生成を減
らすことができる。
による転化率と選択率は、２−メチルピラジンの既知の
アンモキシデーションよりも高く、副生成物の生成を減
らすことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 張 泰 善 大韓民国大田直轄市儒城區魚隠洞ハンビト アパート120−1206 (72)発明者 李 東 求 大韓民国大田直轄市儒城區魚隠洞ハンビト アパート133−1006 (72)発明者 趙 得 煕 大韓民国大田直轄市儒城區新成洞ハンウー ルアパート105−1102
Claims (2)
- 【請求項１】 １モルの２−メチルピラジン、１〜20モ
ルのアンモニア、1.5〜20モルの酸素を0.1〜10ｇの次式
の触媒上に573〜873Ｋにてアンモキシデーションするこ
とを特徴とするシアノピラジンの製造方法。 Mox・Ｐy・ＯZ・Ｘ・Ｙ 式中、Moはモリブデン、Ｐはリン、Ｏは酸素、Ｘは１ま
たは複数のアンモニウムイオン、Ｙは１または複数モル
の水、そしてｘ、ｙおよびｚはそれぞれMo、ＰおよびＯ
の数であり、ｙ／ｚは0.01〜５であり、ｚは0.01〜10で
ある。 - 【請求項２】 前記触媒を４リットル／時間の流速に
て、573Ｋ以上、２〜６時間、窒素ガス下に前処理す
る、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR94-21140 | 1994-08-26 | ||
| KR1019940021140A KR0128541B1 (ko) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 시아노피라진의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881448A true JPH0881448A (ja) | 1996-03-26 |
| JP2717523B2 JP2717523B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=19391188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7240510A Expired - Fee Related JP2717523B2 (ja) | 1994-08-26 | 1995-08-28 | シアノピラジンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5786478A (ja) |
| EP (1) | EP0698603A1 (ja) |
| JP (1) | JP2717523B2 (ja) |
| KR (1) | KR0128541B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010143690A1 (ja) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリル化合物の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100415374B1 (ko) * | 1999-06-07 | 2004-01-16 | 주식회사 영화종합기술단건축사사무소 | 조립식 석재 커튼월 설치방법 |
| US7205320B2 (en) * | 2001-01-22 | 2007-04-17 | Memory Pharmaceuticals Corp. | Phosphodiesterase 4 inhibitors |
| KR102365786B1 (ko) | 2021-04-13 | 2022-02-23 | (주)한국건축구조연구원 | 채널형 보강연결구로 보강된 형강보와 각형강관 기둥의 조립형 접합구조 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6431769A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-02 | Koei Chemical Co | Process for production of nitriles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3555021A (en) * | 1967-02-21 | 1971-01-12 | Merck & Co Inc | Process for the preparation of heterocyclic nitriles |
| US4603207A (en) * | 1985-10-24 | 1986-07-29 | The Standard Oil Company | Conversion of a mixture of 3-methylpyridine and 3-methylpiperidine to 3-cyanopyridine |
| US4931561A (en) * | 1987-07-29 | 1990-06-05 | Koei Chemical Co., Ltd. | Process for preparing nitriles |
| EP0525367A1 (en) * | 1991-07-10 | 1993-02-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Catalyst and process for producing nitrile compounds |
-
1994
- 1994-08-26 KR KR1019940021140A patent/KR0128541B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-16 EP EP95112823A patent/EP0698603A1/en not_active Withdrawn
- 1995-08-25 US US08/519,534 patent/US5786478A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-28 JP JP7240510A patent/JP2717523B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6431769A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-02 | Koei Chemical Co | Process for production of nitriles |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010143690A1 (ja) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリル化合物の製造方法 |
| KR20120038933A (ko) | 2009-06-11 | 2012-04-24 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 암모산화 촉매 및 그것을 이용한 니트릴 화합물의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5786478A (en) | 1998-07-28 |
| JP2717523B2 (ja) | 1998-02-18 |
| EP0698603A1 (en) | 1996-02-28 |
| KR0128541B1 (ko) | 1998-04-04 |
| KR960007571A (ko) | 1996-03-22 |
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