JPH0881534A - 永久帯電防止性複合樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ベンゼンスルホン酸金属塩誘導体を有するポ
リウレタンからなる熱可塑性樹脂配合用永久帯電防止
剤；および熱可塑性樹脂に該帯電防止剤を含有させてな
る永久帯電防止性複合樹脂成形体。 【効果】 各種用途の成形体として優れた永久帯電防止
性、機械的特性および成形性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、永久帯電防止剤、これ
を含有する複合樹脂成形体およびその帯電防止方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂に帯電防止性を付与する方法
として、多価アルコール脂肪酸エステルを主成分とした
界面活性剤を添加する方法（特公平６−２１１９８公
報、特公平４−４３１０４公報等）が知られている。

【０００３】しかしながらこれらの方法は水洗すると帯
電防止性が消失するなど帯電防止性の永続性に問題があ
った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な永
久帯電防止性と樹脂特性を有した複合樹脂成形体を得る
べく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、式（１）の単位を有す
るポリウレタン（Ａ）からなる熱可塑性樹脂配合用永久
帯電防止剤；熱可塑性樹脂に該帯電防止剤を含有させて
なる永久帯電防止性複合樹脂成形体；該複合樹脂成形体
からなり、（Ａ）相の少なくとも一部が複合樹脂表層部
分でスジ状に分散した永久帯電防止性複合樹脂成形体；
ならびに溶融した（Ｂ）中で活性水素含有多官能化合物
（Ａ−１）とポリイソシアネート（Ａ−２）を反応させ
て（Ａ）を形成してなる複合体、または（Ｂ）と（Ａ）
とを溶融混練してなる複合体に、少なくとも１０²sec^-1
の剪断を与えて（Ａ）相の少なくとも一部を複合樹脂表
層部分でスジ状に分散させる成形体の永久帯電防止法で
ある。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ａｒは３価の芳香族炭化水素基；
−Ｘ−は−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−または−Ｏ−；
−Ｚ−は−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−または−
Ｈ；Ｍは１価または２価の金属イオンを表す。）

【０００８】本発明の式（１）において、Ａｒとしては
３価の芳香族炭化水素基（ベンゼン核）、例えば３，５
−または２，５−ジ（カルボキシ）ベンゼンスルホン酸
の残基があげられる。Ｘのうち好ましいのは、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−および−ＮＨ−ＣＯ−、Ｚのうち好ましいのは、−
ＣＯＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｍとしてはアル
カリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウムなど）、アルカリ土類金属（マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなど）その
他の金属（鉄、銅、銀、亜鉛、マンガンなど）のイオン
があげられる。これらのうち好ましいものは、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛である。

【０００９】本発明において、式（１）の単位を有する
ポリウレタン（Ａ）は、活性水素含有多官能化合物（Ａ
−１）および／またはポリイソシアネート（Ａ−２）の
少なくとも一部として式（１）の単位を有するものを用
いて（Ａ−１）と（Ａ−２）を重合させることにより製
造できる。（Ａ−１），（Ａ−２）のうちで式（１）の
単位を有するものとしては、例えばジ（カルボキシ）ベ
ンゼンスルホン酸金属塩［３，５−ジ（カルボキシ）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、２，５−ジ（カルボキ
シ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジ（カル
ボキシ）ベンゼンスルホン酸リチウム、３，５−ジ（カ
ルボキシ）ベンゼンスルホン酸カルシウムなど］、ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンスルホン酸金属塩
［２，５−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンスルホ
ン酸カリウムなど］、カルボ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ヒドロキシエトキシ−ベンゼンスルホン酸金属塩
［２−カルボ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ヒドロキ
シエトキシ−ベンゼンスルホン酸リチウムなど］があ
る。またこれらとポリオール［エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）、ジエタノ
ールアミン、ジヒドロキシメチルプロピオン酸など］、
ポリアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエチレントリアミンな
ど）、ポリカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、テレフ
タル酸など）などとから誘導される化合物［３，５−ビ
ス（カルボ−βヒドロキシエトキシ）−ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、３，５−ジ（カルボキシ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウムとポリエチレングリコールとの重縮
合物、３，５−ジ（カルボキシ）ベンゼンスルホン酸ナ
トリウムとエチレンジアミンとの重縮合物、３，５−ビ
ス（カルボ−βヒドロキシエトキシ）−ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムとアジピン酸との重縮合物など］でもよ
い。さらにこれらの誘導された化合物の末端の反応性を
調整するために、末端をポリアミン（エチレンジアミン
など）、ポリイソシアネート［ジフェニルメタンジイソ
シアネート（以下ＭＤＩと略記）など］、エピハロヒド
リン（エピクロルヒドリンなど）またはエポキシ樹脂な
どと反応させたものでもよい。

【００１０】式（１）の単位を有する化合物の分子量は
通常２５０〜６０００であり、好ましくは２５０〜２５
００である。

【００１１】（Ａ）中における式（１）の単位の合計量
は、通常０．５〜４０重量％、好ましくは、０．５〜２
５重量％である。０．５重量％未満では帯電防止性が不
十分となり、２５重量％を超えると樹脂特性が不十分と
なるために好ましくない。

【００１２】本発明において（Ａ）の製造に必要により
使用される、活性水素含有多官能化合物（Ａ−１）とし
ては、例えば低分子量ジオール［エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオールなど］；ポリエーテルジオール
［上記に例示した低分子量ジオールのアルキレンオキシ
ド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドなど）付加物、アルキレンオキシドの開環重合
物（ポリテトラメチレングリコールなど）］；ポリエス
テルジオール［脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、マレ
イン酸、二量化リノレイン酸など）または芳香族ジカル
ボン酸（フタル酸、テレフタル酸など）と上記に例示し
た低分子量ジオールとの縮合ポリエステルジオール、ε
−カプロラクトンの開環重合によるポリラクトンジオー
ルなど］；ジアミン類（イソホロンジアミン、４，４’
−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタ
ン、ポリエーテルジアミンなど）；３価以上のアルコー
ル類（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトールなど）；３価以上のアミン類（ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンなど）；アミ
ノアルコール（トリエタノールアミンなど）；および上
記活性水素含有化合物と下記ポリイソシアネートとの反
応によって得られる活性水素含有ウレタンプレポリマー
などがあげられる。

【００１３】（Ａ−１）の分子量は通常６２〜２０００
０、好ましくは６２〜６０００である。

【００１４】本発明において（Ａ）の製造に必要により
使用されるポリイソシアネート（Ａ−２）としては、例
えば芳香族ジイソシアネート（ＭＤＩ、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（イ
ソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、
ジイソシアネートメチルシクロヘキサンなど）、脂肪族
ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートな
ど）、３官能以上のポリイソシアネート［トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニル）チオフォスフェート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートの環状３量体など］、およびこれらと前記活性
水素含有化合物との反応によって得られるイソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーなどがあげられる。

【００１５】これら活性水素を少なくとも２個有する化
合物およびポリイソシアネートは、それぞれ２種以上を
併用することもできる。

【００１６】このときイソシアネート基と活性水素との
比は通常１：２〜２：１であり、末端基はイソシアネー
ト基あるいは活性水素のいずれでもよく、さらに末端イ
ソシアネート基を一つの活性水素を有する化合物で封鎖
してもよい。

【００１７】本発明で得られる永久帯電防止性樹脂成形
体中の（Ａ）の分子量は重量平均で通常６，０００〜５
００，０００である。分子量が６，０００未満あるいは
５００，０００を超えると永久帯電防止性が十分に発現
しない。

【００１８】またこれらの式（１）の単位を有する活性
水素含有多官能化合物および／またはポリイソシアネー
トと他の重合性官能基含有化合物とを混合して用いるこ
ともできる。

【００１９】本発明の樹脂組成物中の（Ｂ）としては、
例えばビニル化合物の（共）重合体、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリウレタン、およびポリ（チ
オ）エーテルなどの熱可塑性樹脂があげられる。

【００２０】これらのうち、ビニル化合物の（共）重合
体を構成するビニル化合物としては、オレフィン類（エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、４−メ
チルペンテン−１、オクテンなど）；芳香族ビニル炭化
水素またはその置換体（スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、アセトキ
シスチレン、ビニルトルエンなど）；（メタ）アクリル
酸およびそのアルキル（炭素数１〜１８）エステル（ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチルなど）；ビニルエーテル（メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテルなど）；ビニルアルコール誘導体（酢
酸ビニル、酪酸ビニルなど）；（メタ）アクリロニトリ
ル；（メタ）アクリルアミドおよびそのＮ置換誘導体；
ジエン類（ブタジエン、イソプレンなど）；エチレンの
ハロゲン置換化合物（塩化ビニル、塩化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなど）；不飽
和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）もしく
はその無水物、ハロゲン化物、アルキル（炭素数１〜１
８）エステル化物などがあげられる。

【００２１】またこれらのビニル化合物の重合体または
共重合体としては、例えばポリオレフィン系熱可塑性樹
脂［ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-α-オレ
フィン共重合体（エチレンープロピレン共重合体、エチ
レンーブテンー1共重合体など）、オレフィンージエン共重
合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン-酢酸ビニル共重合
体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、塩素化ポリ
プロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレンなど］の
他、スチレン系熱可塑性樹脂（ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ＡＳ樹脂）、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジエ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレンなど
をあげることができる。

【００２２】ポリエステルとしては、芳香族ポリエステ
ル類［芳香族ジカルボン酸エステル類の重合体（ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、
ビスフェノールＡとテレフタル酸および／またはイソフ
タル酸との重縮合物など）、パラオキシ安息香酸の重縮
合物など］；脂肪族ポリエステル［脂肪族ジカルボン酸
エステル類の重合体（ポリブチレンアジペート、ポリエ
チレンアジペートなど）など］；ポリカ−ボネ−ト；並
びにこれらの２種以上の共エステル化物やこれら重合体
を構成する化合物とアルキレンオキシド（エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドなど）もしくはポリアルキレ
ングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなど）との共重縮合物があげられる。

【００２３】ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，
６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、
１２−ナイロン、４，６−ナイロン等およびこれらの２
種以上の共アミド化物やこれら重合体を構成する化合物
とポリエステルを構成する化合物またはアルキレンオキ
シド（エチレンオキシド、プロピレンオキシドなど）も
しくはポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなど）との共重縮合物
があげられる。

【００２４】ポリイミドとしてはピロメリット酸と１，
４−ジアミノベンゼンとの重縮合物など；ポリイミドを
構成する化合物と上記ポリアミドを構成する化合物との
共重縮合物、すなわちポリアミドイミドなどがあげられ
る。

【００２５】ポリウレタンとしては活性水素含有多官能
化合物（ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリラクトンジオールなど）とポリイソシ
アネート（ＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど）と
から得られる式（１）の単位を有しない、ポリエステル
系ポリウレタンやポリエーテル系ポリウレタンがあげら
れる。

【００２６】ポリ（チオ）エ−テルとしては、ポリフェ
ニレンエ−テル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリサルホン等およびこれらの
２種以上の共エーテル化物があげられる。

【００２７】これら熱可塑性樹脂（Ｂ）のうち好ましい
ものはビニル化合物の（共）重合体、特にポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂とスチレン系熱可塑性樹脂である。

【００２８】以上熱可塑性樹脂（Ｂ）として例示したも
のは、２種以上を併用することもできる。

【００２９】この熱可塑性樹脂（Ｂ）の分子量は重量平
均で通常１０，０００〜７，０００，０００、好ましく
は１０，０００〜３，０００，０００である。分子量が
１０，０００未満あるいは７，０００，０００を超える
と成形が難しくなり実用的でない。

【００３０】この熱可塑性樹脂（Ｂ）の量は、６０〜９
７重量％、好ましくは、８０〜９７重量％である。６０
重量％未満では機械的強度が劣り、９７重量％を超える
と帯電防止性が低下するために好ましくない。

【００３１】（Ｂ）の溶融温度は８０℃以上、好ましく
は１００℃以上、さらに好ましくは１２０〜２３０℃で
ある。溶融温度が８０℃未満の場合は耐熱性が劣るため
実用的でない。

【００３２】本発明において、複合樹脂成形体中には各
構成成分の分散を助けるために、分散剤を存在させるこ
ともできる。

【００３３】この分散剤（Ｃ）として好ましいものは、
熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリオレフィンの場合は、活性水
素、（無水）カルボン酸基、またはカルボン酸ハライド
基を有するポリオレフィン、またはポリオレフィンとポ
リウレタンの共重合体系分散剤である。このうち好まし
いのは、水酸基、エポキシ基、酸無水物基含有ポリオレ
フィンである。これをさらに具体例で示すと、水酸基変
性ポリオレフィン、無水マレイン酸グラフト変性ポリオ
レフィンなどである。（Ｂ）がポリスチレンの場合、好
ましい（Ｃ）としては、水酸基、エポキシ基、酸無水物
基含有スチレン系（共）重合体である。これをさらに具
体的に例示すると、スチレン−ヒドロキシエチルメタク
リレート共重合体、スチレンーグリシジルメタクリレー
ト共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、末端
ヒドロキシポリスチレンなどである。これら分散剤
（Ｃ）を加えた成形体は樹脂特性が向上する。（Ｂ）が
芳香族ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサル
ファイド、およびポリサルホンの場合は、スチレン無水
マレイン酸共重合体、ＳＢＳ樹脂、ＳＥＢＳ樹脂、末端
アミノ型および／またはカルボン酸型ポリアミドオリゴ
マー、末端カルボン酸型および／または水酸基型ポリエ
ステルオリゴマーなどが主に用いられる。

【００３４】（Ｃ）の分子量は数平均で通常８００〜
３，０００，０００、好ましくは１，０００〜２００，
０００である。８００未満では成形体の樹脂物性が劣
り、３，００，０００以上では（Ｃ）を添加する効果が
得られない。

【００３５】分散剤（Ｃ）を用いる場合（Ｃ）の割合と
しては、（Ｂ），（Ａ）の合計重量に対して通常０．０
５〜５０％、好ましくは０．１〜２０％である。

【００３６】本発明の複合樹脂組成物は、溶融した
（Ｂ）中で（Ａ−１）と（Ａ−２）を重合して得られ
る。また（Ｂ）と予め（Ａ−１）と（Ａ−２）から製造
した（Ａ）とを溶融混練することで得ることもできる。
これらの場合に（Ｃ）の存在下に重合ないしは溶融混練
を行うこともできる。

【００３７】複合樹脂組成物を製造する場合の反応温度
は通常１００〜３５０℃の範囲内で、好ましくは１２０
〜２３０℃である。反応圧力は特に制限はないが工業的
生産を考えたとき通常減圧（０．１ｍｍＨｇ）〜５０気
圧、好ましくは減圧（０．１ｍｍＨｇ）〜３０気圧であ
る。

【００３８】（Ａ−１）と（Ａ−２）とから予めウレタ
ン化反応させて（Ａ）を製造する場合の反応温度として
は通常３０〜２３０℃の範囲内で、好ましくは４０〜２
００℃である。そのときの反応圧力は特に制限はないが
工業的生産を考えたとき通常減圧（０．１ｍｍＨｇ）〜
５０気圧、好ましくは減圧（０．１ｍｍＨｇ）〜３０気
圧である。

【００３９】また、これらの反応時、必要により溶媒、
触媒を用いることもできる。用いる場合の溶媒としては
活性水素を有しないウレタン化反応の溶媒として公知の
ものでよく、例えばジメチルホルムアミド、メチルエチ
ルケトン、トルエンなどをあげることができる。用いる
場合の触媒としては、ウレタン化反応の触媒として公知
のものでよく、例えばジブチルスズジラウレート、ジオ
クチルスズジラウレートなどの有機金属化合物や、トリ
エチルアミン、ジアザビシクロウンデセンなどのアミン
類などをあげることができる。

【００４０】反応容器としては公知の各種混合機、例え
ば押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、および攪拌
翼を備えた反応槽などがあげられる。

【００４１】本発明において（Ａ）相の少なくとも一部
を複合樹脂表層部分でスジ状に分散させることが帯電防
止性の点で好ましい。スジ状に分散させるには、１０²s
ec^-1以上の剪断を与えることが必要である。剪断が１０
²sec^-1未満の場合は表層部分で十分なスジ状分散が得ら
れず帯電防止性に劣る。剪断を与えるには公知の各種成
形機、例えば射出成形機、インフレーション成形機、押
出成形機、ブロー成形機、紡糸機などがあげられる。

【００４２】本発明の成形体は、コンテナ、ケース類、
バンパー、ホース類、フィルム、各種ハウジング材料用
などとして好適である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部を示す。なお実施例および比較例に記載し
た成形品の評価は、以下の方法によって実施した。 （１）衝撃強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６（ノッチ
付、3.2ｍｍ厚） （２）曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ （３）表面固有抵抗値：射出成形した厚さ２ｍｍの試験
片を用い、超絶縁計（アドバンテスト社製）により２０
℃、湿度６５％ＲＨ雰囲気下で測定した。 なお、表面固有抵抗の評価は、試験片を下記に示す処理
およびコンデイショニングを行い表面固有抵抗値を測定
することによって行った。 （ａ）水洗未処理：成形後、試験片をそのまま２０℃、
湿度６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。 （ｂ）水洗処理：成形後、試験片を洗剤（ママレモン；
ライオン(株)製）水溶液で洗浄処理し、次いでイオン交
換水で充分洗ったのち、表面の水分を乾燥除去してから
２０℃、湿度６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下の記載において部
は重量部を表す。

【００４４】実施例１ ８５０部のポリプロピレン［宇部興産（株）製ＵＢＥ−
ポリプロＪ６０９Ｈ、以下ＰＰと略記］、１．４部の
３，５−ビス（カルボ−βヒドロキシエトキシ）−ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（以下ＳＩＰＥと略記）、
７．２部のエチレングリコール、９４．８部のＰＥＧ１
５４０（分子量１５４０のＰＥＧ；以下同様）、および
４６．５部のＭＤＩを二軸押出機（東芝機械（株）製Ｔ
ＥＭ３５Ｂ、３７ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４１）を用いて、シ
リンダー温度１９０℃で５分間溶融混練した。得られた
複合樹脂を、シリンダー温度２００℃、金型温度５０℃
で射出成形し、本発明の成形体の試験片を作成（この時
の剪断は１０³sec^-1であった）し、この試験片の表面固
有抵抗および樹脂特性評価結果を表１に示す。

【００４５】実施例２ １５部の無水マレイン酸変性ポリプロピレン［結合マレ
イン酸量５％、数平均分子量５，０００、以下ＰＰ−Ｍ
Ａと略記；分散剤（Ｃ）にあたる］を加えた他は実施例
１と同一の材料、条件で溶融混練した。得られた複合樹
脂を、実施例１と同一の射出成形機を用いて同条件で射
出成形し、成形体試験片を作成した。この試験片の特性
を実施例１と同様に評価した。その特性評価結果を表１
に示す。

【００４６】実施例３ ２５部のＳＩＰＥ、４７部のエチレングリコール、６５
０部のＰＥＧ２０００、２８８部のＭＤＩとを実施例１
と同一の二軸押出機を用いてシリンダー温度１９０℃で
５分間溶融混練してポリウレタン（以下ＰＵ−１と略
記）を得た。８００部のＰＰ、２００部のＰＵ−１およ
び１．５０部のＰＰ−ＭＡを実施例１と同一の二軸押出
機を用いて同条件で溶融混練した。得られた複合樹脂
を、実施例１と同一の射出成形機を用いて同条件で射出
成形し、成形体試験片を作成した。この試験片の特性を
実施例１と同様に評価した。その特性評価結果を表１に
示す。

【００４７】実施例４ ７０部の３，５−ジ（カルボキシ）ベンゼンスルホン酸
ナトリウム、６０５部のＰＥＧ２０００、４５部のエチ
レングリコール、３２２部のＭＤＩ、０．１部のジブチ
ルスズジラウレートを実施例１と同一の二軸押出機を用
いてシリンダー温度１９０℃で５分間溶融混練してポリ
ウレタン（以下ＰＵ−２と略記）を得た。８００部のＰ
Ｐ、２００部のＰＵ−２、および１５部のＰＰ−ＭＡを
実施例１と同一の二軸押出機を用いて同条件で溶融混練
した。得られた複合樹脂を、実施例１と同一の射出成形
機を用いて同条件で射出成形し、成形体試験片を作成し
た。この試験片の特性を実施例１と同様に評価した。そ
の特性評価結果を表１に示す。

【００４８】比較例１ ９９０部のＰＰ、１０部の多価アルコール脂肪酸エステ
ル系帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット１
１００）を実施例１と同一の二軸押出機を用いて溶融混
練した。 得られた組成物を、実施例１と同一の射出成
形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作成した。
この試験片の特性を実施例１と同様に評価した。その特
性評価結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例５ ８００部のポリスチレン（旭化成（株）製旭化成ポリス
チレン６００、以下ＰＳと略記）、３．６部のＳＩＰ
Ｅ、９．６部のエチレングリコール、１２６部のＰＥＧ
２０００、５７部のＭＤＩ、０．０２部のジブチルスズ
ジラウレート、および３部の片末端ヒドロキシポリスチ
レン（Mw＝３３００；分散剤）を、実施例１と同一の二
軸押出機を用いてシリンダー温度２００℃で５分間溶融
混練した。得られた複合樹脂を、シリンダー温度２００
℃、金型温度５０℃で射出成形し、本発明の成形体試験
片を作成し、この試験片の表面固有抵抗を評価した。そ
の特性評価結果を表２に示す。

【００５１】実施例６ ８００部の耐衝撃性ポリスチレン（三菱化成（株）製ダ
イヤレックスＨＴ−６０）、３．６部のＳＩＰＥ、９．
６部のエチレングリコール、１２６部のＰＥＧ２００
０、５７部のＭＤＩ、０．０２部のジブチルスズジラウ
レート、および３０部の出光石油化学（株）製アドマス
ト３０００（分散剤）を、実施例１と同一の二軸押出機
を用いてシリンダー温度２００℃で５分間溶融混練し
た。得られた組成物を、実施例５と同一の射出成形機を
用いて同条件で射出成形し、試験片を作成した。この試
験片の特性を実施例５と同様に評価した。その特性評価
結果を表２に示す。

【００５２】比較例２ ９９０部のＰＳ、１０部の多価アルコール脂肪酸エステ
ル系帯電防止剤（三洋化成工業（株）製ケミスタット１
１００）を、実施例５と同条件で溶融混練した。得られ
た組成物を、実施例５と同一の射出成形機を用いて同条
件で射出成形し、試験片を作成した。この試験片の特性
を実施例５と同様に評価した。その特性評価結果を表２
に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の成形体は従来の技術では達し得
なかった永久帯電防止性があり、かつ優れた樹脂特性を
有する。本発明に係るポリウレタン（Ａ）を用いる永久
帯電防止法は、従来知られている永久制電性ポリマーを
用いる方法に比して、成形温度をより低温域まで広げら
れるなど成形加工性の点で優れている。また成形体の外
観においても優れている。上記効果を奏することから本
発明の成形体は、コンテナ、ケース類、自動車部品、ホ
ース類、フィルム、各種ハウジング材料用など帯電防止
性を必要とするさまざまな用途の成形材料として有用で
ある。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）の単位を有するポリウレタン
   （Ａ）からなることを特徴とする熱可塑性樹脂配合用永
   久帯電防止剤。 【化１】 （式中、Ａｒは３価の芳香族炭化水素基；−Ｘ−は−Ｏ
   −ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−または−Ｏ−；−Ｚ−は−Ｃ
   ＯＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−または−Ｈ；Ｍは１価
   または２価の金属イオンを表す。）
2. 【請求項２】 （Ａ）が活性水素含有多官能化合物（Ａ
   −１）および／またはポリイソシアネート（Ａ−２）の
   少なくとも一部として式（１）の単位を有する化合物を
   用いてなる（Ａ−１）と（Ａ−２）との重合生成物であ
   る請求項１記載の帯電防止剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）の分子量が６，０００〜２００，
   ０００である請求項１または２記載の帯電防止剤。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（Ｂ）に請求項１〜３いず
   れか記載の帯電防止剤を含有させてなる永久帯電防止性
   複合樹脂成形体。
5. 【請求項５】 （Ａ）を３〜４０重量％、（Ｂ）を６０
   〜９７重量％とし、（Ａ）中に含まれる式（１）の単位
   の合計量が（Ａ）に対し０．５〜４０重量％とする請求
   項４記載の成形体。
6. 【請求項６】 （Ｂ）がポリオレフィン系熱可塑性樹脂
   である請求項４または５記載の成形体。
7. 【請求項７】 （Ａ）、（Ｂ）、および下記分散剤
   （Ｃ）の複合体からなることを特徴とする請求項６に記
   載の成形体。 分散剤（Ｃ）：活性水素、（無水）カルボン酸基もしく
   はカルボン酸ハライド基を有する変性ポリオレフィン系
   分散剤、またはポリオレフィン−ポリウレタン共重合体
   系分散剤。
8. 【請求項８】 （Ｂ）がスチレン系熱可塑樹脂である請
   求項４または５記載の成形体。
9. 【請求項９】 （Ｂ）、（Ａ）および下記分散剤（Ｃ）
   の複合体からなることを特徴とする請求項８記載の成形
   体。 分散剤（Ｃ）：活性水素、（無水）カルボン酸基もしく
   はカルボン酸ハライド基を有するスチレン系分散剤、ま
   たは［スチレン系（共）重合体］−ポリウレタン共重合
   体系分散剤。
10. 【請求項１０】 （Ｂ）が芳香族ポリエステル、ポリカ
    ーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
    ド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルエーテルケ
    トン、ポリフェニレンサルファイド、およびポリサルホ
    ンからなる群より選ばれた熱可塑性樹脂である請求項４
    または５記載の成形体。
11. 【請求項１１】 請求項４〜１０いずれか記載の複合樹
    脂組成物からなり、（Ａ）相の少なくとも一部が複合樹
    脂表層部分でスジ状に分散した永久帯電防止性複合樹脂
    成形体。
12. 【請求項１２】 溶融した（Ｂ）中で（Ａ−１）と（Ａ
    −２）を重合させてなる複合体、または（Ａ）と（Ｂ）
    とを溶融混練してなる複合体に、少なくとも１０²sec^-1
    の剪断を与えて（Ａ）相の少なくとも一部を複合樹脂表
    層部分でスジ状に分散させる、請求項４〜１１のいずれ
    か記載の成形体の永久帯電防止法。