JPH0881869A

JPH0881869A - ロック繊維集合体用共重合体ラテックス、ロック繊維集合体用接着剤組成物及びロック繊維集合体

Info

Publication number: JPH0881869A
Application number: JP6243287A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Mori; 英和森; Etsuo Higuchi; 悦夫樋口; Kenzo Miyamoto; 健三宮本
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1994-09-12
Filing date: 1994-09-12
Publication date: 1996-03-26

Abstract

(57)【要約】【目的】ロック繊維集合体に対し十分な強度と少ない圧
縮残留歪みを付与することができ、また、ロック繊維集
合体の製造工程において優れた操業性をもたらすことが
できる共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物を提
供する。【構成】エチレン系不飽和酸単量体１０〜３０重量％及
びこれと共重合可能な他の単量体７０〜９０重量％から
なる単量体を乳化重合して得られるロック繊維集合体用
共重合体ラテックスを含有することを特徴とするロック
繊維集合体用接着剤組成物。【効果】ロック繊維集合体に対し十分な強度と少ない圧
縮残留歪みを付与することができ、また、ロック繊維集
合体の製造工程において優れた操業性をもたらすことが
できる共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物を提
供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロック繊維集合体用共重
合体ラテックス、ロック繊維集合体用接着剤組成物及び
ロック繊維集合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ロック製品は車両シート、椅子、ソファ
ー、ベッド、土木用透水材料などに利用されている。か
かるロック製品はパーム、木綿、ジュート、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリプロピレン、芳香族ポリアミド、ア
クリル繊維あるいはガラス繊維などの各種ロック繊維を
嵩高く接合したロック繊維集合体から構成されている。
ロック繊維を接合する際には、通常、共重合体ラテック
スを含有する接着剤組成物が用いられる。この接着剤に
用いられる共重合体ラテックスは、ロック繊維集合体に
十分な強度をもたらすと共に、ロック繊維重合体の圧縮
残留歪みを少なくするような性能を有するものが要求さ
れる。このような要求に対して、特定なオリゴマーを重
合乳化剤として使用することにより得られた共重合体ラ
テックスを含有する接着剤組成物が提供されているが
（特公平６−５１８６９号公報）、接着性の改善は不十
分であり、更なる改善が求められている。

【０００３】また、ロック繊維集合体は、共重合体ラテ
ックスを含有する接着剤組成物をロック繊維にスプレー
で噴霧したり、浸漬後ロールで絞ったりして付与し、次
いで乾燥することによりロック繊維が接合して製造され
る。従って、共重合体ラテックスを含有する接着剤がス
プレーノズルの詰まりを起こさないことや、各種ロール
でガムアップトラブルを起こさないこと、つまり操業性
に優れるものであることが要求されるが、このような要
求に対しても満足できるものは未だ提案されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者はこのような
事情に鑑み鋭意検討した結果、エチレン系不飽和酸単量
体１０〜３０重量％及びこれと共重合可能な他の単量体
７０〜９０重量％からなる単量体を乳化重合して得られ
る共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物が、ロッ
ク繊維集合体に十分な強度をもたらすと共に、圧縮残留
歪みを少なくし、更に製造工程において優れた操業性を
有することを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完
成するに到った。

【０００５】

【課題を解決すめための手段】かくして本発明によれ
ば、エチレン系不飽和酸単量体１０〜３０重量％及びこ
れと共重合可能な他の単量体７０〜９０重量％からなる
単量体を乳化重合して得られるロック繊維集合体用共重
合体ラテックスが提供される。また、本発明によれば、
前記ロック繊維集合体用共重合体ラテックスを含有する
ことを特徴とするロック繊維集合体用接着剤組成物が提
供される。さらに、本発明によれば、前記ロック繊維集
合体用接着剤組成物で接着されたことを特徴とするロッ
ク繊維集合体が提供される。

【０００６】本発明の共重合体ラテックスはエチレン系
不飽和酸単量体１０〜３０重量％及びこれと共重合可能
な他の単量体７０〜９０重量％からなる単量体を乳化重
合して得られる。エチレン系不飽和酸単量体としてはア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの
不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸；ブテントリカルボン酸
などの不飽和トリカルボン酸；イタコン酸モノエチルエ
ステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノ
ブチルエステルなどの不飽和ジカルボン酸のモノアルキ
ルエステル；アクリル酸スルフォエチルＮａ塩、メタク
リル酸スルフォプロピルＮａ塩、アクリルアミドプロパ
ンスルフォン酸などの不飽和スルフォン酸又はそのアル
カリ塩などが例示される。これらのなかでも、好適なも
のは不飽和カルボン酸であり、特に好適なものは不飽和
モノカルボン酸である。これらのエチレン系不飽和酸単
量体は一種類を用いても、二種類以上を組み合わせて用
いてもよい。

【０００７】本発明においては、共重合体ラテックスを
構成する単量体成分１００重量％のうち、エチレン系不
飽和酸単量体を１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２
５重量％含有することが特徴である。従来用いられてい
るラテックスではエチレン系不飽和酸単量体が２．５重
量％程度であり、このような酸単量体の含有量が少ない
ラテックスでは本発明の目的を達成することができな
い。つまり、エチレン系不飽和酸単量体の含有量が１０
重量％未満では、得られるロック繊維集合体に十分な強
度と少ない圧縮残留歪みを提供することが出来ない。一
方、３０重量％を越えると共重合体ラテックスの粘度が
高くなり、実用的でなくなると共に重合時にゲル化を起
こしラテックスが得られなくなる場合がある。

【０００８】本発明において用いられるエチレン系不飽
和酸と共重合可能な単量体としては、１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエンなどの脂肪族共役ジオレフィン
およびこれらのハロゲン置換体；スチレン、α−メチル
スチレン、モノクロルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステル類；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのエチレン系
不飽和ニトリル化合物；更にはアクリル酸β−ヒドロキ
シエチル、アクリルアマイド、メタクリルアマイド、Ｎ
−メチロールアクリルアマイド、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ジメチルアミノメタクリレ
ート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ビニルピリ
ジン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。

【０００９】これらの共重合可能な単量体は一種類を用
いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。二種
類以上を用いる場合の組み合わせ方は任意である。好ま
しい組み合わせ方としては、例えば、脂肪族共役ジオレ
フィンと芳香族ビニル化合物；脂肪族共役ジオレフィ
ン、芳香族ビニル化合物とエチレン系不飽和ニトリル化
合物；脂肪族共役ジオレフィンと（メタ）アクリル酸の
アルキルエステル類などであり、脂肪族共役ジオレフィ
ンを含む組み合わせが好適である。単量体の組み合わせ
方は、最終製品のロック製品に要求される性能に応じて
適宜選択され、一例を挙げると、耐油性が要求される場
合は脂肪族共役ジオレフィンとエチレン系不飽和ニトリ
ル化合物、耐光性や耐熱性が要求される場合には脂肪族
共役ジオレフィンと（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テル類である。

【００１０】エチレン系不飽和酸と共重合可能な単量体
の使用量は、共重合体ラテックスを構成する単量体成分
中７０〜９０重量％であり、好ましくは７５〜８５重量
％である。本発明においては、エチレン系不飽和酸と共
重合可能な単量体単量体として脂肪族共役ジオレフィン
を含む二種類以上の単量体を用いることが好ましく、こ
の場合、共重合体ラテックスを構成する単量体成分１０
０重量％の組成は、エチレン系不飽和酸単量体１０〜３
０重量％、共役ジオレフィン３０〜６０重量％及び他の
共重合可能な単量体１０〜６０重量％である。共役ジオ
レフィンの量を前記範囲に設定することにより、得られ
るロック繊維集合体の強度と圧縮残留歪をより好ましい
ものにすることができる。

【００１１】本発明における共重合体ラテックスは上述
の単量体組成を有すること、すなわちエチレン系不飽和
酸単量体の含有量が多いことが特徴であるが、ラテック
スの固形分のゲル量が９０重量％未満、好ましくは３０
重量％〜８５重量％である場合により優れた強度特性が
得られる。本発明における共重合体ラテックスのゲル量
は、一般的には通常の乳化重合で使用される分子量調整
剤の使用、あるいは分子量調整剤の使用と架橋性単量体
の共重合との組み合わせにより制御することができる。
更には、重合温度の設定や重合反応終了時の重合転化率
の規制等によってもゲル量の制御は可能である。分子量
調整剤としてはオクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ヘキサデ
シルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化炭素、
四臭化炭素、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類；
ジメチルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲ
ン類；α−メチルスチレンダイマーなどの炭化水素類な
どが挙げられる。架橋性単量体としてはジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレートなど
が挙げられる。

【００１２】本発明における共重合体ラテックスの製造
方法は特に制限されず、公知の乳化重合によることが出
来る。例えば回分式乳化重合、半連続式乳化重合、連続
式乳化重合のいずれでも良い。また、種ラテックスを用
いる播種重合や多段重合あるいは添加する単量体成分等
の組成比を連続的または断続的に変化させるパワーフィ
ード重合などによることも出来る。これらの乳化重合に
おいては公知の各種乳化剤、重合開始剤、キレート剤、
電解質、分散剤、ｐＨ調整剤などを用いることが出来
る。又、重合温度も高温、低温のいずれでも良い。さら
に重合終了後のラテックスに公知のｐＨ調整剤、分散
剤、乳化剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤等を添加すること
が出来る。又、重合されたラテックスから残留単量体を
除去したり、濃縮したりする工程を含むこともできる。

【００１３】得られるラテックスの固形分濃度は３０〜
７５％が一般的である。３０％未満では固形分当たりの
輸送料がかさんで実用的でない。又、７５％を越えると
ラテックスの粘度が高くなり取り扱いに支障をきたすた
め実用的でない。

【００１４】本発明により得られるロック繊維集合体用
共重合体ラテックスはそのままでもロック繊維集合体接
着剤組成物として用いることも可能であるが、水で希釈
したり、他の添加剤と配合して用いても良い。添加剤と
しては公知の乳化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、充填剤、着色剤、加硫剤、加硫促進剤、架
橋剤、架橋剤用助剤、防腐剤、増粘剤、浸透剤、難燃剤
などが使用される。接着剤組成物を調製する方法は公知
の方法が適用でき、重合体タンクにロック繊維集合体用
共重合体ラテックスと添加剤、必要に応じて水を投入し
て撹拌機で混合する方法が一般的である。

【００１５】得られたロック繊維集合体接着剤組成物の
ロック繊維への付与方法は浸漬含浸法、スプレー法、泡
立て法等の公知の方法を用いることができる。本発明の
ロック繊維集合体接着剤組成物を用いると、ロック繊維
集合体の製造工程においてスプレーノズルの詰まりが起
きず、各種ロールでガムアップが生じることがないた
め、優れた操業性が得られる。操業性の指標としては共
重合体ラテックス並びに接着剤組成物のマーロン式機械
的安定性試験機による機械的安定性試験が挙げられる
（試験条件等は実施例に記載の通り）。この試験におい
て凝集物の発生が少ないことが肝要であり、好ましくは
凝集物の発生割合がマーロン式機械的安定性試験に供試
したラテックス乃至は接着剤組成物の固形分１００重量
部に対して１％未満、さらに好ましくは０．１％未満で
ある。

【００１６】本発明のロック繊維集合体接着剤組成物は
各種のロック繊維に適用することができ、例えば、パー
ム、木綿、ジュート、ポリエステル、ナイロン、ポリプ
ロピレン、芳香族ポリアミド、アクリル繊維あるいはガ
ラス繊維などが挙げられる。これらのロック繊維は単独
で用いても良いし、複数種の繊維を組み合わせて用いて
も良い。繊維は繊維原料から製造された新しい繊維でも
良いし、あるいはすでにロック繊維集合体や不織布、織
布等のリサイクル使用のために裁断したり解織したりし
たものでも良い。さらにこれらのロック繊維にロック繊
維集合体接着剤組成物を付与するに先立って前述の添加
剤薬液で処理したり、あるいは接着剤付与後さらに前述
の添加剤薬液で処理することも可能である。一般的には
ロック繊維にロック繊維集合体接着剤組成物を付与した
後、熱風等で乾燥することによりロック繊維集合体が得
られる。乾燥方法は特に限定されず公知の方法が使用で
きる。

【００１７】かくして得られたロック繊維集合体は車両
シート、椅子、ソファー、ベッド、土木用透水材料など
のロック製品の材料として利用され、優れた引っ張り強
度、圧縮強度及び圧縮残留歪みを有するため、品質の優
れたロック製品を提供することができる。

【００１８】以下に本発明の好ましい態様を記載する。（１）エチレン系不飽和酸単量体１５〜２５重量％及び
これと共重合可能な他の単量体８５〜７５重量％からな
る単量体を乳化重合して得られる本発明のロック繊維集
合体用共重合体ラテックス。（２）エチレン系不飽和酸単量体１０〜３０重量％、共
役ジオレフィン３０〜６０重量％及び他の共重合可能な
単量体１０〜６０重量％からなる単量体を乳化重合して
得られる本発明のロック繊維集合体用共重合体ラテック
ス。（３）エチレン系不飽和酸単量体が不飽和カルボン酸で
ある本発明のロック繊維集合体用共重合体ラテックス。（４）エチレン系不飽和酸単量体と共重合可能な他の単
量体が、脂肪族共役ジオレフィンを含む二種類以上の単
量体である本発明のロック繊維集合体用共重合体ラテッ
クス。（５）ロック繊維集合体用共重合体ラテックスを水で希
釈してなる本発明のロック繊維集合体接着剤組成物。

【００１９】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明は以下の実施例
に限定されるものでは無い。尚、以下の実施例において
特に断らない限り組成物の割合は重量部を示す。

【００２０】実施例あらかじめ窒素置換した重合缶に、イオン交換水、乳化
剤、無機塩、キレート剤を仕込んだ後、第１表に示す単
量体並びに分子量調整剤を仕込んだ。撹拌を開始し、内
容物を混合すると共に７０℃に昇温した。重合缶内の温
度が７０℃になった時に、別にイオン交換水に溶解した
重合開始剤を重合缶内に注入して重合反応を開始した。
温度を７０℃に維持して１５時間反応を行った後水冷し
た。重合転化率はいずれも９８％を越えていた。得られ
た共重合ラテックスの未反応単量体を除去した後、水酸
化ナトリウムで共重合体ラテックスのｐＨを７．０に調
整した。これらのラテックスのゲル量を測定し、第１表
に記した。

【００２１】ゲル量は以下の方法で求めた。試料ラテッ
クスを乾燥時の厚さが０．２ｍｍとなるように室温で乾
燥フィルムを形成し、この乾燥フィルムを約５ｍｍ角の
大きさに細分して、そのうち約０．５ｇを精秤して分取
した。一方、１００メッシュのステンレス金網で作成し
た篭を精秤しておく。分取したフィルムをステンレスメ
ッシュ篭に入れ、篭ごと１００ｍl のガラスビーカー中
に静置した。ガラスビーカー中にベンゼンを６０ｍｌ注
ぎ、室温で２４時間静置した。その後、細分化されたフ
ィルムが入ったステンレス篭をビーカーから取り出し、
真空乾燥機中で１２時間乾燥した。乾燥したステンレス
篭ごと精秤してフィルムの不溶解分の重量を求めた。フ
ィルムの不溶解分重量の元のフィルム重量に対する割合
を百分率で計算し、その数値をもって共重合体ラテック
スのゲル分とした。

【００２２】得られた各共重合体ラテックスを固形分濃
度１０％になるよう水で希釈して各接着剤組成物を調製
した。これらの接着剤組成物の機械的安定性をマーロン
式機械的安定性試験機により測定し、第１表に示した。
マーロン式機械的安定性試験の方法は下記のように行っ
た。固形分濃度１０％のラテックス接着剤組成物１００
ｇを１００メッシュ金網でろ過した後、マーロン式機械
的安定性試験機で荷重１５Ｋｇ、１０分間の試験を行っ
た。試験後のラテックス接着剤組成物を１００メッシュ
金網でろ過し、金網上にろ別された凝集物を採取した。
得られた凝集物を乾燥後秤量して凝集物発生量（ｇ）を
求めた。機械的安定性は凝集物発生量の供試したラテッ
クス接着剤組成物の固形分重量に対する割合（％）で表
示した。

【００２３】これらの接着剤組成物を、縦１００ｍｍ、
横１００ｍｍ、厚さ３０ｍｍ、重量５ｇのパーム繊維の
表面に固形分重量で２ｇをスプレー塗布し、１２０℃の
熱風乾燥器中で１０分間乾燥した。更に裏面も同様にス
プレー塗布し、乾燥することにより、パームロック試験
片を作成した。これらの試験片を用いて引っ張り強度、
圧縮残留歪みを測定した。その結果を第１表に示した。
引っ張り強度はインストロン引っ張り試験機を用いて測
定した。圧縮残留歪はＪＩＳＫ６３８２に従い測定し
た。

【００２４】比較例比較のため第１表に示す所定の単量体組成のものについ
て、実施例と同様に操作して共重合体ラテックスを得、
ゲル量を求めた。次いで、実施例と同様にして接着剤組
成物を調整し、機械的安定性を求めた。また、それらを
用いてパームロック試験片を作成し、引っ張り強度、圧
縮残留歪みを測定した。その結果を第１表に示した。

【００２５】

【表１】

【００２６】第１表より、本発明例（実験番号１〜７）
の共重合体ラテックスは凝集物の発生割合が０．１％未
満であり、操業性に優れたものであることがわかる。ま
た、それらの共重合体ラテックスを含有する接着剤組成
物はロック繊維集合体に対し十分な強度と少ない圧縮残
留歪みを付与することができることがわかる。これに対
し、エチレン系不飽和酸単量体を含まない単量体混合物
を用いて得られた共重合体ラテックスは（比較例、実験
番号８，１１及び１２）は凝集物の発生割合が高く、操
業性に劣るものであることがわかる。また、それらの共
重合体ラテックスを含有する接着剤組成物を用いた場合
は、ロック繊維集合体に対し十分な強度を与えることが
できず、圧縮残留歪みも大きくなってしまうことがわか
る。エチレン系不飽和酸単量体の含有量が少ない単量体
混合物を用いて得られた共重合体ラテックス（比較例、
実験番号９）を含有する接着剤組成物を用いた場合は、
ロック繊維集合体に対し十分な強度を与えることができ
ず、圧縮残留歪みも大きくなってしまうことがわかる。
エチレン系不飽和酸単量体の含有量が多い単量体混合物
を用いた場合（比較例、実験番号１０）は重合時にゲル
化しラテックスが得られなかった。

【００２７】

【本発明の効果】かくして本発明の共重合体ラテックス
を含有する接着剤組成物を用いることにより、ロック繊
維集合体に対し十分な強度と少ない圧縮残留歪みを付与
することができ、また、ロック繊維集合体の製造工程に
おいて優れた操業性をもたらすことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン系不飽和酸単量体１０〜３０重量
％及びこれと共重合可能な他の単量体７０〜９０重量％
からなる単量体を乳化重合して得られるロック繊維集合
体用共重合体ラテックス。
【請求項２】請求項１のロック繊維集合体用共重合体ラ
テックスを含有することを特徴とするロック繊維集合体
用接着剤組成物。
【請求項３】請求項２のロック繊維集合体用接着剤組成
物で接着されてなるロック繊維集合体。