JPH0882950A - 画像形成方法と静電像現像用トナー補給キット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ２種類の離型剤量の異なるトナーを用い、特
に低温低湿環境にてかぶり発生や解像度低下のない、且
つ定着性のよい画像形成方法を提供すること。 【構成】 少なくとも結着樹脂及び離型剤を含有する２
種類のトナーをそれぞれ異なる補給ユニットから現像器
へ補給する画像形成方法において、２種類のトナーに含
有される離型剤量が異なる静電像現像用トナーであるこ
とを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電像現像用現像剤及
び画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真等の静電像画像形成法に
は、ほとんど熱ローラ定着が用いられている。この熱ロ
ーラ定着を始めとする接触加熱定着方式における最大の
問題は熱ローラへのトナーオフセットである。トナーオ
フセット問題の解決策として特開昭49-65231号、特開昭
50-28840号のようにトナー中にポリプロピレン、パラフ
ィンワックス等離型剤を含有する技術が代表的なものと
いえる。

【０００３】トナー中にポリプロピレン、パラフィンワ
ックス等離型剤を含有する技術のマイナス面であるキャ
リアや現像スリーブへのトナースペントについては、特
開平2-158748号にみられるように２種類の離型剤量の異
なるトナーをもちいる画像形成法が提案されている。こ
の技術は小粒径トナーの離型剤量を少なくし大粒径トナ
ーの離型剤量を多くすることによって、小粒径トナーの
機械内での粉砕を防止しかつ不足する離型効果を大粒径
トナーでおぎなうというものである。二成分現像剤でこ
の技術を採用すると確かにキャリアへのトナースペント
も低減されかつ定着性、オフセット性も良好であるが、
特に低温低湿下にてコピーを行うと帯電量が極度に低い
トナーが発生し、かぶりや解像度低下がおこりやすいと
いう問題がある。

【０００４】また、一成分現像剤にこの技術を採用する
とかぶりや解像度低下はもっと大きな問題となって現れ
る。さらに、一成分現像剤でこの技術を用いた時のもう
一つの大きな問題は（１）オフセットが予想外に改良さ
れないこと（２）逆に定着性（トナーと転写紙の接着
力）低下が起こることが挙げられる。従って、未だ技術
が確立していないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】

（１）低温低湿環境下にてかぶり発生や解像度低下のな
い画像形成方法を提供することにある。

【０００６】（２）特に一成分現像剤において２種類の
離型剤量の異なるトナーを用いる場合、定着オフセット
が発生せずかつ定着性の良好なトナーを提供することに
ある。

【０００７】（３）特に高温高湿環境にて、キャリアや
現像スリーブ等の摩擦帯電付与部材への離型剤の汚染を
防止し、長期にわたってトナー飛散のないトナーを提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記何
れかの構成を採ることによって達成される。

【０００９】（１）少なくとも結着樹脂及び離型剤を含
有する静電荷像現像用トナーを収容した第一の補給ユニ
ットと、前記トナーに含有される離型剤量と異なる量の
離型剤を含有する静電荷像現像用トナーを収容した第二
の補給ユニットから、それぞれのトナーを現像器へ供給
し、混合、帯電し、感光体の静電荷像を顕像化すること
を特徴とする画像形成方法。

【００１０】（２）上記２種類のトナーは、それぞれの
平均粒径が異なることを特徴とする（１）に記載の画像
形成方法。

【００１１】（３）現像器には、さらに静電荷像現像用
キャリアを収容していることを特徴とする（１）又は
（２）に記載の画像形成方法。

【００１２】（４）平均粒径の大きいトナー中の離型剤
の含有量は、平均粒径の小さいトナー中の離型剤の含有
量より多いことを特徴とする（３）に記載の画像形成方
法。

【００１３】（５）２種類の静電荷像現像用トナーは一
成分現像用トナーであることを特徴とする（１）又は
（２）に記載の画像形成方法。

【００１４】（６）平均粒径の大きいトナー中の離型剤
の含有量は、平均粒径の小さいトナー中の離型剤の含有
量より少ないことを特徴とする（５）に記載の画像形成
方法。

【００１５】（７）２個以上の補給ユニットから同一の
現像器へトナー補給して画像形成する画像形成方法に用
いる静電像現像用トナー補給キットにおいて、それぞれ
のトナーの平均粒径が異なり、且つトナーに含有される
離型剤量が異なることを特徴とする静電像現像用トナー
補給キット。

【００１６】（８）それぞれ異なる補給ユニットから同
一の現像器へ補給して画像形成する二成分現像方法に用
いる静電像現像用トナー補給キットにおいて、それぞれ
のトナーの平均粒径が異なり、且つ離型剤が大粒径トナ
ーに多く、小粒径トナーに少なく含有させてなることを
特徴とする（７）に記載の静電像現像用トナー補給キッ
ト。

【００１７】（９）それぞれ異なる補給ユニットから同
一の現像器へ補給して画像形成する一成分現像方法に用
いる静電像現像用トナー補給キットにおいて、それぞれ
のトナーの平均粒径が異なり、且つ離型剤が大粒径トナ
ーに少なく、小粒径トナーに多く含有させてなることを
特徴とする（７）に記載の静電像現像用トナー補給キッ
ト。

【００１８】特開平2-158748号の技術を詳しく検討した
結果、かぶりや解像度の低下が発生する原因は２種類の
トナーをヘンシェルミキサー等で混合したのち機械へ投
入しているためであることが判明した。この現象は離型
剤量の異なる２種類のトナーは表面に露出している離型
剤量が異なり、そのためヘンシェルミキサー等での混合
時にトナー間の摩擦帯電が発生しやすくなり、このトナ
ー間の摩擦帯電が本来あるべきトナー／キャリア間の摩
擦帯電を妨げているものと理解できる。低温低湿下で
は、なおさらトナー間の摩擦帯電が促進されたものと思
われ、これらの知見より、２種類の離型剤量の異なるト
ナー同志はなるべく接触する回数を減らすことが重要で
あることがわかる。

【００１９】一方、一成分現像剤で特開平2ー158748号の
技術を用いた時の大きな問題である（１）オフセット問
題が予想外に改良されない（２）逆に定着性（トナーと
転写紙の接着力）低下が起こる、の２点の原因を分析し
たところ、おそらく以下のような現象でないかと推定さ
れる。一成分現像剤ではトナー粒径が小さい程トナー１
個あたりの磁化が小さく、それ故現像時に粒径の小さな
トナーから選択的に現像される。よって潜像担持体３上
に現像されたトナーの配列は図１のようなモデルである
と予想される。このトナーを転写紙４に転写した後の配
列は図１をひっくりかえした図２のようなモデルで表さ
れると考えられる。この状態で熱ローラ定着器へ挿入す
ると、熱ローラと接する小粒径トナー１には離型剤が少
なく、加えて転写紙と接する大粒径トナー２には離型剤
が多いため、オフセットが発生しやすくかつトナーと転
写紙４との接着力（定着性）も低下するものと考えられ
る。よって、特に一成分トナーの場合は二成分トナーと
違って、トナー粒径と離型剤量の関係を逆にしなくては
ならないことがわかる。

【００２０】

【作用】本発明に用いる離型剤としては、ポリプロピレ
ン、パラフィンワックス、ポリアルキレン脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステル、脂肪酸ケン化エステル、高級脂肪
酸、高級アルコール、多価アルコールエステル、脂肪酸
アミド等を用いるのが良い。また、キャリアへのスペン
トや現像スリーブへの汚染をさらに防止するために、グ
ラフト変性ポリオレフィンを用いても良い。グラフト変
成ポリオレフィンとしては、不飽和脂肪酸、スチレン誘
導体或いは、不飽和脂肪酸エステルによりグラフト変成
されたポリオレフィンワックス等が挙げられる。

【００２１】ポリオレフィンワックスとしては1-ブテ
ン、1-ヘキセン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテンなど
のα-オレフィンの単独重合体又は２種以上のα-オレフ
ィンの共重合体である。更にはポリオレフィンの酸化物
も含まれる。

【００２２】グラフト変成ポリオレフィンを合成するた
めに使用される不飽和脂肪酸或いは不飽和脂肪酸エステ
ルとしては、メタクリル酸及びメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n-ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、n-オ
クチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、メタクリル酸-2-ヒドロキ
シエチル、2,2,2-トリフルオロエチルタメタクリレー
ト、メタクリル酸グリシジル等のメタクリレート類、ア
クリル酸及びメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、n-オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、ステアリルアクリレート、ドデシル
アクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、2-クロルエチルアクリレート、アクリ
ル酸-2-ヒドロキシエチル、シクロヘキシルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジブチルアミノエチルアクリレ
ート、2-エトキシアクリレート、1,4-ブタンジオールジ
アクリレート、などのアクリレート類、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びモノエチルマレ
ート、ジエチルマレート、モノプロピルマレート、ジプ
ロピルマレート、モノブチルマレート、ジブチルマレー
ト、ジ-2-エチルヘキシルマレート、モノエチルフマレ
ート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジ-2
-エチルヘキシルフマレート、モノエチルイタコネー
ト、ジエチルイタコネート、モノエチルシトラコネー
ト、ジエチルシトラコネートなどの不飽和二塩基酸エス
テルなどをあげることができ、これらの１種或いは２種
以上を同時に用いることができる。

【００２３】また芳香族ビニルモノマーとしてはスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、2,4-ジメチルスチレン、p-エチルスチレン、p-
n-ブチルスチレン、p-tert-フチルスチレン、p-n-ドデ
シルスチレン、p-フェニルスチレン、p-クロルスチレン
等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を同
時に用いることができる。

【００２４】グラフト変成する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。例えば前記ポリオレフィ
ンと、芳香族ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸又は不飽
和脂肪酸エステルを溶液状態或いは溶融状態で大気下又
は加圧下でラジカル開始剤の存在下で加熱して反応させ
ることによりグラフト変成ポリオレフィンが得られる。
芳香族ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪
酸エステルによるグラフト化は、両者を同時に行うこと
も良く、個々に行うことも良い。

【００２５】グラフト化反応に用いる開始剤としては、
例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイル
パーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、tert-ブチルパーフェニルアセ
テート、クミンパーピバレート、アゾビス-イソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾイソブチレート、ジクミルパー
オキサイド等を挙げることができる。

【００２６】グラフトする場合、ポリオレフィンに対す
るグラフト化剤の割合は、ポリオレフィン100重量部に
対し0.1〜100重量部が好ましく、より好ましくは１〜50
重量部である。0.1重量部未満ではグラフト化の効果が
ほとんど発揮されず、又100重量部を超えるとポリオレ
フィンが本来持ちあわせている有利な性質を失うことも
ありうる。

【００２７】トナーの離型剤量の好適な範囲は0.05〜10
重量部さらに好ましくは0.5〜５重量部である。

【００２８】２種類のトナーの離型剤量の差は、現像器
内でのトナー間の摩擦帯電を防止しかつ定着でのオフセ
ット防止、定着性向上を考えると0.2重量％〜５重量％
が好ましく、さらに好ましくは0.5重量部〜2.8重量部で
ある。

【００２９】トナー中の離型剤量の測定方法は、蛍光Ｘ
線分析や示差走査熱量分析などの方法で求めることが出
来る。

【００３０】トナー粒径は大粒径のものが体積平均粒径
で５〜10μm、小粒径トナーは３〜８μmであり、２種類
のトナーの体積平均粒径の差は、過度の選択現像を防止
しつつ、かつ定着でのオフセット性防止、定着性向上を
考えると0.5μm〜５μmが好ましい。

【００３１】体積平均粒径の測定方法は、レーザ回折方
式の粒径測定装置などで行うことが出来る。

【００３２】本発明における静電荷像現像用トナーに用
いることのできる結着樹脂としては、ビニル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂
等が挙げられるが、この中でも特にビニル系樹脂やポリ
エステル系樹脂が好ましい。

【００３３】ビニル系樹脂において用いることのできる
カルボン酸含有モノマーとしては、特にジカルボン酸の
半エステルモノマーが好ましく、例えばマレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルなどのようなα，β-不飽和ジカルボン酸の半エス
テル類；n-ブテニルコハク酸モノブチル、n-オクテニル
コハク酸モノメチル、n-ブテニルマロン酸モノエチル、
n-ドデセニルグルタル酸モノメチル、n-ブテニルアジピ
ン酸モノブチルなどのようなアルケニルジカルボン酸の
半エステル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸
モノエチルエステル、フタル酸モノブチルエステルなど
のような芳香族ジカルボン酸の半エステル類；などがあ
げられる。

【００３４】本発明に用いることのできるビニル系樹脂
を得るためのジカルボン酸の半エステルモノマー以外の
コモノマーとしては、次のようなものがあげられる。

【００３５】例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メ
チルスチレン、p-メチルスチレン、p-メトキシスチレ
ン、p-フェニルスチレン、p-クロルスチレン、3,4-ジク
ロルスチレン、p-エチルスチレン、2,4-ジメチルスチレ
ン、p-n-ブチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-n
-ヘキシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニ
ルスチレン、p-n-デシルスチレン、p-n-ドデシルスチレ
ン等のスチレンおよびその誘導体；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノ
オレフィン類；ブタジエン等の不飽和ポリエン類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなど
のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどの
α-メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸n-オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2-エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2-クロ
ルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステ
ル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
プロペニルケトンなどのビニルケトン類；N-ビニルピロ
ール、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルインドール、N-
ビニルピロリドンなどのN-ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体；のビニル系モノマーが単独もしくは２つ以上で用い
られる。

【００３６】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レン／アクリル系共重合体となるようなモノマーの組み
合わせが好ましい。

【００３７】また架橋性モノマーとしては主として２個
以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられ
る。

【００３８】本発明に用いることのできるビニル系重合
体は、以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋された
重合体であっても良い。

【００３９】芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン等；アルキル鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類、例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレ
ート、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,5-ペンタ
ンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに
代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれた
ジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃400ジアクリレート、ポリエチレ
ングリコール＃600ジアクリレート、ジプロピレングリ
コールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレー
トをメタアクリレートに代えたもの；芳香族基及びエー
テル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、
例えば、ポリオキシエチレン(2)-2,2-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)プロパンジアクリレート、ポリオキシエチ
レン(4)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンジア
クリレート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタ
アクリレートに代えたもの；更には、ポリエステル型ジ
アクリレート化合物類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日
本化薬）が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合物の
アクリレートをメタアクリレートに代えたもの；トリア
リルシアヌレート、トリアリルトリメリテート；等が挙
げられる。

【００４０】これらの架橋剤は、他のモノマー成分100
重量％に対して、0.01〜５重量％程度（更には0.03〜３
重量％程度）用いることが好ましい。

【００４１】これらの架橋性モノマーのうち、トナー用
樹脂に、定着性、耐オフセット性の点から好適に用いら
れるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニル
ベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類が挙げられる。

【００４２】また、ポリエステル樹脂としては、多塩基
酸成分および多価アルコール成分の縮重合体よりなるポ
リエステル樹脂が好ましい。

【００４３】本発明に用いることのできるポリエステル
樹脂の組成は以下の通りである。

【００４４】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオー
ル、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1,5-ペンタ
ンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、水素化ビス
フェノールＡ、又（Ａ）式で表されるビスフェノール及
びその誘導体；

【００４５】

【化１】

【００４６】（式中Ｒはエチレン又はプロピレン基であ
り、ｘ，ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋
ｙの平均値は０〜10である。）又（Ｂ）式で示されるジ
オール類；

【００４７】

【化２】

【００４８】等のジオール類、が挙げられる。

【００４９】２価の酸成分としては、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジ
カルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエステル；
こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸など
のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキ
ルエステル；n-ドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク
酸等のアルケニルコハク酸もしくはアルキルコハク酸、
又はその酸の無水物、低級アルキルエステル；フマル
酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽
和ジカルボン酸又はその無水物、低級アルキルエステル
等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙げられる。

【００５０】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することができ
る。

【００５１】本発明における３価以上の多価アルコール
成分としては、ソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトロ
ール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4-
ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、グリセ
ロール、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4
-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシベンゼン、等の
３価以上の多価アルコール類が挙げられる。

【００５２】又、本発明における３価以上の多価カルボ
ン酸成分としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、
1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,5-ベンゼントリカ
ルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン
酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシ
ル-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、テトラ
（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,8-オクタンテ
トラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無
水物、低級アルキルエステル、次式

【００５３】

【化３】

【００５４】（式中Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上
有する炭素数５〜30のアルキレン基又はアルケニレン基
を示す。）で表されるテトラカルボン酸等、及びこれら
の無水物、低級アルキルエステル等の多価カルボン酸類
及びその誘導体が挙げられる。

【００５５】本発明に於いて好ましいポリエステル樹脂
のアルコール成分としては、前記（Ａ）式で示されるビ
スフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物；こは
く酸、n-ドデセニルコハク酸又はその無水物、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸類、
トリメリット酸又その無水物のトリカルボン酸類が挙げ
られる。

【００５６】これは、これらの酸、アルコールで得られ
たポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を示す、熱ロ
ーラー定着用トナーとして定着性が良好で、耐オフセッ
ト性に優れているからである。

【００５７】さらに、ここで得られたポリエステル樹脂
のガラス転移温度は、50〜70℃好ましくは55〜65℃、さ
らに数平均分子量Mn1,500〜10,000好ましくは2,000〜7,
000、重量平均分子量Mw6,000〜200,000好ましくは10,00
0〜150,000であることが望ましい。

【００５８】またその酸価は、100以下好ましくは50以
下、水酸基価は、60以下好ましくは30以下であることが
望ましい。これは、分子鎖の末端基数が増えるとトナー
にしたとき、トナーの帯電特性に於いて環境依存性が大
きくなる為である。

【００５９】ここで、酸価及び水酸基価の測定は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−００７０に基づいて行った。

【００６０】本発明に用いるトナーは（１）トナーと定
着熱ローラとの接触面積をさらに低減する（２）定着後
の画像の力学的強度をさらに向上するという目的で、無
機微粒子や有機微粒子のような外添剤を添加することが
好ましい。

【００６１】無機微粒子として好適なものはシリカ微粉
末である。

【００６２】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が30m²／ｇ以上
（特に50〜400m²／ｇ）の範囲内のものが良好な結果を
与える。トナー100重量部に対してシリカ微粉体0.01〜
８重量部、好ましくは0.1〜５重量部使用するのが良
い。

【００６３】又、本発明に用いられるシリカ微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的
でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリ
コーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、そ
の他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、あるいは種々の
処理剤で併用して処理されていることも好ましい。

【００６４】他の添加剤としては、例えばテフロン、ス
テアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤、中で
もポリ弗化ビニリデンが好ましい。あるいは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、
中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。あるいは例
えば酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、
中でも特に疎水性のものが好ましい。ケーキング防止
剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
アンチモン、酸化スズ等の導電性付与剤、また逆極性の
白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用
いることもできる。

【００６５】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用できる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタ
イト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル
のような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバ
ルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

【００６６】これらの強磁性体は平均粒子が0.1〜２μ
m、好ましくは0.1〜0.5μm程度のものが好ましく、トナ
ー中に含有させる量としては樹脂成分100重量部に対し
約20〜200重量部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に
対し40〜150重量部が良い。

【００６７】また、10ｋエルステッド印加での磁気特性
が抗磁力20〜150エルステッド、飽和磁化50〜200emu／
ｇ、残留磁化２〜20emu／ｇのものが望ましい。

【００６８】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料があげられる。トナー
着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラ
ック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフト
ールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、ア
リザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イ
ンダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学
濃度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂100
重量部に対し0.1〜20重量部、好ましくは２〜10重量部
の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料が用い
られる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キ
サンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂100重量部
に対し、0.1〜20重量部、好ましくは0.3〜３重量部の添
加量が良い。又、前記現像に用いる静電像現像用トナー
補給キットとは、粒径、離型剤量等の異なる２種以上の
現像用トナーを別々に補給するために、一セットにして
キット化されているものをいう。

【００６９】尚、２種類のトナー（もしくは現像剤）の
補給は下記方法で行うが、２種類のトナー（もしくは現
像剤）の混合比は30〜70wt％の範囲におさめるのが、ト
ナー（もしくは現像剤）の相互摩擦を防止するという意
味では好ましい。

【００７０】２種類のトナーを補給する方法の例を図
３、図４を用いて説明する。図３は現像器20の上部に２
つの補給ユニット31.33を設置したもので、図４は２つ
以上の補給ユニットを一セットにした補給タイプのもの
である。

【００７１】２種類のトナーは図４のように補給ユニッ
ト下端で合流して現像器20へ供給されても良いが、より
トナー間の相互摩擦を防止するためには図３のように現
像器の入口までは別々が好ましい。ここで現像器の入口
とは、必ずしも現像装置のトナー補給口をいうのではな
く、現像器内にある現像剤の静置状態での上面25と定義
する。

【００７２】２成分磁性現像を行う場合の静電荷像現像
用キャリアとしては、先に磁性トナーに用いたごとき磁
性材料を用いて同様に作製したものを用いてもよい。但
し、その場合は着色剤、離型剤等は用いず基本的には磁
性材料と結着樹脂により作製される。又粒径は重量平均
粒径で20〜100μm、好ましくは30〜80μm程度がよい。

【００７３】しかし、さらに望ましくは重量平均粒径10
〜90μm程度の磁性材料を用い（材料組成は前記磁性ト
ナーと同様のものでよい。）、この上に樹脂コーティン
グを行ったいわゆるコーティングキャリアがよい。

【００７４】樹脂組成としては、フッ素系樹脂、スチレ
ン／アクリル系樹脂、シリコン系樹脂等公知の材料を用
い、溶液コーティング（湿式コーティング）や乾式コー
ティング法を用いて作製される。

【００７５】現像剤として用いる場合のトナーとキャリ
アの混合比は重量比にて、キャリアに対しトナーを２〜
９％、より好ましくは３〜７％がよい。

【００７６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、「部」
とは特にことわらない限り「重量部」を表す。

【００７７】＜樹脂合成例１＞ スチレンモノマー 70部 アクリル酸n-ブチル 20部 マレイン酸モノブチル 10部 ジビニルベンゼン 1部 過酸化ベンゾイル 4部 上記各成分を、ポリビニルアルコール部分ケン化物0.8
部を溶解させた水300部中に懸濁分散させ、重合温度80
℃にて15時間重合させ、ゲル成分を含むパール状の樹脂
組成物を得た。樹脂のTgは58.5℃、ゲル分は30％、テト
ラヒドロフラン可溶分のメインピークは重量平均分子量
（Ｍｗ）35000であり、酸価は17.2であった。この樹脂
組成物をＢ１とする。

【００７８】＜樹脂合成例２＞ビスフェノールＡ、テレ
フタル酸、n-ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ジ
エチレングリコールをモル比で20：38：10：５：27の割
合で縮合させ、ポリエステル樹脂（樹脂組成物Ｂ２）を
得た。Ｍｗ50,000Tgは5900であった。

【００７９】＜離型剤例１＞ 数平均分子量（Ｍｎ）＝2270、Ｍｗ＝8600、Ｍｗ／Ｍｎ
＝3.8、 融点Ｔｍ＝140℃のポリプロピレン（Ｗ１とする） ＜離型剤例２＞融点Ｔｍ＝84℃の精製カルナウバワック
スNo.１（野田ワックス社製）（Ｗ２とする） 実施例１ （現像剤１−１）樹脂組成物Ｂ１を100部、0.3μmのマ
グネタイトを80部、サリチル酸クロム錯体を２部、離型
剤Ｗ１を３部秤量し、これらをヘンシエルミキサーで前
混合した後、120℃で２軸混練押出機によって溶融混練
を行った。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さ
らに風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径8.7μmの
黒色微粉体（トナー）を得た。

【００８０】離型剤量を測定したところ、3.0部であっ
た 上記トナー100部に対し、疎水化処理をした負帯電性シ
リカ微粉末0.6部を加え乾式混合し、現像剤とした。

【００８１】（現像剤１−２）離型剤仕込量を3.7部に
して、トナー体積平均粒径を7.3μmにした他は現像剤１
−１と同じ。離型剤量を測定したところ3.6部であっ
た。

【００８２】これら２つの現像剤を現像剤補給ユニット
を２つ設置するように改造した（図３）キャノン(株)社
製複写機ＮＰ５０６０（アモルファスシリコン感光体使
用）に、それぞれ投入し画像評価をおこなった（温湿度
条件30℃、80％）。２種の現像剤の混合比が（現像剤１
−２）／（現像剤１−１）＝30〜70％におさまるように
補給制御を行なった。

【００８３】10万枚時のかぶりは0.002で、解像度は８
本／mmであり、画像濃度も1.35と高い値が得られた。定
着オフセットは、クリーニング機構をはずして何枚の複
写で画像が汚れるか、ローラが汚れるかということを耐
複写枚数で評価したが10万枚まで問題はなかった。

【００８４】定着性はコニカ(株)社のＫＢＭ紙を用い、
熱ローラ温度170℃、下ローラ50℃の条件にて面圧２kgf
／cm²、ニップ通過時間25msecの条件で定着した画像を
サンプルとし、このサンプルをさらし布にて15往復摩擦
したときの反射濃度の維持率（％）で評価した。その結
果、90％と良好であった。

【００８５】実施例２ 下記のごとき現像剤を作製し、実施例１と同様な性能評
価を行った。変更した部分についてのみ下記に示す。

【００８６】（現像剤２−１） 樹脂：Ｂ２ 100部 離型剤：Ｗ１ ４部 トナー体積平均粒径：7.6μm 離型剤量：3.8重量部 （現像剤２−２） 樹脂：Ｂ２ 100部 離型剤：Ｗ１ ６部 トナー体積平均粒径：6.6μm 離型剤量：5.6重量部 実施例１と同様の評価をした結果、10万枚コピー後のか
ぶりは0.006であり、画像濃度は1.33、改造度は８本／m
mでありオフセットによる汚れはなかった。又は定着性
は93％であった。

【００８７】比較例１ 現像剤１−１と同様に作製したが、離型剤量は3.6重量
部にした現像剤１−１′と現像剤１−２と同様に作製し
たが、離型剤量は3.0重量部にした現像剤１−２′ヘン
シェルミキサーにて40ｍ／sec３分間混合したものを使
用。

【００８８】現像剤補給装置が１つであるキォノン(株)
製複写機ＮＰ５０６０（アモルファスシリコン感光体使
用）を用いた他は、実施例１と同様のテストを行った。

【００８９】結果は、下表１に示す。２種のトナーを予
め混合して用いると、トナー同志の摩擦帯電でかぶりが
発生しやすく、又、現像効率も悪い。又、離型剤量が大
粒径トナー側に多く、小粒径トナー側に少ないため、ホ
ットオフセットも発生しやすく、定着率も悪いという結
果となった。

【００９０】

【表１】

【００９１】実施例３ 実施例１のトナー組成及び現像剤の作製法を下記のごと
く変更して、この二成分現像剤を作製した。

【００９２】（トナー３−１） 樹脂Ｂ２ 100部 カーボンブラック 8部 ニグロシン染料 1部 離型剤Ｗ２ 5部 トナー粒径 7.2μm 離型剤量 4.9部 アミノ変性シリコーンオイル処理した正帯電性シリカ微
粉末 0.8部添加 （トナー３−２） 樹脂Ｂ２ 100部 カーボンブラック 8部 ニグロシン染料 1部 離型剤Ｗ２ 3部 トナー粒径 5.5μm 離型剤量 2.9部 アミノ変性シリコーンオイル処理した正帯電性シリカ微
粉末 0.8部添加 これら２つのトナーをトナー補給ユニットを２つ設置す
るように改造した（図３）コニカ製複写機Konica Ｕ−
ＢＩＸ４０４５（有機感光体使用）に、それぞれ投入し
画像評価をおこなった（温湿度条件10℃、15％）。２種
のトナーの混合比は（トナー３−２）／（トナー３−
２）＝30〜70％になるようにトナー補給制御を行った。
尚キャリアは、シリコーン樹脂被覆したフェライト（50
μm）を用い、キャリアに対するトナーの混合比を７重
量％とした。

【００９３】10万枚コピー時のかぶりは0.001で、解像
度は８本／mmであり、画像濃度も1.36と高い値が得られ
た。定着オフセットは、クリーニング機構をはずして何
枚の複写で画像が汚れるか、ローラが汚れるかを耐複写
枚数で評価したが10万枚まで問題なかった。定着性はコ
ニカ(株)社のＫＢＭ紙を用い、熱ローラ温度170℃、下
ローラ50℃の条件にて面圧２kgf/cm²、ニップ通過時間2
5msecの条件で定着した画像をサンプルとし、このサン
プルをさらし布にて15往復摩擦したときの反射濃度の維
持率（％）で評価した。その結果、95％と良好であっ
た。

【００９４】比較例２ （比較トナー２−１） 樹脂Ｂ２ 100部 カーボンブラック 8部 ニグロシン染料 1部 離型剤Ｗ２ 5部 トナー粒径 15μm 離型剤量 4.9部 外添剤は実施例3と同じ （比較トナー２−２） 樹脂Ｂ２ 100部 カーボンブラック 8部 ニグロシン染料 1部 離型剤Ｗ２ 2部 トナー粒径 5μｍ 離型剤量 1.9部 外添剤は実施例３と同じ 比較トナー２−１と比較トナー２−２を重量比で３：７
の割合でヘンシェルミキサーへ投入し40ｍ／sec３分間
混合したものを比較トナー２とし評価した。

【００９５】結果は表２に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】この結果から明らかなごとく、２種の離型
剤の異なるトナーを用いる場合は予め混合して用いるの
ではなく、２つの異なるトナー補給装置からトナーを補
給するのが好ましいことがわかる。

【００９８】

【発明の効果】本発明により、下記効果が得られる。

【００９９】（１）２種類の離型剤量の異なるトナーを
用いる二成分現像法の場合に、特に低温低湿環境にてか
ぶり発生や解像度低下のない画像形成方法を提供するこ
とが出来る。

【０１００】（２）特に一成分現像剤において２種類の
離型剤量の異なるトナーを用いる場合、定着オフセット
が発生せずかつ定着性の良好なトナーを提供することが
出来る。

【０１０１】（３）特に高温高湿環境にてキャリアや現
像スリーブ等の摩擦帯電付与部材への離型剤の汚染を防
止し、長期にわたってトナー飛散のないトナーを提供す
ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の目的を説明する図。

【図２】本発明の目的を説明する図。

【図３】２種類のトナーを補給するための補給ユニット
概念図。

【図４】２種類のトナーを補給するための補給ユニット
概念図。

【符号の説明】 １ 小粒径トナー ２ 大粒径トナー ３ 潜像担持体（感光体） ４ 転写紙 10 感光体（潜像担持体） 20 現像器 21 現像剤 22 撹拌部材 23 現像剤供給ローラー 24 現像スリーブ 25 現像器の入口（現像剤の上面） 30 トナー補給装置 31 第１の補給ユニット 32 第１のトナー 33 第２の補給ユニット 34 第２のトナー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 13/08

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び離型剤を含有す
   る静電荷像現像用トナーを収容した第一の補給ユニット
   と、前記トナーに含有される離型剤量と異なる量の離型
   剤を含有する静電荷像現像用トナーを収容した第二の補
   給ユニットから、それぞれのトナーを現像器へ供給し、
   混合、帯電し、感光体の静電荷像を顕像化することを特
   徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 上記２種類のトナーは、それぞれの平均
   粒径が異なることを特徴とする請求項１記載の画像形成
   方法。
3. 【請求項３】 現像器には、さらに静電荷像現像用キャ
   リアを収容していることを特徴とする請求項１又は２記
   載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 平均粒径の大きいトナー中の離型剤の含
   有量は、平均粒径の小さいトナー中の離型剤の含有量よ
   り多いことを特徴とする請求項３記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 ２種類の静電荷像現像用トナーは一成分
   現像用トナーであることを特徴とする請求項１又は２記
   載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 平均粒径の大きいトナー中の離型剤の含
   有量は、平均粒径の小さいトナー中の離型剤の含有量よ
   り少ないことを特徴とする請求項５記載の画像形成方
   法。
7. 【請求項７】 ２個以上の補給ユニットから同一の現像
   器へトナー補給して画像形成する画像形成方法に用いる
   静電像現像用トナー補給キットにおいて、それぞれのト
   ナーの平均粒径が異なり、且つトナーに含有される離型
   剤量が異なることを特徴とする静電像現像用トナー補給
   キット。
8. 【請求項８】 それぞれ異なる補給ユニットから同一の
   現像器へ補給して画像形成する二成分現像方法に用いる
   静電像現像用トナー補給キットにおいて、それぞれのト
   ナーの平均粒径が異なり、且つ離型剤が大粒径トナーに
   多く、小粒径トナーに少なく含有させてなることを特徴
   とする請求項７記載の静電像現像用トナー補給キット。
9. 【請求項９】 それぞれ異なる補給ユニットから同一の
   現像器へ補給して画像形成する一成分現像方法に用いる
   静電像現像用トナー補給キットにおいて、それぞれのト
   ナーの平均粒径が異なり、且つ離型剤が大粒径トナーに
   少なく、小粒径トナーに多く含有させてなることを特徴
   とする請求項７記載の静電像現像用トナー補給キット。