JPH0882952A

JPH0882952A - 静電荷現像用トナー組成物および画像形成方法

Info

Publication number: JPH0882952A
Application number: JP6242419A
Authority: JP
Inventors: Toshimoto Inoue; 敏司井上; Chiaki Suzuki; 千秋鈴木; Satoru Torigoe; 哲鳥越; Shuji Sato; 修二佐藤; Takahisa Fujii; 隆寿藤井
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1994-09-12
Filing date: 1994-09-12
Publication date: 1996-03-26
Anticipated expiration: 2016-02-13
Also published as: US5612160A; TW353162B; KR0164010B1; JP3135024B2; KR960011574A

Abstract

(57)【要約】【目的】トナー粒子中のワックスによるフィルミング
を抑制し、現像の経時安定性に優れた画像を形成する静
電荷現像用トナー組成物およびそれを用いる画像形成方
法を提供することにある。【構成】低分子量ポリプロピレンワックス及び／又は
低分子量ポリエチレンワックスを含有し、体積平均粒子
径が４〜９μｍであって、トナー表面上のワックス露出
量Ｘ（重量％）が４０≦Ｘ≦６５の範囲にあるトナー粒
子に、平均粒子径が０．５〜５．５μｍの研磨剤微粒子
を添加する静電荷現像用トナー組成物およびそれを用い
る画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真技術を応用し
た複写機、プリンター等に使用する静電荷現像用トナー
組成物、およびそれを用いる画像形成方法に関し、特
に、フィルミングを抑制し、しかも優れた画像安定性の
得られる静電荷現像用トナー組成物および画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法には、トナー内部に磁性体を含
有するトナーを用いる一成分現像方式とトナーおよび鉄
粉等のキャリアを用いる二成分現像方式とがある。磁性
トナーを用いる一成分現像方式は、二成分現像方式の現
像機に使用される自動濃度調節機等を必要としないため
に装置がコンパクトになり、またキャリアの汚染がない
ためキャリア交換のようなメンテナンスを要しない。そ
のため、一成分現像方式は低速の小型複写機やプリンタ
ーだけでなく、中速以上の複写機やプリンター、プロッ
ターにも用いられてきており、その更なる性能の向上が
期待されている。近年、プリンターだけでなく複写機の
分野でもデジタル化が進展し、より高精細に潜像を形成
できるようになり、小さな漢字とドットによる微妙な階
調を表現できるようになってきた。特に、大型図面用の
プロッターについても一成分現像方式を採用した、より
小型化した装置が開発されており、その図面の線の太さ
をデジタル化により忠実に安定的に再現させて、高精度
の潜像を形成できるようになっている。ところが、この
ようにして形成した高精度の潜像をそのまま現像して高
画質の画像を得る技術は未だ十分には実現していない。
上記のように、一成分現像方式は、種々の優れた特徴を
有しているが、高画質な現像を達成するには解決すべき
問題がある。即ち、現像時にトナー内部に含まれる磁性
体によってトナーの凝集を引き起こし、トナーが粗大化
して潛像を忠実に現像し難いことおよび磁性トナーから
定着しない磁性体微粉末が発生すること等の問題があ
る。一方、二成分現像方式は、キャリアが現像剤の攪
拌、搬送、帯電などの機能を分担し、現像剤として機能
分離されているために、制御し易いなどの特徴を有する
ことから現在広く用いられており、特に、樹脂を被覆し
たキャリアを用いる現像剤は、帯電制御性に優れ、環境
依存性、経時安定性の改善が比較的容易である。

【０００３】ところが、装置の小型化、省エネルギーの
要請が高まるにつれて、より低エネルギー定着性のトナ
ーが必要になってきており、このため、一成分磁性トナ
ーおよび二成分非磁性トナーにはポリオレフィンワック
スが添加されている。ポリオレフィンワックスの添加に
より、加熱ロール定着法に適用するときにトナーが加熱
ロールに付着し、次の複写物を汚すオフセット現象が改
善され、あるいは定着後のトナー像を白紙でこすったと
きにトナー像の一部が破断されてこすった白紙に移る現
象（スマッジ）が改善されたり、更には、ヒートロール
通過後の用紙を剥離させるフィンガーによって定着像が
破壊されてしまう現象であるフィンガーマークの発生が
改善されるなど、定着性が向上する。

【０００４】しかし、ポリオレフィンワックス添加トナ
ーは、加熱ロールからの剥離性がよく、耐オフセット性
は良いものの、ポリオレフィンと結着樹脂との相溶性が
低いため、ポリオレフィンが樹脂中に大きなドメインを
形成し、トナー作成時にこのドメインの部分で粉砕され
て、トナー表面にワックスが露出しやすくなるという欠
点がある。また、高画質化を実現するためにトナーを小
径化させると、表面のワックス量を更に増加させること
になる。このようなトナーを用いて現像した場合、現像
スリーブおよび感光体にワックスが移行して、トナー搬
送ムラや感光体汚染が発生し、濃度低下や画質劣化を引
き起こすこととなる。このようなワックスによる障害を
除去するものとして、トナー表面のワックス量を規定し
たもの（特開平２−８７１５９号公報）が提案されてい
る。しかしながら、このトナーは耐オフセット性の低下
および定着性の低下等を防止するには不十分であるとい
う問題がある。また、分子量で分別したワックスおよび
粒径とＢＥＴ比表面積で規定された２種類の無機微粉体
を含有するトナー（特開平６−８９０４４号公報）が提
案されている。しかしながら、このトナーはワックスの
ドメインが大きくワックス露出量が大きいため、無機微
粉体による研磨効果があっても完全にはワックスによる
フィルミングを抑えることはできないという問題を有し
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した問題点に鑑みてなされたもので、その
目的は、ワックスの現像スリーブおよび感光体へのフィ
ルミングを抑制し、安定した画像を得るための静電荷現
像用一成分磁性トナー組成物および二成分系トナー組成
物、およびこれらのトナーを用いる画像形成方法を提供
することにある。本発明の他の目的は、ドット再現性、
細線再現性およびデジタル潜像を忠実に再現する階調性
の優れた静電荷現像用一成分磁性トナー組成物および二
成分系トナー組成物を提供することにある。本発明のま
た他の目的は、定着ラチチュードが実用上十分広い静電
荷現像用一成分磁性トナー組成物および二成分系トナー
組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、定
着工程における装置の小型化、省エネルギー化に対応し
た画像形成方法を提供することである。本発明のまた別
の目的は、ドット再現性、細線再現性および階調性の優
れた画像を形成することができ、デジタル潜像を忠実に
再現することができる画像形成方法を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者等は、ワックス含有の小径トナーにおい
て、現像スリーブ等の帯電付与部材および感光体にワッ
クスを移行させることなく、定着ラチチュードを実用上
十分広くするべく鋭意検討した結果、低分子量ポリプロ
ピレンワックス及び／又は低分子量ポリエチレンワック
スを使用し、トナー表面上のワックス露出量を規定し、
更に粒径を特定の範囲に規定した研磨剤粒子を添加する
ことにより、優れた静電荷現像用トナーが得られること
を見出した。また、本発明者等は、トナー画像の加熱定
着工程に特定のヒートロールを採用するとともに、トナ
ーとして上記静電荷現像用トナーを用いる画像形成方法
を見出した。

【０００７】即ち、本発明の静電荷現像用トナー組成物
は、低分子量ポリプロピレンワックス及び／又は低分子
量ポリエチレンワックスを含有し、体積平均粒子径が４
〜９μｍであって、トナー表面上のワックス露出量（重
量％）が４０≦Ｘ≦６５の範囲にあるトナー粒子に平均
粒子径が０．５〜５．５μｍの研磨剤微粒子を添加して
なることを特徴とする。本発明の画像形成方法は、潛像
担持体上に静電潛像を形成する工程、該静電潛像を現像
剤で現像する工程、形成されたトナー画像を転写体上に
転写する工程、転写体上のトナー画像を加熱定着する工
程を有するものであって、上記現像剤として、低分子量
ポリプロピレンワックス及び／又は低分子量ポリエチレ
ンワックスを含有し、体積平均粒子径が４〜９μｍであ
って、トナー表面上のワックス露出量Ｘ（重量％）が、
４０≦Ｘ≦６５の範囲にあるトナー粒子と、平均粒子径
が０．５〜５．５μｍの研磨剤微粒子を添加してなるも
のを用いることを特徴とする。

【０００８】以下に、本発明について詳細に説明する。
先ず、本発明のトナー組成物について説明する。本発明
のトナー組成物におけるトナー粒子は、体積平均粒子径
が４〜９μｍの範囲にあって、結着樹脂中に磁性微粉末
または着色剤、低分子量ポリプロピレンワックス及び／
又は低分子量ポリエチレンワックスを含有して構成され
る。

【０００９】本発明のトナーに使用する結着樹脂として
は、公知の合成樹脂又は天然樹脂を用いることができ
る。例えば、１または２以上のビニルモノマーまたはコ
ポリマーである。代表的なビニルモノマーとしては、ス
チレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルナフタレン、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等
のエチレン系不飽和モノオレフィン類、例えば、塩化ビ
ニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、ぎ酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類、
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル、メチル−α−クロルア
クリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等のエチレン性モノカルボン酸
およびそのエステル類、例えば、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等のエチレン性モノ
カルボン酸置換体、例えばマレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のエチレン性カル
ボン酸およびそのエステル類、例えばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ン等のビニルケトン類、例えばビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル等の
ごときビニルエーテル類、例えば、ビニリデンクロリ
ド、ビニリデンクロルフロリド等のビニリデンハロゲン
化物、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリン等の
Ｎ−ビニル化合物類等が挙げられる。

【００１０】一成分現像方式のトナーに使用する磁性微
粉末としては、公知の磁性体、例えば、鉄、コバルト、
ニッケル等の金属およびこれらの合金、Ｆｅ₃Ｏ₄、γ
−Ｆｅ₂Ｏ₃、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物、Ｍ
ｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等の各種フェラ
イト、マグネタイト、ヘマタイト等が使用でき、更にそ
れらの表面をシランカップリング剤、チタネートカップ
リング剤等の表面処理剤で処理したもの、あるいはポリ
マーでコーティングしたもの等でもよい。これら磁性微
粉末を含有させる場合、その混合割合は、トナー粒子全
体に対して３０〜７０重量％の範囲になるのが好まし
く、より好ましくは３５〜６５重量％の範囲である。磁
性微粉末が３０重量％よりも少ない場合は、トナー担持
体のマグネットによるトナーの拘束力が低下し、トナー
飛散の問題が発生する。また、７０重量％を越える場合
は、濃度の再現性が低下するという問題がある。

【００１１】着色剤としては、トナーに使用される公知
のものならば、如何なるものでも使用することができ、
例えば、カーボンブラック、有機顔料および染料等が適
宜使用できる。低分子量ポリプロピレンワックスおよび
低分子量ポリエチレンワックスとしては、軟化点９０〜
１６０℃の範囲のものが使用される。本発明において、
低分子量ポリプロピレンワックスおよび低分子量ポリエ
チレンワックスは、そのいずれか一方を含有させればよ
いが、両者を併用するのが好ましい。両者を併用した場
合には、耐オフセット性が良好となり、さらに定着後の
トナー画像を白紙でこすったときにトナー像の一部が破
断されてこすった白紙に移行する現象（スマッジ現象）
を改善できるとの利点がある。上記低分子量ポリプロピ
レンワックス及び／又は低分子量ポリエチレンワックス
は、トナー粒子表面上のワックス露出量Ｘ（重量％）が
４０≦Ｘ≦６５の範囲になるように配合される。この場
合、Ｘが４０％未満ではホットオフセット、フィンガー
マーク等が発生し、画像の定着性が低下してしまうこと
となり、また、Ｘが６５％以上では現像スリーブへのワ
ックスの移行を引き起こすことから、本発明では、４０
≦Ｘ≦６５の範囲を採用する必要がある。このトナー表
面上のワックス露出量の制御方法としては、ワックスの
添加量、ワックスの分散径の制御、トナー表面への後処
理等がある。ワックス分散径が大きすぎた場合、トナー
作成時にワックスのドメインの部分で粉砕されやすくな
り、表面ワックス量が増加する。このようなワックス分
散径の制御方法としては、例えばトナー混練時の温度制
御がある。ワックスの軟化点以下で混練することによ
り、スラブ中のワックス部分についても混練シェアがか
かり、ある程度、ワックス分散を小さくすることができ
る。

【００１２】また、トナー粒子には、帯電制御、電気抵
抗制御等の目的で、種々の物質を添加することができ
る。例えば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸、クロム
錯体のようなクロム系染料、マレイン酸を単量体成分と
して含む共重合体のごとき高分子酸、４級アンモニウム
塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボンブラック等
を添加することができる。本発明のトナー粒子は、上記
成分を常法により加熱混練し、冷却後、粉砕、分級する
ことによって製造することができ、その粒径は４〜９μ
ｍとすることが必要である。４μｍ以下ではトナーの表
面ワックス量が増大し、よりスリーブへのワックスの移
行が起こりやすくなり、、また、９μｍ以上では複写画
像上の細線の再現性が悪くなり、画質低下が生じやす
い。

【００１３】一方、上記トナー粒子に、外添剤として添
加される研磨剤微粒子は、平均粒子径０．５〜５．５μ
ｍのものであって、モース硬度３以上の無機金属酸化
物、窒化物、炭化物、硫酸あるいは炭酸金属塩が用いら
れる。以下に具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。ＳｒＴｉＯ₃、ＣｅＯ₂、ＣｒＯ、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＭｇＯ、ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂、ＦｅＯ、Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄等の金属酸化物、Ｓｉ₃Ｎ₄の窒化
物、ＳｉＣ等の炭化物、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、Ｃａ
ＣＯ₃等の硫酸あるいは炭酸金属塩がある。また、これ
らの表面をシランカップリング剤、チタネートカップリ
ング剤等の表面処理剤で処理したもの、あるいはポリマ
ーでコーティングしたもの等でもよい。その平均粒子径
が０．５μｍ以下のものでは、研磨効果が低く、フィル
ミングを起こしたワックスを掻きとることができない。
また、５．５μｍ以上のものでは、研磨効果が高すぎる
ため、感光体摩耗を促進させたり、あるいは現像スリー
ブを傷つけ、トナーの搬送ムラが生じる。研磨剤の添加
量は、トナー粒子に対して、０．１〜２０重量％の範囲
で用いることができる。

【００１４】本発明のトナー組成物には、上記研磨剤の
外に、更に外添剤として、その流動性あるいは帯電性を
向上させる目的でシリカ、チタニア等の無機微粒子を添
加することができる。無機微粒子は一次粒子径が５〜５
０ｎｍのものが好ましく、粒子表面に疎水化処理等の表
面処理を施したものでもよい。本発明のトナー組成物
は、上記トナー粒子に上記研磨剤微粒子およびその他の
外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーなどによって混合
することにより製造される。

【００１５】本発明のトナー組成物が二成分系トナーで
ある場合に、キャリアと混合される。このキャリアとし
ては、結着樹脂と磁性粉とを有する磁性粉分散型キャリ
アもしくはコート型キャリアを使用することができる。
磁性粉分散型キャリアは、平均粒径が２０〜１５０μｍ
の範囲にあり、体積抵抗率が１０¹⁰〜１０¹⁵Ωｃｍのも
のが望ましい。結着樹脂としては、上記のトナーに用い
る樹脂を全て用いることができる。磁性粉としては、通
常用いられる強磁性体の微粒子を用いることができ具体
的には、四三酸化鉄、各種フェライト、酸化クロム、各
種金属粉末などを挙げることができる。更に、必要に応
じて帯電制御剤などを含有させることもできる。キャリ
アへの磁性粉の配合量はキャリア全体に対して３０〜９
５重量％程度であり、好ましくは４５〜９０重量％の範
囲である。

【００１６】なお、この磁性粉分散型キャリアは、上記
成分を混練、粉砕、分級することにより作成するが、上
記成分を適当な溶剤に溶解し、あるいは、加熱により液
状化し、スプレードライ等により粒状化することにより
作成することができる。コート型キャリアは、磁性体コ
ア表面に樹脂被膜を有するもので、平均粒径が４０〜２
００μｍの範囲で、体積抵抗率が１０⁸〜１０¹⁶Ωｃｍ
の範囲のものが望ましい。磁性体コアとしては通常用い
られる強磁性体の微粒子を用いることができ、具体的に
は、四三酸化鉄、γ−三二酸化鉄、ＭｎＺｎフェライ
ト、ＮｉＺｎフェライト等の各種フェライト、酸化クロ
ム等を挙げることができる。またこれらの磁性体コアを
被覆するための樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、
フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体、フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
アクリル酸エステル重合体および共重合体、メタクリル
酸エステル重合体および共重合体等を挙げることができ
る。これらの樹脂は、通常、磁性体コアに対して、０．
０５〜３．０重量％の範囲で使用される。被覆は、常法
により行うことができ、例えば樹脂を有機溶剤に溶解し
た溶液を磁性体コアに添加し、流動コーティング装置で
被覆することができる。

【００１７】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を
形成する潜像形成工程、該潜像担持体上の潜像を現像す
る現像工程、潜像担持体上のトナー画像を転写体に転写
する転写工程、および転写体上のトナー画像を熱定着す
る定着工程を有する。潜像形成工程は、従来公知の方法
が適用でき、電子写真法あるいは静電記録法によって、
感光層あるいは誘電体層等の潜像担持体の上に静電潜像
を形成すればよい。次いで、形成された潜像は、現像工
程において本発明における上記した静電荷現像用トナー
によって顕像化される。顕像化されたトナー画像は、転
写工程において、常法により紙等の転写体上に転写さ
れ、次いで、定着工程において熱定着される。

【００１８】本発明のトナー画像の定着工程において
は、ヒートロールを用いる。ワックス含有の小径トナー
を用いて、装置の小型化および定着性の向上を図るため
には、直径５〜３０ｍｍφのヒートロールとし、フィラ
ーを含有するヒートロールを使用することが望ましい。
ヒートロールの直径が５ｍｍφ以下ではヒーターを内部
に収容することが困難となり、また、３０ｍｍφ以上で
は定着システムが大きくなってしまい、設定温度までの
加熱時間がかかる。ヒートロールのフィラーとしては、
ローラ中に熱伝導性の高いＳｉＣ、ＣｕＯ、Ａｌ₂Ｏ₃
の中から少なくとも１つを１〜１５重量％の割合で含有
させることが好ましい。ヒートロールにフィラーを含有
させたものとは、具体的には樹脂としてＰＦＡ（パーフ
ルオロアルコキシ樹脂）中にＳｉＣを分散せしめたもの
を用いることができる。ヒートロールの表面温度は、１
４０〜２４０℃に保持するのが好ましい。

【００１９】トナーの粒度は、コールターカウンター社
製粒度測定機ＴＡ−ＩＩ、アパーチャー径１００μｍで
測定した。研磨剤粒子の粒径は透過型電子顕微鏡により
撮影された９０００倍の写真からランダムに研磨剤粒子
を選び径を測定し平均を求めた値である。トナー表面上
のワックス量はＥＳＣＡ（ＸＰＳ）［Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｆｏｒＣｈｅｍｉｃａ
ｌＡｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ−ｒａｙＰｈｏｔｏｅｌ
ｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）］により、
トナー粒子の表面層（５ｎｍ以内）に存在する元素個数
比率を求め、次に各トナー成分である結着樹脂、ワック
ス、磁性粉等の各構成化合物の存在元素比率を求め、こ
れらによりトナー表面層に存在するワックスの量を重量
比率で算出した値とする。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
これらにより本発明が限定されるものではない。実施例１スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合比８０：２０）（Ｍｗ＝１３０，０００、ＭＩ＝１４、Ｔｇ＝５９℃）４５．８重量部磁性体Ａ（６面体マグネタイト、粒径＝０．１９μｍ）５０重量部負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）０．７重量部低分子量ポリプロピレン（軟化点＝１４８℃）２．７重量部低分子量ポリエチレン（軟化点＝１２６℃）０．５重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１２０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。この混練物を冷却後粗粉砕し、更に微粉砕して、５
０％体積径Ｄ50が６．５μｍの粉砕物を得た。これを更
に分級してＤ50＝７．３μｍ、５μｍ以下が個数分布で
３０％の分級品を得た。この時、トナー上の表面ワック
ス量は４１重量％であった。このトナー１００重量部に
対してＲ９７２（コロイダルシリカ、日本アエロジル社
製）１．０重量部および粒径０．７μｍである酸化セリ
ウムＡ０．５重量部をヘンシェルミキサーで外添し磁性
トナーを得た。

【００２１】実施例２ポリエステル（ビスフェノールＡ型）４８重量部（Ｍｗ＝９，０００、Ｔｇ＝６５℃）磁性体Ｂ（８面体マグネタイト、粒径＝０．２２μｍ）４５重量部負荷電制御剤（サリチル酸系Ｃｒ染料）２．０重量部低分子量ポリプロピレン（軟化点＝１５３℃）４．０重量部低分子量ポリエチレン（軟化点＝１２０℃）１．０重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１１０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。この混練物を冷却後粗粉砕し、更に微粉砕して、５
０％体積径Ｄ50が７．６μｍの粉砕物を得た。これを更
に分級してＤ50＝８．５μｍ、５μｍ以下が個数分布で
１５％の分級品を得た。この時、トナー上に表面ワック
ス量は６４重量％であった。このトナー１００重量部に
対してＲ９７２（コロイダルシリカ、日本アエロジル社
製）０．６重量部、および粒径０．５μｍである酸化ス
トロンチウムＡ０．５重量部をヘンシェルミキサーで外
添し磁性トナーを得た。

【００２２】実施例３実施例１と同じ構成材料を使用し、ヘンシェルミキサー
により粉体混合し、これを設定温度８０℃のエクストル
ーダーにより熱混練した。この混練物を冷却後粗粉砕
し、更に微粉砕して、５０％体積径Ｄ50が７．３μｍの
粉砕物を得た。これを更に分級してＤ50＝８．０μｍ、
５μｍ以下が個数分布で１８％の分級品を得た。この
時、トナー上の表面ワックス量は３０重量％であった。
これを、２００℃にて熱風処理することにより，表面ワ
ックス量４５重量％のトナーが得られた。このトナー１
００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリカ、日本
アエロジル社製）１．０重量部、および粒径０．７μｍ
である酸化セリウムＡ０．５重量部をヘンシェルミキサ
ーで外添し磁性トナーを得た。

【００２３】実施例４分級品として実施例１と同様のトナーを使用し、このト
ナー１００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリ
カ、日本アエロジル社製）１．０重量部、および粒径５
μｍである酸化セリウムＢ０．８重量部をヘンシェルミ
キサーで外添し磁性トナーを得た。

【００２４】比較例１分級品として実施例１と同様のトナーを使用し、このト
ナー１００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリ
カ、日本アエロジル社製）１．０重量部、および粒径
０．３μｍである酸化ストロンチウムＢ０．５重量部を
ヘンシェルミキサーで外添し磁性トナーを得た。比較例２分級品として実施例１と同様のトナーを使用し、このト
ナー１００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリ
カ、日本アエロジル社製）１．０重量部、および粒径６
μｍである酸化セリウムＣ０．８重量部をヘンシェルミ
キサーで外添し磁性トナーを得た。

【００２５】比較例３スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合比８０：２０）（Ｍｗ＝１３０，０００、ＭＩ＝１４、Ｔｇ＝５９℃）４７重量部磁性体Ａ（６面体マグネタイト、粒径＝０．１９μｍ）５０重量部負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）０．７重量部低分子量ポリプロピレン（軟化点＝１４８℃）２．０重量部低分子量ポリエチレン（軟化点＝１２６℃）０．５重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１２０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。この混練物を冷却後粗粉砕し、更に微粉砕して、５
０％体積径Ｄ50が６．６μｍの粉砕物を得た。これを更
に分級してＤ50＝７．４μｍ、５μｍ以下が個数分布で
２８％の分級品を得た。この時、トナー上の表面ワック
ス量は３８重量％であった。これを、実施例１と同様に
して外添し磁性トナーを得た。比較例４実施例２と同じ材料を使用し、ヘンシェルミキサーによ
り粉体混合し、これを設定温度１６０℃のエクストルー
ダーにより熱混練した。この混練物を冷却後粗粉砕し、
更に微粉砕して、５０％体積径Ｄ50が７．８μｍの粉砕
物を得た。これを更に分級してＤ50＝８．７μｍ、５μ
ｍ以下が個数分布で１３％の分級品を得た。この時、ト
ナー上の表面ワックス量は７０重量％であった。これ
を、実施例２と同様にして外添し磁性トナーを得た。

【００２６】上記実施例１〜４および比較例１〜４で得
られた磁性トナーを磁性一成分現像剤として使用し、Ｎ
ＥＣ製プリンターＰＣ−ＰＲ１０００にて高温高湿下で
約５０００枚のランニングテストを行い、画像濃度を測
定し、現像スリーブを観察した。更にＮＥＣ製プリンタ
ーＰＣ−ＰＲ１０００改造機（ヒートロール径２０ｍｍ
φ、フィラー：ＳｉＣ有）を使用して、オフセット発生
温度を評価し、また、黒ベタの未定着像の形成されたＡ
４用紙を３枚、設定温度を１８０℃に固定したＮＥＣ製
プリンターＰＣ−ＰＲ１０００改造機２台（ヒートロー
ル径２０ｍｍφ、フィラー：ＳｉＣ無／有）に定着さ
せ、その後に白紙を通してその白紙の汚れ具合からコー
ルドオフセットを評価した。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例５スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合比８０：２０）（Ｍｗ＝１３０，０００、ＭＩ＝１４、Ｔｇ＝５９℃）９２重量部負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）１．０重量部低分子量ポリプロピレン（軟化点＝１４８℃）６．０重量部低分子量ポリエチレン（軟化点＝１２６℃）１．０重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１２０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。この混練物を冷却後粗粉砕し、更に微粉砕して、５
０％体積径Ｄ50が６．５μｍの粉砕物を得た。これを更
に分級してＤ50＝７．３μｍ、５μｍ以下が個数分布で
３０％の分級品を得た。この時、トナー上の表面ワック
ス量は４８重量％であった。このトナー１００重量部に
対してＲ９７２（コロイダルシリカ、日本アエロジル社
製）１．０重量部、および粒径０．７μｍである酸化セ
リウムＡ０．５重量部をヘンシェルミキサーで外添しト
ナーを得た。

【００２９】実施例６ポリエステル（ビスフェノールＡ型）９０重量部（Ｍｗ＝９，０００、Ｔｇ＝６５℃）負荷電制御剤（サリチル酸系Ｃｒ染料）２．０重量部低分子量ポリプロピレン（軟化点＝１５３℃）８．０重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１１０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。この混練物を冷却後粗粉砕し、更に微粉砕して、５
０％体積径Ｄ50が７．６μｍの粉砕物を得た。これを更
に分級してＤ50＝８．５μｍ、５μｍ以下が個数分布で
１５％の分級品を得た。この時、トナー上の表面ワック
ス量は６２重量％であった。このトナー１００重量部に
対してＲ９７２（コロイダルシリカ、日本アエロジル社
製）０．６重量部、および粒径０．５μｍである酸化ス
トロンチウムＡ０．５重量部をヘンシェルミキサーで外
添しトナーを得た。

【００３０】実施例７実施例５と同じ構成材料を使用し、ヘンシェルミキサー
により粉体混合し、これを設定温度８０℃のエクストル
ーダーにより熱混練した。この混練物を冷却後粗粉砕
し、更に微粉砕して、５０％体積径Ｄ50が７．３μｍの
粉砕物を得た。これを更に分級してＤ50＝８．０μｍ、
５μｍ以下が個数分布で１８％の分級品を得た。この
時、トナー上の表面ワックス量は３５重量％であった。
これを、２００℃にて熱風処理することにより、表面ワ
ックス量５３重量％のトナーが得られた。このトナー１
００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリカ、日本
アエロジル社製）１．０重量部、および粒径０．７μｍ
である酸化セリウムＡ０．５重量部をヘンシェルミキサ
ーで外添しトナーを得た。実施例８分級品として実施例５と同様のトナーを使用し、このト
ナー１００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリ
カ、日本アエロジル社製）１．０重量部、および粒径５
μｍである酸化セリウムＢ０．８重量部をヘンシェルミ
キサーで外添しトナーを得た。

【００３１】比較例５分級品として実施例５と同様のトナーを使用し、このト
ナー１００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリ
カ、日本アエロジル社製）１．０重量部、および粒径
０．３μｍである酸化ストロンチウムＢ０．５重量部を
ヘンシェルミキサーで外添しトナーを得た。比較例６分級品として実施例５と同様のトナーを使用し、このト
ナー１００重量部に対してＲ９７２（コロイダルシリ
カ、日本アエロジル社製）１．０重量部、および粒径６
μｍである酸化セリウムＣ０．８重量部をヘンシェルミ
キサーで外添しトナーを得た。

【００３２】比較例７スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合比８０：２０）（Ｍｗ＝１３０，０００、ＭＩ＝１４、Ｔｇ＝５９℃）９４．５重量部負荷電制御剤（アゾ系Ｃｒ染料）１．０重量部低分子量ポリプロピレン（軟化点＝１４８℃）４．０重量部低分子量ポリエチレン（軟化点＝１２６℃）０．５重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１２０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。この混練物を冷却後粗粉砕し、更に微粉砕して、５
０％体積径Ｄ50が６．６μｍの粉砕物を得た。これを更
に分級してＤ50＝７．４μｍ、５μｍ以下が個数分布で
２８％の分級品を得た。この時、トナー上の表面ワック
ス量は３０重量％であった。これを、実施例５と同様に
して外添しトナーを得た。

【００３３】比較例８実施例６と同じ材料を使用し、ヘンシェルミキサーによ
り粉体混合し、これを設定温度１６０℃のエクストルー
ダーにより熱混練した。冷却後粗粉砕、微粉砕し、５０
％体積径Ｄ50が７．８μｍの粉砕物を得た。これを更に
分級してＤ50＝８．７μｍ、５μｍ以下が個数分布で１
３％の分級品を得た。この時、トナー上の表面ワックス
量は７５重量％であった。これを、実施例６と同様にし
て外添しトナーを得た。

【００３４】上記実施例５〜８および比較例５〜８によ
って得られたトナーを二成分現像剤として使用し、画像
評価を行った。その際使用したキャリアおよび配合量は
次の通りであった。（キャリアの製法）不定形、偏平形、球形のＣｕ−Ｚｎ
を含有するフェライトコア（粒径８０μｍ）にフッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（８０／
２０）によって被覆した。溶剤としてジメチルホルムア
ミドを用いて上記重合体８０重量％をコア剤に添加して
被覆した（被覆量３％）。被覆したコア剤を１３０℃で
乾燥してキャリアを得た。上記キャリア９７部と上記各
トナー３部とをＶブレンダーによって混合し、二成分系
現像剤を作製した。これらの現像剤を使用して、富士ゼ
ロックス社製複写機Ａｂｌｅ３３０１ａ改造機にて高温
高湿下で約５０００枚のランニングテストを行い、画像
濃度を測定し、またキャリアを観察し、オフセット発生
温度を評価した。

【００３５】

【表２】

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、トナー表面上のワック
ス露出量および研磨剤微粒子の粒径を特定したトナー組
成物を採用することによって、ワックスの現像スリーブ
および感光体へのフィルミングを防止でき、また、オフ
セット現象が改善できるとともに現像の経時安定性が優
れたものとなる。二成分系トナーの場合には、キャリア
による汚染がない。また、本発明の画像形成方法は、ド
ット再現性、細線再現性および階調性の優れた画像を形
成することができ、デジタル潜像を忠実に再現すること
ができるとともに、定着ラチチュードの拡大を図ること
ができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/20 １０２Ｇ０３Ｇ 9/08 １０１３２１３７４ (72)発明者佐藤修二神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者藤井隆寿神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】低分子量ポリプロピレンワックス及び／
又は低分子量ポリエチレンワックスを含有し、体積平均
粒子径が４〜９μｍであって、表面上のワックス露出量
Ｘ（重量％）が４０≦Ｘ≦６５の範囲にあるトナー粒子
に、平均粒子径が０．５〜５．５μｍの研磨剤微粒子を
添加してなることを特徴とする静電荷現像用トナー組成
物。
【請求項２】トナー粒子が磁性トナーであることを特
徴とする請求項１記載の静電荷現像用トナー組成物。
【請求項３】磁性微粉末を３０〜７０重量％含有して
なることを特徴とする請求項２記載の静電荷現像用トナ
ー組成物。
【請求項４】研磨剤微粒子がモース硬度３以上の無機
微粉末であることを特徴とする請求項１記載の静電荷現
像用トナー組成物。
【請求項５】潛像担持体上に静電潛像を形成する工
程、該静電潛像を現像剤で現像する工程、形成されたト
ナー画像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー
画像を加熱定着する工程を有する画像形成方法におい
て、上記現像剤として、低分子量ポリプロピレンワック
ス及び／又は低分子量ポリエチレンワックスを含有し、
体積平均粒子径が４〜９μｍであって、トナー表面上の
ワックス露出量Ｘ（重量％）が、４０≦Ｘ≦６５の範囲
にあるトナー粒子に、平均粒子径が０．５〜５．５μｍ
の研磨剤微粒子を添加してなるトナー組成物を用いるこ
とを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】加熱定着する工程において、直径５〜３
０ｍｍφのヒートロールを使用することを特徴とする請
求項５記載の画像形成方法。
【請求項７】ヒートロールがフィラーを含有してなる
ことを特徴とする請求項６記載の画像形成方法。
【請求項８】ヒートロールがフィラーとして、炭化け
い素、酸化銅、酸化アルミニウムの中から選ばれる少な
くとも１つを含有することを特徴とする請求項７記載の
画像形成方法。