JPH0892168A - 芳香族炭酸エステルの製造方法 - Google Patents
芳香族炭酸エステルの製造方法Info
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- JPH0892168A JPH0892168A JP6226935A JP22693594A JPH0892168A JP H0892168 A JPH0892168 A JP H0892168A JP 6226935 A JP6226935 A JP 6226935A JP 22693594 A JP22693594 A JP 22693594A JP H0892168 A JPH0892168 A JP H0892168A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭素及び酸
素を反応させて芳香族炭酸エステルを製造する際に使用
する、レドックス作用を行う金属イオンを含む化合物
や、複雑な塩基および助触媒などを用いない簡単な触媒
系の提供。 【構成】 （Ａ）パラジウム及びパラジウム化合物から
選ばれた一種以上、（Ｂ）アルカリ金属ハロゲン化物及
びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれた無機ハロ
ゲン化物の一種以上、および（Ｃ）活性炭からなる触媒
系を用いる。
素を反応させて芳香族炭酸エステルを製造する際に使用
する、レドックス作用を行う金属イオンを含む化合物
や、複雑な塩基および助触媒などを用いない簡単な触媒
系の提供。 【構成】 （Ａ）パラジウム及びパラジウム化合物から
選ばれた一種以上、（Ｂ）アルカリ金属ハロゲン化物及
びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれた無機ハロ
ゲン化物の一種以上、および（Ｃ）活性炭からなる触媒
系を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の触媒系を用いた
芳香族炭酸エステルの製造方法に関するものである。芳
香族炭酸エステル、特に炭酸ジフェニルは、ポリカーボ
ネート等の原料として有用なものである。
芳香族炭酸エステルの製造方法に関するものである。芳
香族炭酸エステル、特に炭酸ジフェニルは、ポリカーボ
ネート等の原料として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族炭酸エステルの製造法とし
ては、芳香族ヒドロキシ化合物とホスゲンを反応させる
方法が用いられてきた。しかし、ホスゲンは毒性が強い
ため、この方法は好ましくない。そこで、ホスゲンを用
いない方法として、芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭
素及び酸素とから芳香族炭酸エステルを製造する方法が
提案されている。
ては、芳香族ヒドロキシ化合物とホスゲンを反応させる
方法が用いられてきた。しかし、ホスゲンは毒性が強い
ため、この方法は好ましくない。そこで、ホスゲンを用
いない方法として、芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭
素及び酸素とから芳香族炭酸エステルを製造する方法が
提案されている。
【０００３】この方法における触媒として、特公昭56ー3
8144号公報には、パラジウム化合物と周期律表のIII
Ａ、IVＡ、VＡ、VIＡ、IＢ、IIＢ、VIＢまたはVIIＢ族
の金属を含む化合物及び塩基を用いる方法が記載されて
いる。また、特公昭56-38145号公報には、パラジウム化
合物、マンガン錯体またはコバルト錯体、塩基及び乾燥
剤を用いる方法；特開平1-165551号公報には、パラジウ
ム化合物、ヨウ素及びゼオライト類を用いる方法；特開
平2-104564号公報には、パラジウム化合物、二価または
三価のマンガン化合物、テトラアルキルアンモニウムハ
ライド及びキノン類を用いる方法；特開平2-142754号公
報には、パラジウム化合物、二価または三価のコバルト
化合物、テトラアルキルアンモニウムハライド及びキノ
ン類を用いる方法；特開平5-25095号公報には、パラジ
ウム化合物、コバルト化合物、有機または無機ハロゲン
化物及び塩基性化合物を用いる方法；特開平5-58961号
公報には、パラジウム化合物、コバルト化合物及びアル
カリ金属ハロゲン化物を用いる方法が記載されている。
また、特開平5-97775号公報には、パラジウム化合物
と、コバルト、鉄、セリウム、マンガン、モリブデン、
サマリウム、バナジウム、クロム、銅から選ばれた無機
化合物の助触媒と、芳香族ケトン、脂肪族ケトン、芳香
族多環式炭化水素から選ばれた有機の助触媒と、４級ア
ンモニウム塩からなる混合物を用いる方法が記載されて
いる。
8144号公報には、パラジウム化合物と周期律表のIII
Ａ、IVＡ、VＡ、VIＡ、IＢ、IIＢ、VIＢまたはVIIＢ族
の金属を含む化合物及び塩基を用いる方法が記載されて
いる。また、特公昭56-38145号公報には、パラジウム化
合物、マンガン錯体またはコバルト錯体、塩基及び乾燥
剤を用いる方法；特開平1-165551号公報には、パラジウ
ム化合物、ヨウ素及びゼオライト類を用いる方法；特開
平2-104564号公報には、パラジウム化合物、二価または
三価のマンガン化合物、テトラアルキルアンモニウムハ
ライド及びキノン類を用いる方法；特開平2-142754号公
報には、パラジウム化合物、二価または三価のコバルト
化合物、テトラアルキルアンモニウムハライド及びキノ
ン類を用いる方法；特開平5-25095号公報には、パラジ
ウム化合物、コバルト化合物、有機または無機ハロゲン
化物及び塩基性化合物を用いる方法；特開平5-58961号
公報には、パラジウム化合物、コバルト化合物及びアル
カリ金属ハロゲン化物を用いる方法が記載されている。
また、特開平5-97775号公報には、パラジウム化合物
と、コバルト、鉄、セリウム、マンガン、モリブデン、
サマリウム、バナジウム、クロム、銅から選ばれた無機
化合物の助触媒と、芳香族ケトン、脂肪族ケトン、芳香
族多環式炭化水素から選ばれた有機の助触媒と、４級ア
ンモニウム塩からなる混合物を用いる方法が記載されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】芳香族炭酸エステルを
製造するための従来の触媒系は、収率向上のために高価
で複雑な塩基、４級アンモニウム塩、助触媒などを必要
とし、またマンガン、銅、コバルト、セリウムなどの金
属イオンを含むレドックス剤の使用が必須であることな
ど、反応系が複雑で、生成物である芳香族炭酸エステル
の分離、精製が煩雑であった。また、従来の方法におけ
る芳香族炭酸エステル収率はさほど高くなく、実用化の
ためには触媒成分の回収が必須であるが、特に４級アン
モニウム塩などは、反応条件下において不安定であり、
例えば臭素化フェノールが多量に生成するなど、従来の
複雑な触媒系では該成分の回収操作が非常に煩雑なもの
となる。本発明の課題は、従来よりも単純な触媒系を用
いて、目的とする芳香族炭酸エステルを高い収率で製造
する方法を提供することである。
製造するための従来の触媒系は、収率向上のために高価
で複雑な塩基、４級アンモニウム塩、助触媒などを必要
とし、またマンガン、銅、コバルト、セリウムなどの金
属イオンを含むレドックス剤の使用が必須であることな
ど、反応系が複雑で、生成物である芳香族炭酸エステル
の分離、精製が煩雑であった。また、従来の方法におけ
る芳香族炭酸エステル収率はさほど高くなく、実用化の
ためには触媒成分の回収が必須であるが、特に４級アン
モニウム塩などは、反応条件下において不安定であり、
例えば臭素化フェノールが多量に生成するなど、従来の
複雑な触媒系では該成分の回収操作が非常に煩雑なもの
となる。本発明の課題は、従来よりも単純な触媒系を用
いて、目的とする芳香族炭酸エステルを高い収率で製造
する方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、レドック
ス作用を行う金属イオンを含む化合物や、複雑な塩基お
よび助触媒などを用いない簡単な触媒系で、芳香族炭酸
エステルを高収率、高選択率で得られる方法を開発する
ため鋭意検討を行った結果、下記の特定の触媒系を用い
ることにより、上記目的が達成されることを見いだし本
発明を完成した。即ち、本発明は、芳香族ヒドロキシ化
合物と一酸化炭素及び酸素を反応させて、芳香族炭酸エ
ステルを製造する方法において、（Ａ）パラジウム及び
パラジウム化合物から選ばれた一種以上、（Ｂ）アルカ
リ金属ハロゲン化物及びアルカリ土類金属ハロゲン化物
から選ばれた無機ハロゲン化物の一種以上、および
（Ｃ）活性炭を存在させて、該反応を行うことを特徴と
する芳香族炭酸エステルの製造方法である。
ス作用を行う金属イオンを含む化合物や、複雑な塩基お
よび助触媒などを用いない簡単な触媒系で、芳香族炭酸
エステルを高収率、高選択率で得られる方法を開発する
ため鋭意検討を行った結果、下記の特定の触媒系を用い
ることにより、上記目的が達成されることを見いだし本
発明を完成した。即ち、本発明は、芳香族ヒドロキシ化
合物と一酸化炭素及び酸素を反応させて、芳香族炭酸エ
ステルを製造する方法において、（Ａ）パラジウム及び
パラジウム化合物から選ばれた一種以上、（Ｂ）アルカ
リ金属ハロゲン化物及びアルカリ土類金属ハロゲン化物
から選ばれた無機ハロゲン化物の一種以上、および
（Ｃ）活性炭を存在させて、該反応を行うことを特徴と
する芳香族炭酸エステルの製造方法である。
【０００６】［発明の具体的説明］ １．反応原料 （１）芳香族ヒドロキシ化合物 本発明に用いられる芳香族ヒドロキシ化合物は、芳香族
モノまたはポリヒドロキシ化合物であり、例えばフェノ
ール；クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノー
ル、テトラメチルフェノール、エチルフェノール、プロ
ピルフェノール、メトキシフェノール、エトキシフェノ
ール、クロロフェノール、ジクロロフェノール、ブロモ
フェノール、ジブロモフェノールなどの置換フェノール
類及びそれらの異性体；ナフトール、メチルナフトー
ル、エチルナフトール、クロロナフトール、ブロモナフ
トールなどの置換ナフトール類及びそれらの異性体；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
の各種ビスフェノール類；各種ビフェノール類；各種ヘ
テロ芳香族ヒドロキシ化合物及びそれらの異性体、さら
にそれらのアルキル、ハロゲンなどによる置換体などで
ある。これらの中でフェノールが特に好ましい。
モノまたはポリヒドロキシ化合物であり、例えばフェノ
ール；クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノー
ル、テトラメチルフェノール、エチルフェノール、プロ
ピルフェノール、メトキシフェノール、エトキシフェノ
ール、クロロフェノール、ジクロロフェノール、ブロモ
フェノール、ジブロモフェノールなどの置換フェノール
類及びそれらの異性体；ナフトール、メチルナフトー
ル、エチルナフトール、クロロナフトール、ブロモナフ
トールなどの置換ナフトール類及びそれらの異性体；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
の各種ビスフェノール類；各種ビフェノール類；各種ヘ
テロ芳香族ヒドロキシ化合物及びそれらの異性体、さら
にそれらのアルキル、ハロゲンなどによる置換体などで
ある。これらの中でフェノールが特に好ましい。
【０００７】（２）一酸化炭素 本発明に用いられる一酸化炭素は、高純度のものはもと
より、窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反応に悪
影響をおよぼさない他のガスで希釈されているものでも
使用することができる。
より、窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反応に悪
影響をおよぼさない他のガスで希釈されているものでも
使用することができる。
【０００８】（３）酸素 本発明に用いられる酸素は、高純度のものはもとより、
空気、または窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反
応に悪影響をおよぼさない他のガスで希釈されているも
のでも使用することができる。
空気、または窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反
応に悪影響をおよぼさない他のガスで希釈されているも
のでも使用することができる。
【０００９】２．触媒 本発明の反応に使用される触媒は、下記の（Ａ）〜
（Ｃ）の３成分を含有するものである。 （Ａ）パラジウムまたはパラジウム化合物 本発明に用いられるパラジウムまたはパラジウム化合物
は、パラジウム黒；パラジウム／カーボン、パラジウム
／アルミナ、パラジウム／シリカなどの担持パラジウ
ム；塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウ
ム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウムなどのパラジウム
の無機塩類；酢酸パラジウム、シュウ酸パラジウム、ギ
酸パラジウム、安息香酸パラジウムなどのパラジウムの
有機酸塩類等である。またパラジウム（II）アセチルア
セトナートや、パラジウムに一酸化炭素、ニトリル類、
アミン類、ホスフィン類、オレフィン類などが配位した
パラジウムの錯化合物、例えばＰｄＣｌ2（ＰｈＣ
Ｎ）2、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＣＯ）（ＰＰｈ
3）3、［Ｐｄ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2、Ｐｄ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ
Ｐｈ3）2など、あるいはそれら錯化合物が反応系中で生
成されるような化合物類とパラジウムとの混合物を使用
することもできる。これらの中で、パラジウムの有機酸
塩類が好ましく、特に酢酸パラジウムが好ましい。反応
に用いられるパラジウム成分の量は、芳香族ヒドロキシ
化合物に対してモル比で１０-6〜１の範囲であることが
好ましく、特に１０-5〜１０-1の範囲であることが特に
好ましい。
（Ｃ）の３成分を含有するものである。 （Ａ）パラジウムまたはパラジウム化合物 本発明に用いられるパラジウムまたはパラジウム化合物
は、パラジウム黒；パラジウム／カーボン、パラジウム
／アルミナ、パラジウム／シリカなどの担持パラジウ
ム；塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウ
ム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウムなどのパラジウム
の無機塩類；酢酸パラジウム、シュウ酸パラジウム、ギ
酸パラジウム、安息香酸パラジウムなどのパラジウムの
有機酸塩類等である。またパラジウム（II）アセチルア
セトナートや、パラジウムに一酸化炭素、ニトリル類、
アミン類、ホスフィン類、オレフィン類などが配位した
パラジウムの錯化合物、例えばＰｄＣｌ2（ＰｈＣ
Ｎ）2、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＣＯ）（ＰＰｈ
3）3、［Ｐｄ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2、Ｐｄ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ
Ｐｈ3）2など、あるいはそれら錯化合物が反応系中で生
成されるような化合物類とパラジウムとの混合物を使用
することもできる。これらの中で、パラジウムの有機酸
塩類が好ましく、特に酢酸パラジウムが好ましい。反応
に用いられるパラジウム成分の量は、芳香族ヒドロキシ
化合物に対してモル比で１０-6〜１の範囲であることが
好ましく、特に１０-5〜１０-1の範囲であることが特に
好ましい。
【００１０】（Ｂ）無機ハロゲン化物 本発明に用いられる無機ハロゲン化物は、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属のハロゲン化物である。ハロゲ
ン化物としては、塩化物および臭化物が好ましく、例え
ば、塩化リチウム、塩化セシウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、臭化バリ
ウム等が上げられ、これらの中で特に塩化セシウム、臭
化セシウムが好ましい。反応に用いられる無機ハロゲン
化物の量は特に制限はないが、パラジウム成分（Ａ）に
対してモル比で１０-2〜１０3の範囲であることが好ま
しく、特に１０-1〜１０2の範囲であることが好まし
い。
またはアルカリ土類金属のハロゲン化物である。ハロゲ
ン化物としては、塩化物および臭化物が好ましく、例え
ば、塩化リチウム、塩化セシウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、臭化バリ
ウム等が上げられ、これらの中で特に塩化セシウム、臭
化セシウムが好ましい。反応に用いられる無機ハロゲン
化物の量は特に制限はないが、パラジウム成分（Ａ）に
対してモル比で１０-2〜１０3の範囲であることが好ま
しく、特に１０-1〜１０2の範囲であることが好まし
い。
【００１１】（Ｃ）活性炭 本発明に用いられる活性炭は、市販のいかなるものでも
よく、原料も木質系、ヤシ殻系、石炭系、ピッチ系等の
全てを使用することができる。反応に用いられる活性炭
の量は、特に制限はないが、パラジウム金属に対して重
量で２０〜２００倍、特に５０〜１５０倍の範囲である
ことが好ましい。
よく、原料も木質系、ヤシ殻系、石炭系、ピッチ系等の
全てを使用することができる。反応に用いられる活性炭
の量は、特に制限はないが、パラジウム金属に対して重
量で２０〜２００倍、特に５０〜１５０倍の範囲である
ことが好ましい。
【００１２】３．反応条件 反応は上記芳香族ヒドロキシ化合物と、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる触媒とを反応装置
に仕込み、一酸化炭素および酸素により加圧し、加温下
に行われる。反応圧力は１０-2〜５０ＭＰａ、好ましく
は１０-1〜２５ＭＰａの範囲である。一酸化炭素と酸素
の組成比は、安全性の観点から、その燃焼範囲からはず
れた組成比であることが好ましい。反応温度は２０〜３
００℃、好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは８
０〜１３０℃の範囲である。反応時間は数分から数時間
である。反応系中にモレキュラーシーブのような乾燥剤
を添加することや、反応系から生成する水を抜きながら
反応を実施することも効果的である。反応に際しては、
溶媒として、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、クロロベンゼン、ジエチルエーテル、ジフ
ェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸エチル、ギ酸メチル、アセトニトリルなどの不活性な
溶媒を用いることができる。なお、原料の芳香族ヒドロ
キシ化合物が反応溶媒となる場合もあるので、このとき
は特に他の溶媒を用いる必要はない。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる触媒とを反応装置
に仕込み、一酸化炭素および酸素により加圧し、加温下
に行われる。反応圧力は１０-2〜５０ＭＰａ、好ましく
は１０-1〜２５ＭＰａの範囲である。一酸化炭素と酸素
の組成比は、安全性の観点から、その燃焼範囲からはず
れた組成比であることが好ましい。反応温度は２０〜３
００℃、好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは８
０〜１３０℃の範囲である。反応時間は数分から数時間
である。反応系中にモレキュラーシーブのような乾燥剤
を添加することや、反応系から生成する水を抜きながら
反応を実施することも効果的である。反応に際しては、
溶媒として、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、クロロベンゼン、ジエチルエーテル、ジフ
ェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸エチル、ギ酸メチル、アセトニトリルなどの不活性な
溶媒を用いることができる。なお、原料の芳香族ヒドロ
キシ化合物が反応溶媒となる場合もあるので、このとき
は特に他の溶媒を用いる必要はない。
【００１３】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
詳細に説明する。 実施例１ 容量３０mlのハステロイ製オートクレーブにフェノール
３.０ｇ（３２mmol）、酢酸パラジウム２.７mg(０.０１
２mmol Pd)、塩化セシウム４０mg（０.２３８mmol）、
活性炭［二村化学工業社製「太閤Ｐ」］１００mg（Ｃ／
Ｐｄ＝７７重量比）を入れ、系内を一酸化炭素で置換し
た後、一酸化炭素６ＭＰａ、乾燥空気３ＭＰａを導入
し、１００℃で３時間反応させ、反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。その結果、炭酸ジフェニル
が収率４.８７％（０.７８mmol）で得られた。また、副
生成物としてサリチル酸フェニルは０.０９％（０.０１
４mmol）、ｐ−フェノキシフェノールは０.３７％（０.
０５９mmol）生成した。
詳細に説明する。 実施例１ 容量３０mlのハステロイ製オートクレーブにフェノール
３.０ｇ（３２mmol）、酢酸パラジウム２.７mg(０.０１
２mmol Pd)、塩化セシウム４０mg（０.２３８mmol）、
活性炭［二村化学工業社製「太閤Ｐ」］１００mg（Ｃ／
Ｐｄ＝７７重量比）を入れ、系内を一酸化炭素で置換し
た後、一酸化炭素６ＭＰａ、乾燥空気３ＭＰａを導入
し、１００℃で３時間反応させ、反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。その結果、炭酸ジフェニル
が収率４.８７％（０.７８mmol）で得られた。また、副
生成物としてサリチル酸フェニルは０.０９％（０.０１
４mmol）、ｐ−フェノキシフェノールは０.３７％（０.
０５９mmol）生成した。
【００１４】実施例２ 反応時間を５時間に変更した以外は実施例１と同様に反
応を行った結果、炭酸ジフェニルが収率５.８４％（０.
９３mmol）で得られた。
応を行った結果、炭酸ジフェニルが収率５.８４％（０.
９３mmol）で得られた。
【００１５】実施例３ 活性炭の使用量を１２０mg（Ｃ／Ｐｄ＝９２重量比）に
変更した以外は実施例１と同様に反応を行った結果、炭
酸ジフェニルが収率５.２７％（０.８４mmol）で得られ
た。
変更した以外は実施例１と同様に反応を行った結果、炭
酸ジフェニルが収率５.２７％（０.８４mmol）で得られ
た。
【００１６】比較例１ 容量３０mlのハステロイ製オートクレーブにフェノール
３.０ｇ（３２mmol）、酢酸パラジウム２.７mg(０.０１
２mmol Pd)、酢酸セリウム（III）・１水和物４.１mg
（０.０１２mmol）、塩化セシウム４０mg（０.２３８ m
mol）を入れ、系内を一酸化炭素で置換した後、一酸化
炭素６ＭＰａ、乾燥空気３ＭＰａを導入し、１００℃で
３時間反応させ、反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。その結果、炭酸ジフェニルが収率４.２２
％（０.６８mmol）で得られた。また、副生成物として
サリチル酸フェニルは０.２６％（０.０４２mmol）、ｐ
−フェノキシフェノールは０.４６％（０.０７４mmol）
生成した。
３.０ｇ（３２mmol）、酢酸パラジウム２.７mg(０.０１
２mmol Pd)、酢酸セリウム（III）・１水和物４.１mg
（０.０１２mmol）、塩化セシウム４０mg（０.２３８ m
mol）を入れ、系内を一酸化炭素で置換した後、一酸化
炭素６ＭＰａ、乾燥空気３ＭＰａを導入し、１００℃で
３時間反応させ、反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。その結果、炭酸ジフェニルが収率４.２２
％（０.６８mmol）で得られた。また、副生成物として
サリチル酸フェニルは０.２６％（０.０４２mmol）、ｐ
−フェノキシフェノールは０.４６％（０.０７４mmol）
生成した。
【００１７】比較例２ 比較例１よりレドックス剤である酢酸セリウムを除き、
触媒を酢酸パラジウム２.７mg、塩化セシウム４０mgだ
けにした。その他は比較例１と同様の条件で反応を行っ
た結果、炭酸ジフェニルが収率０.４４％（０.０７０mm
ol）で得られた。
触媒を酢酸パラジウム２.７mg、塩化セシウム４０mgだ
けにした。その他は比較例１と同様の条件で反応を行っ
た結果、炭酸ジフェニルが収率０.４４％（０.０７０mm
ol）で得られた。
【００１８】
【発明の効果】上記の結果から明らかなように、本発明
の触媒系においては、蒸留分離の困難な副生物の生成が
抑制されるので、工業的価値の高い方法であるというこ
とができる。
の触媒系においては、蒸留分離の困難な副生物の生成が
抑制されるので、工業的価値の高い方法であるというこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 林 英人 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 大篭 祐二 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭素及
び酸素を反応させて芳香族炭酸エステルを製造する方法
において、反応系に（Ａ）パラジウム及びパラジウム化
合物から選ばれた一種以上、（Ｂ）アルカリ金属ハロゲ
ン化物及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれた
無機ハロゲン化物の一種以上、および（Ｃ）活性炭を存
在させて、該反応を行うことを特徴とする芳香族炭酸エ
ステルの製造方法。 - 【請求項２】 前記パラジウム化合物がパラジウムの有
機酸塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記無機ハロゲン化物が塩化物または臭
化物である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記無機ハロゲン化物が塩化セシウムま
たは臭化セシウムである請求項１記載の方法。
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