JPH0892874A - 紫外線吸収剤を含有する繊維処理水性組成物 - Google Patents

紫外線吸収剤を含有する繊維処理水性組成物

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JPH0892874A
JPH0892874A JP7157771A JP15777195A JPH0892874A JP H0892874 A JPH0892874 A JP H0892874A JP 7157771 A JP7157771 A JP 7157771A JP 15777195 A JP15777195 A JP 15777195A JP H0892874 A JPH0892874 A JP H0892874A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】下記成分 (a)非反応性紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物用の乳化剤または分散剤; (c)水、および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとした生成物 を含有する繊維処理水性組成物、および該組成物を用い
て紡織繊維材料を処理する方法。 【効果】このようにして処理された紡織繊維材料は、優
れたSPF値のほかに、改良された洗濯耐久性およびそ
の他の特性をも示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は水性組成物、特に紫外線吸収剤
(UVA)を含有しそしてその水性組成物を用いて処理
された紡織繊維材料に、卓越した日光防護率(SPF=
sun protectionfactor) の向上を与えるほか、さらに向
上された洗濯耐久性(wash permanence) ならびにその
他の望ましい特性を賦与することのできる水性組成物に
関する。
【0002】波長280乃至400nmの放射線によっ
て外皮が褐色化することは公知である。また、波長28
0乃至320nmの光線(UV−B照射線とよばれる)
が皮膚の褐色化(skin tanning)を抑制できる紅斑また
は日焼け(skin burning)を起こすことも公知である。
波長320乃至400nmの放射線(UV−A照射線と
よばれる)は皮膚褐色化をもたらすが、また同時に、特
に長時間日光にさらされた敏感な皮膚に対して、皮膚障
害(skin damage) を惹起する可能性があることも公知
である。このような皮膚障害の例は皮膚弾性の喪失、皺
の発生、紅斑反応の開始の促進および光毒反応(photot
oxic reaction) または光アレルギー反応の誘起を含
む。日光を過度にあびてこのような障害を受ける危険か
ら皮膚を有効に保護する手段は、日光のUV−A成分お
よびUV−B成分を、それらが皮膚表面に到達する前
に、吸収する手段を包含する必要があることは明らかで
ある。
【0003】従来、日光中の紫外線成分による潜在的障
害から人間の皮膚を保護するためには、紫外線吸収剤を
含有する製剤を皮膚に直接塗布する方法が行なわれてき
た。世界の、たとえばオーストラリアおよびアメリカの
ような陽光が豊かな地域においては、オゾン層破壊の結
果に対する心配と相まって、日光への過度の曝露による
潜在的危険についての意識が大いに高まっている。無防
備に過度に日光に曝されることによって起こる皮膚障害
のきわめて悲惨な例は皮膚の黒色腫あるいは皮膚ガンの
発生である。日光に対する皮膚の保護レベルを高めると
いう願望の1つの局面は、皮膚の直接的保護のほかに取
るべき追加的手段への研究である。たとえば、皮膚を衣
類で蔽って、日光に直接曝されないようにして皮膚を保
護することが考えられている。ほとんどの天然および合
成繊維材料は、日光の紫外成分を少なくとも部分的に透
過する。したがって、単に衣類を着けているだけでは、
その下の皮膚を紫外線よる障害から十分に保護すること
にはならない。濃色の着色染料を含有するおよび/また
は緻密に織られた組織を有するような衣類は、その下の
皮膚をある程度保護するであろうが、そのような衣類は
着用者の個人的快適さの点からみて、陽光の強い高温な
地域においては実用的ではない。
【0004】したがって、染色されていないかまたは淡
色に染色された軽量な夏物を含めて、衣類の下の皮膚を
紫外線から保護する必要がある。染料の種類によって
は、濃色に染色された衣料で蔽われている皮膚でも紫外
線に対する保護が必要となる場合もありうる。このよう
な軽量な夏物衣料は通常200g/m2以下の密度であ
り、製造原料の繊維の種類にもよるが、その日光防護率
(SPF) の評価は1.5乃至20である。日焼け防止
手段(日焼け止めクリームまたは衣類)のSPF評価値
は、当該日焼け防止手段を身につけている平均的人間の
場合に、平均的日光被曝条件下で日焼け症にかかるまで
の時間の倍数として定義できる。たとえば、普通の人が
標準的露出条件下において通常30分後には日焼け症に
かかる場合、SPFの評価が5である日焼け防止手段
は、その保護時間(日焼け症にかかるまでの時間)を3
0分から2時間30分までに延長できる。平均的な日焼
け症にかかるまでの時間が最も短い、たとえば、平均的
色白の肌をもつ人では日中の一番熱い時間帯において、
日焼け罹患までの時間がわずか15分間であるような、
特に日差しの強い地域に住む人達にとっては、少なくと
も20のSPF価を持つことが軽量の衣料に対して要望
される。
【0005】たとえば、WO94/4515号明細書か
ら、一般に軽量の繊維材料に紫外線吸収剤を付与するこ
とによって、その処理された布地のSPF評価の向上を
達成しうることが公知である。しかしながら、これによ
って達成されるSPF評価の増加は、さほど大きくな
い。紡織繊維材料のSPF評価の向大をもたらす方法
(しばしば”UVカット”処理方法と呼ばれる)に使用
するのに適当な紫外線吸収剤の選択は、処理された紡織
繊維材料がSPF評価についてはもちろん、さらに広範
な性能基準、たとえば洗濯堅牢性、耐光堅牢性、引裂強
度などの性能をも満足しなければならないという事実を
考慮してなされなければならない。
【0006】驚くべきことに、ある特定の非反応性紫外
線吸収剤を紡織繊維材料に付与することによって、その
材料に卓越したSPF評価のほかに、さらに商業的目的
のために完全に受け入れられる洗濯耐久性ならびにその
他の望ましい特性を賦与できることが見いだされた。
【0007】したがって、本発明は、第1の特徴とし
て、下記成分を含有する繊維処理水性組成物を提供す
る: (a)非反応性紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物用の乳化剤または分散剤; (c)水;および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとした生成物。 使用される紫外線吸収剤は、紫外線、特にλ=200乃
至400nmの紫外線、を容易に吸収し、そして吸収し
たエネルギーを、化学的中間反応によって、非干渉性の
安定化合物に、または非干渉性のエネルギー形態に変換
する有機化合物である広範な公知紫外線吸収剤化合物の
任意のものでありうる。好ましいものは、最もひんぱん
に紅斑皮膚障害を惹起する305nmの波長に強い吸収
を示す紫外線吸収剤化合物である。通常の紡織繊維材料
処理プロセスの間に紡織繊維材料にしっかりと吸収され
うる紫外線吸収剤化合物の使用が好ましい。本発明にお
いて使用される、280乃至400nmの波長範囲の放
射線を吸収する少なくとも1種の紫外線吸収剤を含有す
る組成物中の紫外線吸収剤化合物の量は、紡織繊維材料
の重量ならびにその紫外線吸収剤化合物の吸収性を基準
して、好ましくは0.01乃至3重量%、特に0.01
乃至1重量%である。
【0008】使用される紫外線吸収剤化合物を例示すれ
ば以下のものである:シュウ酸アニリド、ヒドロキシベ
ンゾフェノン、ヒドロキシアリール−1、3、5−トリ
アジン、スルホン化−1、3、5−トリアジン、o−ヒ
ドロキシフェニルベンゾトリアゾール、2−アリール−
2H−ベンゾトリアゾール、サリチル酸エステル置換ア
クリロニトリル、置換アリールアミノエチレン、ニトリ
ロヒドラゾン。 本発明において使用されるかかる公知の紫外線吸収剤化
合物は、たとえば下記の米国特許明細書に記載されてい
る:第2777828号、第2853521号、第31
18887号、第3259627号、第3293247
号、第3382183号、第3403183号、第34
23360号、第4127586号、第4141903
号、第4230867号、第4675352号、第46
98064号。
【0009】本発明において使用するのに好ましい紫外
線吸収剤化合物は、下記のクラスのトリアジンまたはト
リアゾールを包含する。トリアジン紫外線吸収剤化合物
の1つの好ましいクラスは下記式を有するものである:
【化15】 (式中、R1とR2とは互いに独立的に水素、ヒドロキシル
またはC1-C5 アルコキシである)。
【0010】トリアジン紫外線吸収剤化合物の第2の好
ましいクラスは下記式を有するものである:
【化16】 [式中、R3、R4およびR5の少なくとも1つは下記式の残
基である:
【化17】 (式中、Mは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ
−またはテトラ−C1-C4 アルキルアンモニウム、モノ
−、ジ−またはトリ−C1-C4 ヒドロキシアルキルアン
モニウム、またはC1-C4 アルキル基とC1-C4 ヒドロ
キシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置
換されたアンモニウムであり,mは1または2であ
る)、そして残りの置換基R3、R4およびR5は、互いに独
立的に、アミノ、C1-C12アルキル、C1-C12アルコキ
シ、C1-C12アルキルチオ、モノ−またはジ−C1-C12
アルキルアミノ、フェニル、フェニルチオ、アニリノま
たはN−フェニル−N−C1-C4 アルキルアミノ、好ま
しくはN−フェニル−N−メチルアミノまたはN−フェ
ニル−N−エチルアミノであり、ここにおいて各フェニ
ル置換基は、場合によってはC1-C12アルキルまたはC
1-C12アルコキシ、C5-C8 シクロアルキルまたはハロ
ゲンによって置換されていてもよい]。
【0011】トリアジン紫外線吸収剤化合物の第3の好
ましいクラスは下記式を有するものである:
【化18】 [式中、R6は水素またはヒドロキシルであり、R7とR8
は互いに独立的に水素またはC1-C4 アルキルであり、
1 は1または2であり、そしてBは下記式の基であ
る:
【化19】 (式中、nは2乃至6,好ましくは2または3の整数で
あり、Y1 とY2 とは互いに独立的に、場合によっては
ハロゲン、シアノ、ヒドロキシルまたはC1-C4 アルコ
キシによって置換されていてもよいC1-C4 アルキルで
あるか、またはY1 とY2 とはそれらが結合している窒
素原子と一緒で5乃至7員の複素環式環、好ましくはモ
ルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環またはヘキサ
メチレンイミン環を形成し、Y3 は水素、C3-C4 アル
ケニル、または場合によってはシアノ、ヒドロキシルま
たはC1-C4 アルコキシによって置換されていてもよい
1-C4 アルキルであるか、またはY1 、Y2 およびY
3 はそれらが結合している窒素原子と一緒でピリジン環
またはピコリン環を形成し、X1 - は無色の陰イオン、
好ましくはCH3 OSO3 - またはC25 OSO3 -
である)]。
【0012】トリアゾール紫外線吸収剤化合物の特に好
ましい1つのクラスは下記式を有するものである:
【化20】 [式中、T1 は塩素または好ましくは水素であり、T2
は水素またはC4-C30アルキル基であり、好ましくはC
4-C16アルキル、より好ましくはC9-C12アルキル、特
に好ましくはC12アルキル基であり、T3 は、場合によ
ってはフェニル基によって、または場合によっては基−
CO−O−C1-C18アルキル(これは、場合によっては
ヒドロキシル基によって置換されていてもよく、そして
場合によっては1個または2個の酸素原子によって中断
されていてもよい)によって置換されていてもよいC1-
5 アルキル基である]。式(5)の化合物において、
2 は第3ブチル基のごとき枝分かれC4-C30アルキ
ル、あるいは少なくとも3種の異性体枝分かれsec−
8-C30、好ましくはC8-C16、特に好ましくはC9-C
12アルキル基の統計的ランダム混合物でありうる。この
場合、各基は式−CH(E1)(E2)を有し、(ここに
おいてE1 は直鎖C1-C4アルキル基であり、そしてE2
は直鎖C4−C15アルキル基であり、E1 とE2 とに存
在する炭素原子の合計数は7乃至29である)。
【0013】トリアゾール紫外線吸収剤化合物の第2の
好ましいクラスは下記式を有するものである:
【化21】 (式中、Mは前記において定義した意味を有し、好まし
くはナトリウムであり、T4 は水素、C1-C12アルキル
またはベンジルである)。
【0014】トリアゾール紫外線吸収剤化合物の第3の
好ましいクラスは下記式を有するものである:
【化22】 (式中、Bは前記において定義した意味を有する)。
【0015】前記式(1)乃至(7)の化合物におい
て、R3、R4、R5、T3 およびT4 が意味するC1-C12
ルキルの例はメチル、エチル、n−プロピル、イソプロ
ピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n
−アミル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチ
ル、イソオクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウン
デシル、n−ドデシルであり、好ましいのはメチルとエ
チルである。ただし、T3の場合にはメチルが好まし
く、そしてT4 の場合にはイソブチルが好ましい。T2
が意味するC8-C30アルキル基の例はsec−オクチ
ル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、エイコシル、トリアコンチ
ル基を包含する。R1またはR2が意味するC1-C5 アルコ
キシの例はメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソ
プロポキシ、n−ブトキシ、イソブトキシ、tert−
ブトキシまたはn−アミルオキシであり、好ましいのは
メトキシおよびエトキシであり、メトキシが特に好まし
い。R3、R4およびR5が意味するC1-C12アルコキシの例
は、C1-C5 アルコキシの例として上記した基のほか、
さらにn−ヘキソキシ、n−ヘプトキシ、n−オクトキ
シ、イソオクトキシ、n−ノノキシ、n−デコキシ、n
−ウンデコキシ、n−ドデコキシを含む。好ましいのは
メトキシおよびエトキシである。R3、R4およびR5が意味
するC1-C12アルキルチオの例はメチルチオ、エチルチ
オ、n−プロピルチオ、イソプロピルチオ、n−ブチル
チオ、イソブチルチオ、tert−ブチルチオ、n−ア
ミルチオ、ヘキシルチオ、n−ヘプチルチオ、n−オク
チルチオ、イソオクチルチオ,n−ノニルチオ、n−デ
シルチオ、n−ウンデシルチオ、n−ドデシルチオなど
であり、好ましいのはメチルチオおよびエチルチオであ
る。R3、R4およびR5が意味するC1-C12モノ−またはジ
−アルキルアミノ基の例はモノ−またはジ−メチルアミ
ノ、エチルアミノ、n−プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ、n−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ter
t−ブチルアミノ、n−アミルアミノ、n−ヘキシルア
ミノ、n−ヘプチルアミノ、n−オクチルアミノ、イソ
オクチルアミノ、n−ノニルアミノ、n−デシルアミ
ノ、n−ウンデシルアミノ、n−ドデシルアミノであ
り、好ましくはモノ−またはジ−メチルアミノまたはエ
チルアミノである。Mが意味するモノ−、ジ−またはト
リ−C1-C4 アルキルアンモニウム基中のアルキル基
は、好ましくはメチルである。Mが意味するモノ−、ジ
−またはトリ−C1-C4 ヒドロキシアルキルアンモニウ
ムは、好ましくはエタノールアミン、ジ−エタノールア
ミンまたはトリ−エタノールアミンから誘導されたもの
である。MがC1-C4 アルキル基とC1-C4 ヒドロキシ
アルキル基との混合物によってジ−またはトリ−置換さ
れたアンモニウムの場合には、それは、好ましくは、N
−メチル−N−エタノールアミン、またはN、N−ジメ
チル−N−エタノールアミンである。しかし、Mは水素
またはナトリウムであるのが好ましい。
【0016】式(1)の好ましい化合物は下記式を有す
る化合物である。
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】 式(1)の化合物は公知であり、そして、たとえば、米
国特許第3118887号明細書に記載されている方法
によって製造することができる。
【0017】式(2)の好ましい化合物は下記式を有す
るものである:
【化27】 (式中、R9とR10 とは互いに独立的にC1-C12アルキル
であり、好ましくはメチルであり、mは1または2であ
り、M1 は水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウム、アンモニウムまたはテトラ−C1-C12
ルキルアンモニウムであり、好ましくは水素であり、n
2 とn3 とは互いに独立的に0、1または2であり、好
ましくは2である)。 式(15)の特に好ましい化合物は以下のものである:
2,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−スルホプロポキシ)−フェニル]−
1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4、6−ビス
−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−スル
ホプロポキシ)−フェニル]−1,3,5−トリアジ
ン、2、4−ビス(2、4−ジメチルフェニル)−6−
[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−スルホ
プロポキシ)−フェニル]−1,3,5−トリアジン、
2、4−ビス(4−メチルフェニル)−6−[2−ヒド
ロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−スルホプロポキ
シ)−フェニル]−1,3,5−トリアジン。式(2)
の化合物は公知であり、そして、たとえば米国特許第5
197991号明細書に記載されている方法によって製
造することができる。
【0018】式(5)の化合物は公知であり、そして、
たとえば米国特許第4675352号明細書または米国
特許第4853471号明細書に記載されている方法に
よって製造することができる。式(6)の化合物は公知
であり、そして、たとえば欧州特許第A−031462
0号明細書に記載されている方法によって製造すること
ができる。式(7)の化合物は公知でありそして、たと
えば欧州特許第A−0357545号明細書に記載され
ている方法によって製造することができる。
【0019】ポリシロキサンをベースとする生成物であ
る成分(d)は、紡織繊維材料の加工のために通常使用
されている市販の任意のポリシロキサンをベースとする
生成物、たとえばエラストマー、疎水化剤、フィルム形
成生成物またはフィルムを形成しない生成物、または布
柔軟化剤でありうる。このようなポリシロキサンをベー
スとする生成物の例は、場合によってはエポキシ、ヒド
ロキシルおよび/またはポリエトキシまたはポリプロポ
キシ、またはポリエトキシ/ポリプロポキシ基を含有す
るアルキルポリシロキサン、たとえばポリジメチルシロ
キサンである。特に好ましい例は、Dow Corning 社から
販売されているPolysiloxane Q2-7005,およびPolymer
5000(Wacker Chemie社) である。ポリシロキサンをベー
スとする生成物は、通常乳化剤として1種またはそれ以
上の陰イオン、非イオンまたは陽イオン乳化剤を使用す
る水性エマルジョンとして調合される。このエマルジョ
ンのpHは、たとえば塩酸を使用して、5乃至6のpH価に
調整される。本発明の繊維加工処理水性組成物に使用す
るために特に有効なポリシロキサンベース生成物の水性
エマルジョンの例は、製品名Dicrylan WK(Pfersee から
入手可能)のごときポリジメチルシロキサンエマルジョ
ンである。
【0020】本発明の繊維処理組成物は、好ましくは、
さらに繊維処理組成物中に通常存在する助剤の1種また
はそれ以上を含有する。好ましい助剤の例は蛍光増白
剤、しわ防止剤、布柔軟剤、硬仕上剤、静電防止剤であ
る。適当な蛍光増白剤を例示すれば以下ものである:
4,4’−ビス−(トリアジニルアミノ)−スチルベン
−2、2’−ジスルホン酸、4,4’−ビス−(トリア
ゾール−2−イル)スチルベン−2、2’−ジスルホン
酸、4,4’−(ジフェニル)スチルベン、4,4’−
ジスチリル−ビフェニル、4−フェニル−4’−ベンゾ
オキサゾリル−スチルベン、スチルベニル−ナフトトリ
アゾール、4−スチリル−スチルベン、ビス−(ベンゾ
オキサゾール−2−イル)誘導体、ビス−(ベンゾイミ
ダゾール−2−イル)誘導体、クマリン、ピラゾリン、
ナフタルイミド、トリアジニル−ピレン、2−スチリル
−ベンゾオキサゾールまたはナフトオキサゾール誘導
体、ベンゾイミダゾール−ベンゾフラン誘導体。
【0021】本組成物の全量を基準にして、成分(a)
および(b)は、それぞれ各0.1乃至10重量%、よ
り好ましくは0.5乃至5重量%、特に好ましくは2乃
至4重量%の範囲の比率で存在する。成分(d)が存在
する場合には、組成物の全量を基準にして、成分(d)
は、好ましくは0.5乃至20重量%、特に好ましくは
0.1乃至2重量%の範囲において使用される。助剤
は、本組成物の全量を基準にして、いずれも0.05乃
至5重量%、特に好ましくは0.1乃至2重量%の割合
で存在する。
【0022】本発明は第2番目の特徴として、下記成分
を含有する繊維処理水性組成物と編織物材料とを接触さ
せることを特徴とする該材料の処理方法を提供する: (a)紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物のための乳化剤または分散
剤; (c)水;および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとする生成物。
【0023】本発明は第3番目の特徴として、下記成分
を含有する繊維処理水性組成物と紡織繊維材料とを接触
させることを特徴とする紡織繊維材料のSPFを向上さ
せる方法を提供する: (a)紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物のための乳化剤または分散
剤; (c)水;および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとする生成物。
【0024】本発明の方法は、任意の公知常用の繊維仕
上げ技術を使用して、たとえば吸尽法、パジング法、コ
ーティング法、スプレー法または浸漬法を使用して実施
することができる。通常、本発明の処理方法は酸性浴中
において実施するのが有益である。パジング法が使用さ
れる場合には、通常環境温度において、たとえば15乃
至30℃の範囲において実施される。本発明の方法にお
いては、有機溶剤中の紫外線吸収剤の溶液またはエマル
ジョンも使用できる。たとえば、いわゆる溶剤染色(パ
ッドサーモフィックス法)あるいは染色機中における吸
尽染色法が使用できる。
【0025】ある一定の厚さの未処理の繊維材料、たと
えば木綿の場合、SPF評価は、その材料中の細孔の数
の関数として変化することは全くありえず、ほとんど一
定の低いレベルにとどまることも公知である。その結
果、極細糸を使用して緻密に織られた木綿の場合であっ
ても、SPFはわずかに3程度の不十分なSPF評価を
示す。それ故、布の織の緻密度を単に増加させる(すな
わち、布内に存在する細孔の数を減少させる)ことだけ
では布地のSPF評価を向上させることは殆んどできな
い。
【0026】誠に驚くべきことに、紡織繊維材料のSP
F評価を最適化するためには、それが紫外線吸収剤(U
VA)および/または蛍光増白剤(FWA)で処理され
る前に、単位体積あたりの紡織繊維材料中の細孔の比率
を厳格に制御する必要があることが見いだされた。UV
Aおよび/またはFWAを使用して、細孔の比率が0乃
至10容量%である紡織繊維材料を処理した場合には、
処理された材料のSPF評価は劇的に、予期されなかっ
た程度にまで向上される。このようにして処理された場
合には、その布地のSPF評価を40またはそれ以上ま
で増加させることが可能である。
【0027】したがって、本発明は、さらなる特徴とし
て、それぞれ280乃至400nmの波長範囲の放射線
を吸収する紫外線吸収剤(UVA)または蛍光増白剤
(FWA)または両者の混合物の少なくとも1種を含有
する組成物を用いて紡織繊維材料を処理する紡織繊維材
料の日光防護率を向上させる方法において、該紡織繊維
材料中の細孔の比率が単位面積当り0乃至10%、好ま
しくは0乃至5%であることを特徴とする方法を提供す
る。
【0028】本発明の方法によって処理される紡織繊維
材料は、各種の天然または合成繊維、好ましくは木綿ま
たはリネンのごときセルロース繊維、あるいはシルク、
ウール、ポリエステル、ポリアミド、ビスコース、ポリ
アクリロニトリル、ポリアクリレート、またはそれらの
混合物からつくられる。好ましいのはセルロース繊維で
あり、特に木綿が好ましい。そして織布の厚さが0.0
1乃至4mm,特に0.1乃至1mmの薄い織布の形態
であるのが好ましい。紡織繊維材料は無端フィラメント
(延伸処理されたものまたは未延伸のもの)、ステープ
ルファイバー、フロック、かせ糸、テキスタイル、フィ
ラメント糸、糸、不織布、フェルト、ふとんわた、フロ
ック構成品または織物、ボンデッド布地または編物の形
態でありうる。前記したように、紡織繊維材料は単位面
積当り0乃至10%、好ましくは0乃至5%の細孔の比
率を有する必要がある。紡織繊維材料中に存在する細孔
の比率の測定は、任意便利な方法によって、たとえば光
の直接透過によって、あるいは顕微鏡技術を用いて行う
ことができる。本発明のこの方法に従って使用される紫
外線吸収剤および/または蛍光増白剤は、本発明の前記
した特徴に関連して既に記載したものと同様なものであ
る。
【0029】好ましい4、4’−ビス−(トリジニルア
ミノ)−スチルベン−2、2’−ジスルホン酸は下記式
を有するものである:
【化28】 (式中、R11 とR12 とは互いに独立的に、フェニルアミ
ノ、モノ−またはジ−スルホン化フェニルアミノ、モル
ホリノ、−N(CH2 CH2 OH)2 、−N(CH3)
(CH2 CH2 OH)、−NH2 、−N(C1-C4 アル
キル)2 、−OCH3 、−Cl ,−NH−CH2 CH2
SO3 Hまたは−NH−CH2 CH2 OHであり、Mは
H、Na ,K,Ca 、Mg ,アンモニウム、モノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ−C1-C4 アルキルアンモニウ
ム、モノ−、ジ−またはトリ−C1-C4 ヒドロキシアル
キルアンモニウム、またはC1-C4 アルキル基とC1-C
4 ヒドロキシアルキル基との混合によりジ置換またはト
リ置換されたアンモニムである)。特に好ましい式(1
6)の化合物は、各R11 が2、5−ジスルホフェニルで
あり、そして各R12 がモルホリノであるか、または各R
11 が2、5−ジスルホフェニルであり、そして各R12
がN(C25)2 であるか、または各R11 が3−スルホ
フェニルであり、そして各R12 がNH(CH2 CH2
H)またはN(CH2CH2 OH)2 であるか、または
各R11 が4−スルホフェニルであり、そして各R12 がN
(CH2 CH2 OH)2 であるかであり、そしていずれ
の場合にもスルホ基はMがナトリウムであるSO3 Mで
ある式(16)の化合物である。
【0030】好ましい4、4’−ビス−(トリアゾール
−2−イル)スチルベン−2、2’−ジスルホン酸は下
記式を有するものである:
【化29】 (式中、R13 とR14 とは互いに独立的にH、C1-C4
ルキル、フェニルまたはモノスルホン化フェニルであ
り、Mは前記の意味を有する)。特に好ましい式(1
7)の化合物は、R13 がフェニルであり、R14 がHであ
り、そしてMがナトリウムであるものである。
【0031】1つの好ましい4、4’−(ジフェニル)
−スチルベンは下記式を有するものである:
【化30】 好ましくは使用される4、4’−ジスチリル−ビフェニ
ルは下記式を有する:
【化31】 [式中、R15 とR16 とは互いに独立的にH、SO3 M、
SO2 N(C1-C4 アルキル)2、O−(C1-C4 アル
キル)、CN、Cl ,COO(C1-C4 アルキル)、C
ON(C1-C4 アルキル)2 またはO(CH2)3
+(CH3)2 An - (ここにおいて、An - は有機酸ま
たは無機酸の陰イオン,特にギ酸塩、酢酸塩、プロピオ
ン酸塩、グルコン酸塩、乳酸塩、アクリル酸塩、メタン
ホスホン酸塩、亜リン酸塩、亜リン酸ジメチルまたは亜
リン酸ジエチルの陰イオン、またはこれら陰イオンの混
合物である)であり、pは0または1である]。特に好
ましい式(19)の化合物は、pが1であり、各R15
2−SO3 M基(ここにおいて、Mはナトリウムであ
る)であり、そして各R16 がHであるか、または各R15
がO(CH2)3+(CH3)2 An - (ここにおいて、
An - は酢酸塩イオンである)であるものである。
【0032】好ましい4−フェニル−4’−ベンゾオキ
サゾリル−スチルベンは下記式を有する:
【化32】 (式中、R17 とR18 とは互いに独立的にH、Cl ,C1-
4 アルキルまたはSO2-C1-C4 アルキルである)。
【0033】特に好ましい式(20)の化合物は、式中
のR17 が4- CH3 であり、そしてR18 が2- CH3
ある化合物である。好ましくは、使用されるスチルベニ
ル−ナフトトリアゾールは下記式の化合物である:
【化33】 [式中、R19 はHまたはClであり、R20 はSO3 M、
SO2 N(C1-C4 アルキル)2 、SO2 O−フェニル
またはCNであり、R21 はHまたはSO3 Mであり、M
は前記の意味を有する]。特に好ましい式(21)の化
合物は、式中のR19 とR21 とがHであり、そしてR20
2−SO3 M(ここにおいて、Mはナトリウムである)
であるものである。
【0034】好ましくは、使用される4−スチリルスチ
ルベンは下記式の化合物である:
【化34】 [式中、R22 とR23 とは互いに独立的にCN、COO
(C1-C4 アルキル)またはN(C1-C4 アルキル)2
である]。特に好ましい式(22)の化合物は、式中の
R22 とR23 とがそれぞれ2−シアノであるものである。
【0035】好ましいビス−(ベンゾオキサゾール−2
−イル)誘導体は下記式の化合物である:
【化35】 [式中、各R24 は互いに独立的にH、C(CH3)3 、C
(CH3)2 −フェニル,C1-C4アルキルまたはCOO
−C1-C4 アルキルであり、Xは−CH=CHまたは下
記式のいずれかの基
【化36】 である]。
【0036】特に好ましい式(23)の化合物は、式中
の各R24 がHであり、そしてXが
【化37】 であるか、または各環中の一方のR24 が2−メチルであ
り、他方のR24 がHであり、そしてXが−CH=CHで
あるか、または各環中の一方のR24 が2−C(CH3)3
であり、他方のR24 がHであり、そしてXが
【化38】 である化合物である。
【0037】好ましいビス−(ベンゾイミダゾール−2
−イル)誘導体は下記式の化合物である:
【化39】 (式中、R25 とR26 とは互いに独立的にH、C1-C4
ルキルまたはCH2 CH2 OHであり、R27 はHまたは
SO3 Mであり、X1 は−CH=CH−または下記式の
基であり、
【化40】 Mは前記の意味を有する)。特に好ましい式(24)の
化合物は、式中のR25 とR26 とがそれぞれHであり、R
27 がSO3 M(ここにおいて、Mはナトリウムであ
る)であり、そしてX1が−CH=CH−である化合物
である。
【0038】好ましいクマリンは下記式のクマリンであ
る:
【化41】 [式中、R28 はH、Cl,またはCH2 COOHであり、
R29 はH、フェニル、COOH−C1-C4 アルキル、ま
たは下記式の基であり、
【化42】 R30 はO−C1-C4 アルキル、N(C1-C4 アルキル)
2 、NH−CO−C1-C4 アルキル、または下記式のい
ずれかの基
【化43】 または
【化44】 (式中、R11 ,R12 ,R13 およびR14 は前記の意味を有
し、そしてR31 はH、C1-C4 アルキルまたはフェニル
である)である]。
【0039】特に好ましい式(25)の化合物は下記式
を有するものである:
【化45】
【化46】 好ましくは、使用されるピラゾリンは下記式を有するも
のである
【化47】 [式中、R32 はH、Cl またはN(C1-C4 アルキル)
2 であり、R33 はH、Cl ,SO3 M、SO2 NH2
SO2 NH(C1-C4 アルキル),COO−C1-C4
ルキル、SO2 −C1-C4 アルキル、SO2 NHCH2
CH2 CH2+(CH3)3 またはSO2 CH2 CH2
+H(C1-C4 アルキル)2An - であり、R34 とR35
とは互いに同種または異種でありうるものであって、そ
れぞれH、C1-C4 アルキルまたはフェニルであり、R
36 はHまたはCl であり、An - とMとは前記の意味
を有する]。特に好ましい式(28)の化合物は、式中
のR32 がClであり、 R33がSO2CH2 CH2+
(C1-C4 アルキル)2An - (ここにおいて、An -
亜リン酸塩イオンである)、そしてR34 、R35 およびR
36 がそれぞれHである化合物であるか、または下記の
いずれかの式を有する化合物である:
【化48】
【0040】好ましいナフタルイミドは下記式の化合物
である:
【化49】 [式中、R37 はC1-C4 アルキルまたはCH2 CH2
2+(CH33 であり、R38 とR39 とは互いに独
立的にO−C1-C4 アルキル、SO3 M(ここにおい
て、Mは前記の意味を有する)、またはNH−CO−C
1-C4 アルキルである]。特に好ましい式(31)の化
合物は下記のいずれかの式を有するものである:
【化50】
【化51】
【0041】好ましく使用されるトリアジニル−ピレン
は下記式のものである:
【化52】 (式中、各R40 は互いに独立的にC1-C4 アルコキシで
ある)。各R40 がメチルである式(34)の化合物が特
に好ましい。
【0042】好ましい2−スチリル−ベンゾオキサゾー
ルまたは−ナフトオキサゾール誘導体は下記式を有する
ものである:
【化53】 (式中、R41 はCN、Cl ,COO−C1-C4 アルキル
またはフェニルであり、R42 とR43 とは融合ベンゼン環
を形成するために必要な原子であるか、またはR43 とR
45 とは互いに独立的にHまたはC1-C4 アルキルであ
り、そしてR44 はH、C1-C4 アルキルまたはフェニル
である)。R31 が4−フェニル基であり、そしてR42
至R45 がそれぞれHである式(35)の化合物が特に好
ましい。
【0043】好ましいベンゾイミダゾール−ベンゾフラ
ン誘導体は下記式を有するものである:
【化54】 (式中、R46 はC1-C4 アルコキシであり、R47 とR48
とは互いに独立的にC1-C4 アルキルであり、そしてA
n - は前記の意味を有する)。R46 がメトキシであり、
R47 とR48 とがそれぞれメチルであり、An - がメタン
スルホナートイオンである式(36)の化合物が特に好
ましい。
【0044】本発明の組成物または方法に使用される紫
外線吸収剤または蛍光増白剤化合物は水に難溶性であ
り、乳化された、または分散された状態において施用す
る必要が生じることがある。この目的のためには、その
化合物を、適切な陰イオン、非イオンまたは陽イオン乳
化剤または分散剤またはそれらの混合物と共に、都合よ
くは石英球とインペラーとを使用して、粒径が1乃至2
ミクロンになるまで摩砕すればよい。
【0045】紫外線吸収剤または蛍光増白剤のための乳
化剤または分散剤としては下記のものがあげられる: ・・アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその
塩、たとえばエチレンオキシドの4乃至40モルとフェ
ノールの1モルとの重付加物の酸エステルまたはその
塩、エチレンオキシドの6乃至30モルと4−ノニルフ
ェノールの1モルまたはジノニルフェノールの1モルま
たは特に前もってフェノールの1モルにスチレンの1乃
至3モルを付加して製造された化合物1モルとの付加物
のリン酸エステル; ・・ポリスチレンスルホナート; ・・脂肪酸タウリド; ・・アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−
スルホナート; ・・ポリカルボン酸エステルのスルホナート; ・・脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アル
コール(いずれも8乃至22個の炭素原子を有するも
の)に、あるいは三価乃至六価のC3-C6 アルカノール
にエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド
の1乃至60モル、好ましくは2乃至30モルを付加し
た付加生成物を有機ジカルボン酸または無機多塩基酸を
用いて酸エステルに変換されたもの; ・・リグニンスルホナート; および特に、 ・・ホルムアルデヒド縮合物,たとえばリグニンスルホ
ナートおよび/またはフェノールとホルムアルデヒドと
の縮合生成物;ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸と
の縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物;ナフタレンスルホン酸
および/またはナフトール−またはナフチルアミン−ス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物;フェノー
ルスルホン酸および/またはスルホン化ジヒドロキシジ
フェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールと
ホルムアルデヒドおよび/または尿素との縮合生成物;
またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホル
ムアルデヒドとの縮合生成物。
【0046】本発明の方法において使用される組成物
は、紫外線吸収剤および/または蛍光増白剤化合物のほ
かに、さらに少量部の1種またはそれ以上のアジュバン
ドを含有することができる。アジュバンドとしては以下
のものが例示される。乳化剤、香料、染料、乳白剤、殺
菌剤、非イオン界面活性剤、ゲル化防止剤たとえばアル
カリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩、特に硝酸ナトリウ
ム、および腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウム。これ
らアジュバンドのそれぞれの量は、本組成物の1重量%
を超過すべきではない。
【0047】使用される紫外線吸収剤および/または蛍
光増白剤化合物の種類に応じて、処理工程を中性、アル
カリ性または酸性浴中において実施するのが有利であ
る。本発明の方法は通常20乃至140℃の温度範囲、
たとえば、その水性浴の沸騰点またはその近辺の温度、
たとえば約90℃において実施される。本発明の方法が
蛍光増白剤を使用する場合には、その蛍光増白剤は洗濯
処理によって、特に洗剤または後すすぎ組成物を使用し
て紡織繊維材料に付与することができる。
【0048】本発明の方法においては、紫外線吸収剤お
よび/または蛍光増白剤化合物は有機溶剤中のエマルジ
ョンまたは溶液のの形で使用することができる。たとえ
ば、染色機を使用したいわゆる溶剤染色(パッドサーモ
フィックス法)あるいは吸尽染色法を採用することがで
きる。本発明の方法が繊維加工処理または仕上げ処理と
組み合わせられる場合には、そのような組み合わせ処理
は、所望のSPF向上が達成される濃度において紫外線
吸収剤および/または蛍光増白剤剤を含有している適切
な安定な調合物を使用して実施するのが有利である。
【0049】多くの場合、紫外線吸収剤および/または
蛍光増白剤化合物を助剤または増量剤と混合して使用す
るのが有利である。たとえば、無水硫酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、アルカリ金属リン酸塩たとえばオルトリン酸ナトリ
ウムまたはカリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリ
ウム、またはトリポリリン酸ナトリウムまたはカリウ
ム、あるいはアルカリ金属ケイ酸塩たとえばケイ酸ナト
リウムと配合して使用するのが有利である。本発明の方
法は、皮膚の保護をもたらすほか、さらに本発明によっ
て処理された繊維製品に洗濯耐久性を与え、また本発明
によって処理された繊維製品の有効寿命を延長する。た
とえば、被処理品の引裂き強度および/または耐光堅牢
度が向上される。
【0050】実施例1 下記組成を有する繊維処理水性浴を調合した。 酢酸(40%) 2g/l 下記成分を含有する混合物 20g/l (a)下記式のUVA化合物 50重量%
【化55】 (b)Lutensol ON60(非イオン乳化剤)37.5重量% (c)Arlecel C(非イオン乳化剤) 12.5重量% 木綿クレトンを、上記の処理浴を用いてパジング(絞り
率80%)処理して木綿基質に式(37)の紫外線吸収
剤化合物0.8重量%を付与した。この木綿試料を80
℃において2分間乾燥し、そして170℃において1分
間固着処理した。日光保護率(SPF)を、ウルブリヒ
トボウル(Ulbricht bowl)を具備した二重格子分光光度
計を使用して、その試料布片を透過した紫外線を測定す
ることによって決定した。SPFの計算はB.L.Diffeyと
J.RobsonとによってJ.Soc.Cosm.Chem. 40(1989),pp 130
-131に記載の方法によって実施した。処理された品物の
白色度(GW)を、Ganz法によって、DCI/SF 500分光光
度計を使用して測定した。Ganz法はCiba-Geigy Review,
1973/1 ,ならびに1972年2月にWilliamburg において
開催されたISCC Conference on Fluorescence and Colo
rmetryof Fluorescent Materialsの論文"Whiteness Mea
surement" (the Journal of Color and Appearance,
1, No.5(1972) に印刷発表)、に詳細に記載されてい
る。 処理された木綿試料の洗濯堅牢性を評価するため
に、下記の組成(重量%)の標準ECE洗剤7g/l を含
有する水性浴中において、各試料を1回、5回または1
0回洗濯した: アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 8.0% 獣脂アルコール-テトラデカン-エチレングリコールエーテル(EO14モル) 2.9% ナトリウムセッケン 3.5% トリポリリン酸ナトリウム 43.8% ケイ酸ナトリウム 7.5% ケイ酸マグネシウム 1.9% カルボキシメチルセルロース 1.2% EDTA(エチレンジアミンテトラ酢酸) 0.2% 硫酸ナトリウム 21.2% 水 100%まで。 洗濯はいずれも60℃において15分間、1:10の浴
比で行なった。得られた結果を次の表1に示す。
【表1】 表1の試験結果は、本発明によって処理された木綿試料
が、対照試料と比較して実質的に向上されたSPF評価
を有していること、ならびに10回洗濯した後において
も、本発明によって処理され、洗濯された木綿試料のS
PF評価が対照試料よりも6倍以上も高いことを示して
いる。
【0051】実施例2 実施例1に記載したように操作を実施した。ただし今回
は下記組成の浴を使用し、木綿基質に式(37)の紫外
線吸収剤化合物0.4重量%を付与した: 酢酸(40%) 2g/l 下記成分を含有する混合物 10g/l (a)式(37)のUVA化合物 50重量% (b)Lutensol ON60(非イオン乳化剤)37.5重量% (c)Arlecel C(非イオン乳化剤) 12.5重量% 得られた結果を次の表2に示す。
【表2】 表2の試験結果は、本発明によって処理された木綿試料
が、対照試料と比較して、実質的に向上されたSPF評
価を有していること、ならびに10回洗濯した後におい
ても、本発明によって処理され、洗濯された木綿試料の
SPF評価が対照試料よりも3倍以上高いことを示して
いる。
【0052】実施例3 実施例1に記載したように操作を実施した。ただし今回
は下記組成の浴を使用し、木綿基質に式(37)の紫外
線吸収剤化合物1.0重量%を付与した: 酢酸(40%) 2g/l 下記成分を含有する混合物 25g/l (a)式(37)のUVA化合物 50重量% (b)Lutensol ON60(非イオン乳化剤)37.5重量% (c)Arlecel C(非イオン乳化剤) 12.5重量% 得られた結果を次の表3に示す。
【表3】 表3の試験結果は、本発明によって処理された木綿試料
が、対照試料と比較して実質的に向上されたSPF評価
を有していること、ならびに10回洗濯した後において
も、本発明によって処理され、洗濯された木綿試料のS
PF評価が対照試料よりも6倍以上高いことを示してい
る。
【0053】実施例4 下記組成を有する繊維処理水性浴を調合した。 ポリジメチルシロキサンエマルジョン 20g/l ハイドロゲンポリシロキサンエマルジョン 5g/l 水性シリコーン触媒 3g/l 酢酸(40%) 2g/l 式(37)のUVA化合物 20g/l 染色した綿100%のポプリン(125 g /m2)/g
を、上記の処理浴を用いてパジング(絞り率73%)処
理した。このあと、木綿試料を110℃において乾燥
し、そして150℃において4分間処理した。処理され
た木綿試料の洗濯堅牢性を評価するため、実施例1に記
載した組成の標準ECE洗剤7g/l を含有する水性浴中
において、各試料を1回、10回または30回洗濯し
た:洗濯は、いずれも60℃において15分間、1:1
0の浴比で行なった。得られた結果を次の表4に示す。
【表4】 表4の試験結果は、本発明により処理された木綿試料
が、対照試料と比較して、実質的に向上されたSPF評
価を有していること、ならびに30回洗濯した後におい
ても、本発明によって処理され、洗濯された木綿試料の
SPF評価が対照試料よりもほぼ倍も高いことを示して
いる。実施例4により処理された木綿の各試料と対照木
綿試料とを、それぞれキセノンランプを用いて160時
間光に曝露した。次に、各試料のブルースケール白色
度、色差(ΔE)および引裂強度を測定した。実施例4
により処理された木綿試料のブルースケール白色度およ
び色差(ΔE)は、対照試料よりもやや良好であった。
実施例4によって処理された木綿試料の引裂強度値は対
照試料と実質的に同等であった。式(37)の紫外線吸
収剤20g/l の代りに、式(37)の紫外線吸収剤10
g/l 、40g/l 、60g/l 、80g/l または100g/l
の繊維加工仕上げ水性浴を使用した場合にも同様な結果
を得た。
【0054】実施例5 使用された処理浴を下記組成の処理浴に変更して実施例
4に記載したように試験を実施した場合にも、同様な結
果を得た。 ポリジメチルシロキサンエマルジョン 40g/l ハイドロゲンポリシロキサンエマルジョン 10g/l 水性シリコーン触媒 6g/l 酢酸(40%) 2g/l 式(37)のUVA化合物 20g/l
【0055】実施例6 使用された処理浴を下記組成の処理浴に変更して実施例
4に記載したように試験を実施した場合にも、同様な結
果を得た。 ポリジメチルシロキサンエマルジョン 60g/l ハイドロゲンポリシロキサンエマルジョン 15g/l 水性シリコーン触媒 10g/l 酢酸(40%) 2g/l 式(37)のUVA化合物 20g/l
【0056】実施例7 下記組成の処理浴を調合した。 ポリジメチルシロキサンエマルジョン 20g/l ハイドロゲンポリシロキサンエマルジョン 5g/l 水性シリコーン触媒 3g/l 酢酸(40%) 2g/l 式(37)のUVA化合物 40g/l 実施例4に記載したように操作を実施した。ただし、染
色された木綿ポプリン基質を細孔度が1.3%の木綿基
質(106g/m2) に変更した。表5に示す結果を得た。
【表5】 実施例7において使用された処理浴を、酢酸成分を省く
変更を加えた場合にも同様な結果を得た。
【0057】実施例8 下記組成の処理浴を調合した。 ポリジメチルシロキサンエマルジョン 20g/l ハイドロゲンポリシロキサンエマルジョン 5g/l 水性シリコーン触媒 3g/l 酢酸(40%) 2g/l 親水性シリコーンエラストマー 20g/l 式(37)のUVA化合物 40g/l 実施例4に記載したように操作を実施して、表6に示す
結果を得た。
【表6】
【0058】実施例9−11 実施例1に記載したようにして、下記組成を有する繊維
処理水性浴を調合した: 酢酸(40%) 2g/l 化合物(37)、5%エマルジョンとして 125g/l 同様な水性エマルジョンまたは分散物を、式(37)の
化合物の代わり下記の式(38)の化合物
【化56】 を使用して(5重量%エマルジョンとして施用);また
は また下記式(39)の化合物
【化57】 に変えて(5%分散物として施用)を仕立てた。なお、
分散物は、脱イオン水中、ガラスビーズの存在下におい
て、上記化合物5%と、82%エチレンオキシドを含有
するポリプロピレングリコールである非イオン分散剤1
%とを摩砕することによって得た。木綿クレトン(14
0g/m2) を、上記の処理浴を用いてパジング(絞り率8
0%)処理した。このあと、木綿試料を80℃において
2分間乾燥し、そして170℃において1分間処理し
た。処理された木綿試料の洗濯堅牢性を評価するため
に、実施例1に記載された組成を有する標準ECE洗剤
7g/l を含有する水性浴中において、各試料を1回、5
回または10回洗濯した。洗濯はいずれも60℃におい
て15分間、1:10の浴比で行なった。得られた結果
を次の表7に示す。
【表7】
【0059】実施例12 下記組成の繊維加工処理水性浴を調合した。 尿素架橋剤 70g/l Mg Cl2 21g/l Na-フルオロホウ酸塩 0.2g/l メチロール化ホルムアルデヒド可塑剤 30g/l ポリエチレンワックス仕上剤 30g/l この浴の別々のサンプルに、式(37)の紫外線吸収剤
化合物5g/l または10g/l を添加した。上記紫外線吸
収剤化合物は水に不溶性であるので、5%(W/W) 水性エ
マルジョンとして添加した。この水性エマルジョンは、
脱イオン水中、ガラスビーズの存在下において、紫外線
吸収剤化合物5%と、80%エチレンオキシドを含有す
るポリプロピレングリコールからなる乳化剤1%とを摩
砕することによって得た。綿100%のポプリンの複数
の試料を、上記処理浴の別々のサンプルを用いてパジン
グ(絞り率84%)処理した。このあと、各木綿試料を
110℃において3分間乾燥し、そして150℃で5分
間処理した。使用した木綿ポプリン試料は、それぞれ細
孔度が0.6%,厚さが0.18mmであり、そして密度
が0.67g/cm3 であった。細孔度は、Perkin Elmer L
amda9を使用して直接透過を測定することによって決定
した。処理された木綿試料の洗濯堅牢性を評価するため
に、実施例1に記載された組成を有する標準ECE洗剤
7g/l を含有する水性浴中において、各試料を1回、5
回または10回洗濯した。洗濯はいずれも60℃におい
て15分間、1:10の浴比で行なった。得られた結果
を次の表8に示す。
【表8】 表4の試験結果は、本発明により処理された木綿試料
が、対照試料と比較して、実質的に向上されたSPF評
価を有していること、ならびに10回洗濯した後におい
ても、本発明によって処理され、洗濯された試料のSP
F評価が対照試料よりも少なくとも2倍高いことを示し
ている。
【0060】実施例13−16 実施例12に記載したようにして、繊維加工処理水性浴
を調合した:この浴の別々のサンプルに、実施例12と
同様にして、化合物(37)のエマルジョン20g/l 、
40g/l 、60g/l または80g/l を添加した。100
%綿ボイル(voil)の別々の試料を、上記の処理浴の別
々のサンプルを用いてパジング(絞り率84%)処理し
た。このあと、木綿試料を110℃において3分間乾燥
し、そして145℃で5分間処理した。使用した木綿ボ
イル試料は、いずれも細孔度が24%、厚さが0.20
mmであり、そして密度が0.55g/cm3 であった。処
理された各試料のSPF値を実施例12に記載されたよ
うにして測定した。得られた結果を次の表9に示す。
【表9】
【0061】実施例17−20 実施例13−16に記載の操作をくりかえした。ただ
し、木綿ボイルの代わりに、細孔度が0.4%、厚さが
0.19mm、そして密度が0.57g/cm3 である木綿
ポプリンを使用した。処理された各試料のSPF値を、
実施例12に記載されたようにして測定した。得られた
結果を次の表10に示す。
【表10】
【0062】実施例21 下記組成を有する繊維加工処理水性浴を調合した。 40%酢酸 2g/l 増量剤を含有するフッ素化合物の弱陽イオン性エマルジョン 50g/l 式(37)の化合物、50%水性エマルジョンとして 12.5g/l 実施例13−16に記載の操作をくりかえした。ただ
し、木綿ボイルの代わりに、細孔度が0.04%、厚さ
が0.52mm、そして密度が0.69g/cm3 である日
除け木綿布を使用した。処理された各試料のSPF値を
実施例12に記載したように測定した。得られた結果を
次の表11に示す。
【表11】
【0063】実施例22−27 下記組成を有する繊維加工処理水性浴を調合した。 40%酢酸 2g/l ポリジメチルシロキサンエマルジョン 60g/l ハイドロゲンポリシロキサンエマルジョン 15g/l 水性シリコーン触媒 10g/l 式(37)の化合物(50%水性エマルジョンとして) 10、20、40、60、80または100g/l 。 実施例13−16に記載の操作をくりかえした。ただ
し、木綿ボイルの代わりに、細孔度が3.3%、厚さが
0.28mm、そして密度が0.51g/cm3 である淡青
色に染色された木綿布を使用した。処理された各試料の
SPF値を実施例12に記載されたようにして測定し
た。得られた結果を次の表12に示す。
【表12】
【0064】実施例28−30 下記組成を有する繊維加工処理水性浴を調合した。 40%酢酸 2g/l アルキル変性ジヒドロキシエチレン尿素/メラミンホルムアルデヒド誘導体 40g/l Mg Cl2 12g/l 脂肪酸アミドのエマルジョン 30g/l 式(37)の化合物(50%水性性エマルジョンとして) 10、20または30g/l 。 実施例13−16の操作をくりかえした。ただし、木綿
ボイルの代わりに、細孔度が2.20%、厚さが0.2
0mm、そして密度が0.68g/cm3 の木綿布を使用し
た。処理された各試料のSPF値を実施例12に記載さ
れたようにして測定した。得られた結果を次の表13に
示す。
【表13】
【0065】実施例31−34 実施例28−30の操作をくりかえした。ただし、そこ
で使用された木綿布を、細孔度が1.30%、厚さが
0.17mm、そして密度が0.62g/cm3 の木綿布に
変更し、そしてさらに化合物(37)を40g/l 使用し
た試験を追加した。処理された各試料のSPF値を実施
例12に記載されたようにして測定した。得られた結果
を次の表14に示す。
【表14】
【0066】実施例35−37 実施例28−30の操作をくりかえした。ただし、そこ
で使用された木綿布を、細孔度が1.90%、厚さが
0.26mm、そして密度が0.54g/cm3 の木綿布に
変更し、そしてさらに化合物(37)の量を若干変更し
た。処理された各試料のSPF値を実施例12に記載さ
れたようにして測定した。得られた結果を次の表15に
示す。
【表15】
【0067】実施例38 下記組成を有する繊維加工処理水性浴を調合した。 40%酢酸 2g/l 式(37)の化合物(50%水性エマルジョンとして) 40g/l 実施例13−16に記載の操作をくりかえした。ただ
し、木綿ボイルの代わりに、細孔度が0.30%、厚さ
が0.82mm、そして密度が0.28g/cm3 の木綿布
を使用した。処理された各試料のSPF値を実施例12
に記載されたようにして測定した。得られた結果を次の
表16に示す。
【表16】
【0068】実施例39 実施例38の操作をくりかえした。ただし、上記の細孔
度が0.30%、厚さが0.82mm、そして密度が
0.28g/cm3 の綿編物の代わりに、細孔度が0.80
%、厚さが0.46mm、そして密度が0.32g/cm3
の綿編物を使用した。処理された各試料のSPF値を実
施例12に記載されたようにして測定した。得られた結
果を次の表17に示す。
【表17】
【0069】実施例40 実施例38の操作をくりかえした。ただし、上記の細孔
度が0.30%、厚さが0.82mm、そして密度が
0.28g/cm3 の綿編物の代わりに,細孔度が0.20
%、厚さが0.46mm、そして密度が0.32g/cm3
の綿編物を使用した。処理された各試料のSPF値を実
施例12に記載されたようにして測定した。得られた結
果を次の表18に示す。
【表18】 表8乃至18の試験結果は、本発明によって処理された
木綿試料が、対照試料に比較して、実質的に向上された
SPF値を有することを示す。実施例12乃至40にお
いて、化合物(37)の代わりに化合物(38)または
(39)、あるいは下記の化合物のいずれか1つを使用
した場合にも上記と同様な結果を得た。
【化58】
【化59】
【化60】
【化61】
【化62】
【化63】
【化64】
【0070】実施例41 下記組成の水性染浴を調合した。 下記式の黄色反応染料 0.07%
【化65】 下記式のオレンジ色反応染料 0.07%
【化66】 C.I.レアクティブブルー182 0.07% 下記式のスカーレット色反応染料 0.25%
【化67】 C.I.レアクティブブルー21 0.60% ポリエチレンアミン、ジシアンジアミドおよび塩化亜鉛の縮合生成物46.6% から なる助剤 2.00% グルコン酸ナトリウム 7.9% モノエタノールアミン 1% 無水酢酸 1% 水 43.5% 酢酸 0.50ml/l 式(37)の化合物 0.25% 式(37)の化合物の含有量0.25%の代わりに、式
(37)の化合物の含有量を1.00%または2.00
%に変更して同様な染浴を調合した。細孔度が0.21
%,厚さが0.52mm,そして密度が0.32g/m3
漂白綿編物の複数の試料を、吸尽法により上記染浴の中
(浴比1:25)において、20℃で5分間染色した。
染浴の温度をさらに10分間かけて40℃まで上げ、そ
してこのあとさらに30分間染浴の中で後処理した。そ
のあと、染色された試料を冷水ですすぎ洗いした。後処
理した木綿試料のSPF値を、実施例1に記載した方法
によって測定した。また、式(37)の化合物2.0%
で後処理した木綿試料の洗濯堅牢度を実施例1に記載し
た方法によって測定した。それぞれ、浴比1:10、温
度60℃において15分間洗濯した。得られた結果を表
19に示す。
【表19】 使用した染浴助剤をポリジメチルジアリルアンモニウム
クロライドの40%水溶液37.5重量%、クロロアセ
トアミド0.2重量%、水62.3重量%からなる助剤
に変更して、実施例41に記載した操作くり返した場合
にも同様な結果を得た。
【0071】実施例42 下記組成の水性染浴を調合した。 C.I.ダイレクトイエロー106 0.07% C.I.ダイレクトレッド89 0.07% C.I.ダイレクトブルー85 0.07% C.I.ダイレクトレッド9 0.25% C.I.ダイレクトイエロー96 0.60% ポリエチレンアミン、ジシアンジアミドおよび塩化亜鉛の縮合生成物46.6% から なる助剤 2.00% グルコン酸ナトリウム 7.9% モノエタノールアミン 1% 無水酢酸 1% 水 43.5% 酢酸 0.50ml/l 式(37)の化合物 0.10% 式(37)の化合物の含有量0.10%の代わりに、式
(37)の化合物の含有量を0.25%,0.50%,
1.00%または2.00%に変更して同様な染浴を調
合した。実施例41に記載した漂白綿編物の複数の試料
を、吸尽法により上記染浴の中(浴比1:25)におい
て、20℃で5分間染色した。染浴の温度をさらに10
分間かけて40℃まで上げ、そしてこの後さらに30分
間染浴の中で後処理した。そのあと、染色された試料を
冷水ですすぎ洗いし、そして水酸化ナトリウムで中和し
た。後処理した木綿試料のSPF値を、実施例1に記載
した方法によって測定した。得られた結果を表20に示
す。
【表20】 使用した助剤をジアリルアミンのハロゲン化水素塩を重
合して製造されたポリ第四アンモニウム化合物に変更し
た場合にも、同様な結果を得た。
【0072】実施例43 下記成分を30℃において溶解して染浴を調合した。 シリコーン油とパラフィン油との水性エマルジョン 0.25g/l ポリマレイン酸の水性エマルジョン 0.5g/l アクリルアミド/アクリル酸 85:15の共重合体助剤 1 g/l 塩 2 g/l 実施例41において使用したものと同じ染料 実施例4
1と同じ使用比率 式(37)の化合物 0.25重量%。 実施例41に記載した漂白綿編物の複数の試料を、上記
染浴中において、吸尽法により(浴比1:25)、染浴
を45分間かけて90℃まで加熱し、この時点において
さらに塩8g/l を添加して染色し、95℃においてさら
に50分間染色を続け、このあと浴温度を20分間かけ
て75℃まで下げた。式(37)の化合物の量0.25
%の代わりに、式(37)の化合物の含有量を1.00
%または2.00%に変更して同様な染色を行なった。
染色された試料のSPF値および洗濯耐久性を実施例4
1に記載したようにして測定した。得られた結果を表2
1に示す。
【表21】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01F 17/26 17/42 17/52 B01J 13/00 A C09D 183/10 C09K 3/00 104 B D03D 15/00 E D06L 3/12 D06M 13/352 15/643 (72)発明者 ロルフ ヒルフィカー スイス国,バーゼル 4054,イム ランゲ ン ロー 15 (72)発明者 ハンスペーター ギジン スイス国,アエシュ 4147,イム エック 86 (72)発明者 ウルス ホファー スイス国,バーゼル 4057,ベレジリンク 15 (72)発明者 ロベルト トルニガー スイス国,プラッテルン 4133,ムッテン ツァーストラーセ 78 (72)発明者 ハンス ペーター ヘリー スイス国,ライナッハ 4153,アウストラ ーセ 15アー

Claims (54)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記成分を含有する繊維処理水性組成物 (a)非反応性紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物用の乳化剤または分散剤; (c)水;および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとした生成物。
  2. 【請求項2】 使用される紫外線吸収剤化合物がシュウ
    酸アニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシア
    リール−1、3、5−トリアジン、スルホン化−1、
    3、5−トリアジン、o−ヒドロキシフェニルベンゾト
    リアゾール、2−アリール−2H−ベンゾトリアゾー
    ル、サリチル酸エステル置換アクリロニトリル、置換ア
    リールアミノエチレン、またはニトリロヒドラゾンであ
    る請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 トリアジン紫外線吸収剤化合物が下記式
    を有する請求項2記載の組成物 【化1】 (式中、R1とR2とは互いに独立的に水素、ヒドロキシま
    たはC1-C5 アルコキシルである)。
  4. 【請求項4】 トリアジン紫外線吸収剤化合物が下記式
    を有する請求項2記載の組成物 【化2】 [式中、R3、R4およびR5の少なくとも1つは下記式の残
    基である: 【化3】 (式中、Mは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウ
    ム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ
    −またはテトラ−C1-C4 アルキルアンモニウム、モノ
    −、ジ−またはトリ−C1-C4 ヒドロキシアルキルアン
    モニウム、またはC1-C4 アルキル基とC1-C4 ヒドロ
    キシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置
    換されたアンモニウムであり,mは1または2であ
    る)、そして残りの置換基R3、R4およびR5は、互いに独
    立的に、アミノ、C1-C12アルキル、C1-C12アルコキ
    シ、C1-C12アルキルチオ、モノ−またはジ−C1-C12
    アルキルアミノ、フェニル、フェニルチオ、アニリノま
    たはN−フェニル−N−C1-C4 アルキルアミノであ
    り、ここにおいて、各フェニル置換基は、場合によって
    はC1-C12アルキルまたはC1-C12アルコキシ、C5-C
    8 シクロアルキルまたはハロゲンによって置換されてい
    てもよい]。
  5. 【請求項5】 トリアジン紫外線吸収剤化合物が下記式
    を有する請求項2記載の組成物 【化4】 [式中、R6は水素またはヒドロキシであり、R7とR8とは
    互いに独立的に水素またはC1-C4 アルキルであり、n
    1 は1または2であり、そしてBは下記式の基である: 【化5】 (式中、nは2乃至6の整数であり、Y1 とY2 とは互
    いに独立的に場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロ
    キシルまたはC1-C4 アルコキシによって置換されてい
    てもよいC1-C4 アルキルであるか、またはY1 とY2
    とはそれらが結合している窒素原子と一緒で5乃至7員
    の複素環式環を形成し、Y3 は水素、C3-C4 アルケニ
    ル、または場合によってはシアノ、ヒドロキシルまたは
    1-C4 アルコキシによって置換されていてもよいC1-
    4 アルキルであるか、またはY1 、Y2 およびY3
    それらが結合している窒素原子と一緒でピリジン環また
    はピコリン環を形成し、X1 - は無色の陰イオンであ
    る)]。
  6. 【請求項6】 トリアゾール紫外線吸収剤化合物が下記
    式を有する請求項2記載の組成物 【化6】 [式中、T1 は塩素または水素であり、T2 は水素また
    はC4-C30アルキル基であり、T3 は、場合によっては
    フェニル基によって、または場合によっては基−CO−
    O−C1-C18アルキル(これは、場合によってはヒドロ
    キシル基によって置換されていてもよく、そして場合に
    よっては1個または2個の酸素原子によって中断されて
    いてもよい)によって置換されていてもよいC1-C5
    ルキル基である]。
  7. 【請求項7】 トリアゾール紫外線吸収剤化合物が下記
    式を有する請求項6記載の組成物 【化7】
  8. 【請求項8】 トリアゾール紫外線吸収剤化合物が下記
    式を有する請求項2記載の組成物 【化8】 (式中、Mは請求項4において定義した意味を有し、T
    4 は水素、C1-C12アルキルまたはベンジルである)。
  9. 【請求項9】 トリアゾール紫外線吸収剤化合物が下記
    式を有する請求項2記載の組成物 【化9】 (式中、Bは請求項4において定義した意味を有す
    る)。
  10. 【請求項10】 トリアジン紫外線吸収剤化合物が下記
    式を有する請求項3記載の組成物 【化10】 【化11】 【化12】 【化13】
  11. 【請求項11】 トリアジン紫外線吸収剤化合物が下記
    式を有する請求項4記載の組成物 【化14】 (式中、R9とR10 とは互いに独立的にC1-C12アルキル
    であり、mは1または2であり、M1 は水素、ナトリウ
    ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウ
    ムまたはテトラ−C1-C12アルキルアンモニウムであ
    り、n2 とn3 とは互いに独立的に0、1または2であ
    る)。
  12. 【請求項12】 R9とR10 とが互いに独立的にメチルで
    あり;mが1または2であり;M1 が水素であり;そし
    てn2 とn3 とが互いに独立的に1または2である請求
    項11記載の組成物。
  13. 【請求項13】 トリアジン紫外線吸収剤化合物が下記
    のいずれかの化合物である請求項11記載の組成物:
    2,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2
    −ヒドロキシ−3−スルホプロポキシ)−フェニル]−
    1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4、6−ビス
    −[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−スル
    ホプロポキシ)−フェニル]−1,3,5−トリアジ
    ン、2、4−ビス(2、4−ジメチルフェニル)−6−
    [2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−スルホ
    プロポキシ)−フェニル]−1,3,5−トリアジン、
    2、4−ビス(4−メチルフェニル)−6−[2−ヒド
    ロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−スルホプロポキ
    シ)−フェニル]−1,3,5−トリアジン。
  14. 【請求項14】 成分(b)の乳化剤または分散剤が、
    陰イオン、非イオンまたは陽イオン乳化剤または分散
    剤、あるいはそれらの混合物である前記請求項のいずれ
    かに記載の組成物。
  15. 【請求項15】 乳化剤または分散剤が下記から選択さ
    れる請求項14記載の組成物: − アルキレンオキシド付加物の酸エステル、またはそ
    れらの塩、 − ポリスチレンスルホナート、 − 脂肪酸タウリド、 − アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−または−ジ
    −スルホナート、 − ポリカルボン酸エステルのスルホナート、 − それぞれ8乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸ア
    ミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アルコールに、
    または三価乃至六価のC3-C6 アルカノールに1乃至6
    0モルのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオ
    キシドを付加した付加生成物を、有機ジカルボン酸また
    は無機多塩基酸を用いて酸エステルに変換されたもの、 − リグニンスルホナート、 − ホルムアルデヒド縮合生成物。
  16. 【請求項16】 成分(d)が、紡織繊維材料の仕上げ
    のために通常使用されている市場販の任意のポリシロキ
    サンをベースとする生成物である前記請求項のいずれか
    に記載の組成物。
  17. 【請求項17】 ポリシロキサンをベースとする該生成
    物が、エラストマー、疎水化剤、フィルム形成またはフ
    ィルムを形成しない生成物または、布柔軟化剤である請
    求項16記載の組成物。
  18. 【請求項18】 ポリシロキサンをベースとする該生成
    物が、場合によってはエポキシ、ヒドロキシルおよび/
    またはポリエトキシまたはポリプロポキシまたはポリエ
    トキシ/ポリプロポキシ基を含有するジアルキルポリシ
    ロキサンである請求項16記載の組成物。
  19. 【請求項19】 ポリシロキサンをベースとする該生成
    物が、乳化剤として1種またはそれ以上の陰イオン、非
    イオンまたは陽イオン乳化剤を使用して水性エマルジョ
    ンとして調合されている請求項18記載の組成物。
  20. 【請求項20】 該エマルジョンのpHが5乃至6のpH価
    に調整されている請求項19記載の組成物。
  21. 【請求項21】 繊維処理組成物中に通常存在する助剤
    の1種またはそれ以上をさらに含有する前記請求項のい
    ずれかに記載の組成物。
  22. 【請求項22】 該助剤が、1種またはそれ以上の蛍光
    増白剤、しわ防止剤、布柔軟剤、硬仕上剤、静電防止剤
    から選択される請求項21記載の組成物。
  23. 【請求項23】 蛍光増白剤が下記から選択される請求
    項22記載の組成物:4,4’−ビス−(トリアジニル
    アミノ)−スチルベン−2、2’−ジスルホン酸、4,
    4’−ビス−(トリアゾール−2−イル)スチルベン−
    2、2’−ジスルホン酸、4,4’−(ジフェニル)ス
    チルベン、4,4’−ジスチリル−ビフェニル、4−フ
    ェニル−4’−ベンゾオキサゾリル−スチルベン、スチ
    ルベニル−ナフトトリアゾール、4−スチリル−スチル
    ベン、ビス−(ベンゾオキサゾール−2−イル)誘導
    体、ビス−(ベンゾイミダゾール−2−イル)誘導体、
    クマリン、ピラゾリン、ナフタルイミド、トリアジニル
    −ピレン、2−スチリル−ベンゾオキサゾールまたはナ
    フトオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール−ベンゾ
    フラン誘導体。
  24. 【請求項24】 組成物の全量を基準にして、それぞれ
    成分(a)と(b)とが各0.1乃至10重量%の範囲
    の比率で、そして成分(d)が0.5乃至20重量%の
    範囲の比率で存在する前記請求項のいずれかに記載の組
    成物。
  25. 【請求項25】 組成物の全量を基準にして、それぞれ
    成分(a)と(b)とが各0.5乃至5重量%の範囲の
    比率でそして成分(d)が0.1乃至10重量%の範囲
    の比率で存在する請求項24記載の組成物。
  26. 【請求項26】 組成物の全量を基準にして、それぞれ
    成分(a)と(b)とが各2乃至4重量%の範囲の比率
    で存在する請求項25記載の組成物。
  27. 【請求項27】 組成物の全量を基準にして、上記1種
    またはそれ以上の助剤が、それぞれ0.05乃至5重量
    %の範囲の比率で存在する請求項22乃至26のいずれ
    かに記載の組成物。
  28. 【請求項28】 下記成分を含有する繊維処理水性組成
    物と編織物材料とを接触させることを特徴とする編織物
    材料の処理方法: (a)紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物用の乳化剤または分散剤; (c)水;および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとした生成物。
  29. 【請求項29】 下記成分を含有する繊維処理水性組成
    物と紡織繊維材料と接触させることを含む紡織繊維材料
    のSPFを向上させるための請求項28記載の方法: (a)紫外線吸収剤化合物; (b)該紫外線吸収剤化合物用の乳化剤または分散剤; (c)水;および場合によっては、 (d)ポリシロキサンをベースとした生成物。
  30. 【請求項30】 公知常用の繊維仕上げ技術を使用して
    実施される請求項28または29記載の方法。
  31. 【請求項31】 吸尽法、パジング法、コーティング
    法、スプレー法または浸漬法を使用して実施される請求
    項30記載の方法。
  32. 【請求項32】 酸性浴の中において実施される請求項
    28乃至31のいずれかに記載の方法。
  33. 【請求項33】 15乃至30℃の温度範囲において実
    施されるパジング法である請求項28乃至32のいずれ
    かに記載の方法。
  34. 【請求項34】 それぞれ280乃至400nmの波長
    範囲の放射線を吸収する紫外線吸収剤または蛍光増白
    剤、または両者の混合物の少なくとも1種を含有する組
    成物を用いて紡織繊維材料を処理することを含む紡織繊
    維材料の日光防護率を向上させる方法において、該紡織
    繊維材料中の細孔の比率が単位面積当り0乃至10%で
    あることを特徴とする方法。
  35. 【請求項35】 該紡織繊維材料中の細孔の比率が単位
    面積当り0乃至5%である請求項34記載のる方法。
  36. 【請求項36】 紫外線吸収剤が請求項2乃至13のい
    ずれかに記載されているものである請求項34または3
    5記載の方法。
  37. 【請求項37】 使用される蛍光増白剤が下記のいずれ
    かである請求項34乃至36のいずれかに記載の方法:
    4,4’−ビス−(トリアジニルアミノ)−スチルベン
    −2、2’−ジスルホン酸、4,4’−ビス−(トリア
    ゾール−2−イル)スチルベン−2、2’−ジスルホン
    酸、4,4’−(ジフェニル)スチルベン、4,4’−
    ジスチリル−ビフェニル、4−フェニル−4’−ベンゾ
    オキサゾリル−スチルベン、スチルベニル−ナフトトリ
    アゾール、4−スチリル−スチルベン、ビス−(ベンゾ
    オキサゾール−2−イル)誘導体、ビス−(ベンゾイミ
    ダゾール−2−イル)誘導体、クマリン、ピラゾリン、
    ナフタルイミド、トリアジニル−ピレン、2−スチリル
    −ベンゾオキサゾールまたは−ナフトオキサゾール誘導
    体、ベンゾイミダゾール−ベンゾフラン誘導体。
  38. 【請求項38】 成分(b)の乳化剤または分散剤が、
    陰イオン、非イオンまたは陽イオン乳化剤または分散
    剤、あるいはこれらの混合物である請求項28乃至37
    のいずれかに記載の方法。
  39. 【請求項39】 乳化剤または分散剤が下記から選択さ
    れる請求項38記載の方法: − アルキレンオキシド付加物の酸エステル、またはそ
    れらの塩、 − ポリスチレンスルホナート、 − 脂肪酸タウリド、 − アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−または−ジ
    −スルホナート、 − ポリカルボン酸エステルのスルホナート、 − それぞれ8乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸ア
    ミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アルコールに、
    または三価乃至六価のC3-C6 アルカノールに1乃至6
    0モルのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオ
    キシドを付加した付加生成物を、有機ジカルボン酸また
    は無機多塩基酸を用いて酸エステルに変換されたもの、 − リグニンスルホナート、 − ホルムアルデヒド縮合生成物。
  40. 【請求項40】 紡織繊維材料がセルロース繊維、シル
    ク、ウール、ポリエステル、ポリアミド、ビスコース、
    ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、またはこれ
    らの混合物からつくられる請求項28乃至39のいずれ
    かに記載の方法。
  41. 【請求項41】 セルロース紡織繊維材料が木綿製であ
    る請求項40記載の方法。
  42. 【請求項42】 紡織繊維材料が0.01乃至4mmの
    厚さを有する薄い織物の形状である請求項40または4
    1記載の方法。
  43. 【請求項43】 紡織繊維材料が0.1乃至1mmの厚
    さを有する薄い織物の形状である請求項42記載の方
    法。
  44. 【請求項44】 紡織繊維材料が無端フィラメント(延
    伸処理されたものまたは未延伸のもの)、ステープルフ
    ァイバー、フロック、かせ、テキスタイル・フィラメン
    ト糸、糸、不織布、フェルト、ふとん綿、フロック構成
    品、または織物、またはボンデッド布地または編物の形
    状である請求項40乃至43のいずれかに記載の方法。
  45. 【請求項45】 使用される組成物が、紫外線吸収剤ま
    たは蛍光増白剤化合物のほかに、さらに少量部の乳化
    剤、香料、着色染料、乳白剤、殺菌剤、非イオン界面活
    性剤、ゲル化防止剤、腐食防止剤から選択された1つま
    たはそれ以上を含有している請求項34乃至44のいず
    れかに記載の方法。
  46. 【請求項46】 その方法が20乃至140℃の温度範
    囲において実施される請求項34乃至45のいずれかに
    記載の方法。
  47. 【請求項47】 蛍光増白剤化合物が、洗濯処理によっ
    て紡織繊維材料に付与される請求項34乃至46のいず
    れかに記載の方法。
  48. 【請求項48】 蛍光増白剤化合物が、洗剤または後す
    すぎ組成物によって紡織繊維材料に付与される請求項4
    7記載の方法。
  49. 【請求項49】 紫外線吸収剤または蛍光増白剤化合物
    の溶液、またはこれらの有機溶剤中のエマルジョンが使
    用される請求項34乃至48のいずれかに記載の方法。
  50. 【請求項50】 染色機中において溶剤染色(パッドサ
    ーモフィックス用法)または吸尽染色法が用いられる請
    求項49記載の方法。
  51. 【請求項51】 紫外線吸収剤または蛍光増白剤化合物
    が、助剤または増量剤と混合して使用される請求項34
    乃至50のいずれかに記載の方法。
  52. 【請求項52】 該助剤または増量剤が、無水硫酸ナト
    リウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリウム、炭
    酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムまたはカリウ
    ム、ピロリン酸ナトリウム、またはカリウムまたはポリ
    リン酸ナトリウムまたはカリウム、またはケイ酸ナトリ
    ウムである請求項51記載の方法。
  53. 【請求項53】 処理された紡織繊維材料の洗濯耐久性
    が向上される請求項28乃至52のいずれかに記載の方
    法。
  54. 【請求項54】 請求項28乃至53のいずれかに記載
    の方法によって処理された紡織繊維材料。
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