JPH0894827A - カラーフィルタの製造方法 - Google Patents
カラーフィルタの製造方法Info
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Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 簡単な生産工程で、精度が高く着色不良がな
く信頼性が高い、しかも任意の配列形状の着色パターン
を有するカラーフィルタを製造する。 【構成】 〔1〕透明基板上に透明導電層を形成する工
程、 〔2〕(a)カルボキシル基とヒドロキシフェニル基と
を有する重合体又は重合体混合物、(b)2個以上のビ
ニルエーテル基を有する化合物、及び(c)活性エネル
ギー線照射により酸を発生する化合物、を含有する感光
性組成物を該導電層上に塗装し、加熱してポジ型感光性
被膜層を形成する工程、 〔3〕該感光性樹脂層を所望の形状に露光し、必要に応
じて加熱し、次いで現像することによって、透明導電層
の一部を露出する工程、 〔4〕露出した導電層上に電着により所望の色の着色部
を形成する工程、及び 〔5〕上記〔3〕及び〔4〕の工程を必要回数繰り返す
工程 を有するカラーフィルタの製造方法。
く信頼性が高い、しかも任意の配列形状の着色パターン
を有するカラーフィルタを製造する。 【構成】 〔1〕透明基板上に透明導電層を形成する工
程、 〔2〕(a)カルボキシル基とヒドロキシフェニル基と
を有する重合体又は重合体混合物、(b)2個以上のビ
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ギー線照射により酸を発生する化合物、を含有する感光
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じて加熱し、次いで現像することによって、透明導電層
の一部を露出する工程、 〔4〕露出した導電層上に電着により所望の色の着色部
を形成する工程、及び 〔5〕上記〔3〕及び〔4〕の工程を必要回数繰り返す
工程 を有するカラーフィルタの製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶などの表示装置を
多色化するために用いられるカラーフィルタの製造方法
に関する。
多色化するために用いられるカラーフィルタの製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術およびその解決すべき課題】従来、カラー
フィルタを形成する方法として、種々の提案がなされて
いるが、電着を用いてカラーフィルタを形成する方法が
注目されてきている。例えば特開昭61−272720
号公報や特開昭61−279803号公報には、基板上
に導電層を形成し、その上にポジ型の感光性被膜を形成
し、この感光性被膜を所望の形状に露光、現像して、部
分的に導電層を露出せしめ、露出した導電層に必要な色
の着色層を電着により形成する方法が開示されている。
フィルタを形成する方法として、種々の提案がなされて
いるが、電着を用いてカラーフィルタを形成する方法が
注目されてきている。例えば特開昭61−272720
号公報や特開昭61−279803号公報には、基板上
に導電層を形成し、その上にポジ型の感光性被膜を形成
し、この感光性被膜を所望の形状に露光、現像して、部
分的に導電層を露出せしめ、露出した導電層に必要な色
の着色層を電着により形成する方法が開示されている。
【0003】この方法は、ポジ型の感光性被膜を使用し
ているため理想的には露光部分のみが現像液に可溶化
し、未露光部分は感光性を保持しているので露光、現像
を繰り返すことができることになる。しかしながら、キ
ノンジアジドを用いるポジ型感光性被膜は第1回目の現
像液や電着液との接触、熱などにより変性され、第2回
目以降のポジ型感光性被膜としての機能が発揮できなく
なる。したがって、この方法の場合、現実的にはポジ型
感光性被膜を複数回塗布する必要があり、工程が複雑と
なる。
ているため理想的には露光部分のみが現像液に可溶化
し、未露光部分は感光性を保持しているので露光、現像
を繰り返すことができることになる。しかしながら、キ
ノンジアジドを用いるポジ型感光性被膜は第1回目の現
像液や電着液との接触、熱などにより変性され、第2回
目以降のポジ型感光性被膜としての機能が発揮できなく
なる。したがって、この方法の場合、現実的にはポジ型
感光性被膜を複数回塗布する必要があり、工程が複雑と
なる。
【0004】また特開平4−247402号公報、特開
平5−93807号公報には、上記欠点を解決する方法
として、カルボン酸のtert−ブチルエステル又はフェノ
ールのtert−ブチルカルボナートよりなる酸に対して不
安定な枝分れした基を有する重合体と露光によって酸を
生じる光重合開始剤とを含有するポジ型感光性樹脂組成
物を用いる方法が開示されている。この方法において
は、tert−ブチルエステルは、酸の攻撃によりイソブテ
ンとカルボキシル基とに分解する。その結果、ポジ型感
光性被膜の露光部分に親水性官能基が形成され、アルカ
リ現像液による現像が可能となるものである。
平5−93807号公報には、上記欠点を解決する方法
として、カルボン酸のtert−ブチルエステル又はフェノ
ールのtert−ブチルカルボナートよりなる酸に対して不
安定な枝分れした基を有する重合体と露光によって酸を
生じる光重合開始剤とを含有するポジ型感光性樹脂組成
物を用いる方法が開示されている。この方法において
は、tert−ブチルエステルは、酸の攻撃によりイソブテ
ンとカルボキシル基とに分解する。その結果、ポジ型感
光性被膜の露光部分に親水性官能基が形成され、アルカ
リ現像液による現像が可能となるものである。
【0005】上記方法においては、光量子収率はキノン
ジアジドを感光剤としたものに比べて高く、感光性は向
上するが、現像の原理はキノンジアジドを使用したもの
と同様に露光部と未露光部との現像液に対する溶解度の
差を利用したものであり、未露光部は現像液に対して完
全には不溶性でないため、現像条件が微妙であり、良好
な再現性を得るためには厳密な現像条件の制御が必要で
ある。特に現像工程が複数回繰り返して行われる場合に
は未露光部の感光性被膜も現像液により一部溶解ないし
は膨潤し、形成されるパターンの精度が低下しやすく、
パターン欠陥を生じやすいなどの欠点がある。
ジアジドを感光剤としたものに比べて高く、感光性は向
上するが、現像の原理はキノンジアジドを使用したもの
と同様に露光部と未露光部との現像液に対する溶解度の
差を利用したものであり、未露光部は現像液に対して完
全には不溶性でないため、現像条件が微妙であり、良好
な再現性を得るためには厳密な現像条件の制御が必要で
ある。特に現像工程が複数回繰り返して行われる場合に
は未露光部の感光性被膜も現像液により一部溶解ないし
は膨潤し、形成されるパターンの精度が低下しやすく、
パターン欠陥を生じやすいなどの欠点がある。
【0006】本発明の目的は、上記の如き欠点がなく、
簡単な生産工程で、パターン精度が高く着色不良がなく
信頼性が高い着色パターンを有するカラーフィルタの製
造方法を提供することにある。
簡単な生産工程で、パターン精度が高く着色不良がなく
信頼性が高い着色パターンを有するカラーフィルタの製
造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは鋭意
研究の結果、特定のポジ型感光性樹脂組成物を使用する
ことによって上記目的を達成することができることを見
出し本発明を完成するに至った。
研究の結果、特定のポジ型感光性樹脂組成物を使用する
ことによって上記目的を達成することができることを見
出し本発明を完成するに至った。
【0008】すなわち本発明は、1.〔1〕透明基板上
に透明導電層を形成する工程、 〔2〕(a)一分子中にカルボキシル基とヒドロキシフ
ェニル基とを有する重合体(a−1)、又はカルボキシ
ル基を有する重合体(a−2)とヒドロキシフェニル基
を有する重合体(a−3)との重合体混合物、(b)一
分子中に2個以上のビニルエーテル基を含有する化合
物、及び(c)活性エネルギー線照射により酸を発生す
る化合物、を必須成分として含有するポジ型感光性組成
物を該透明導電層上に塗装し、加熱してポジ型感光性被
膜層を形成する工程、 〔3〕該感光性被膜層を所望の形状に露光し、必要に応
じて加熱し、次いで現像することによって、透明導電層
の一部を露出する工程、 〔4〕露出した透明導電層上に電着により所望の色の着
色部を形成する工程、及び 〔5〕上記〔3〕及び〔4〕の工程を必要回数繰り返す
工程 を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法を
提供するものである。
に透明導電層を形成する工程、 〔2〕(a)一分子中にカルボキシル基とヒドロキシフ
ェニル基とを有する重合体(a−1)、又はカルボキシ
ル基を有する重合体(a−2)とヒドロキシフェニル基
を有する重合体(a−3)との重合体混合物、(b)一
分子中に2個以上のビニルエーテル基を含有する化合
物、及び(c)活性エネルギー線照射により酸を発生す
る化合物、を必須成分として含有するポジ型感光性組成
物を該透明導電層上に塗装し、加熱してポジ型感光性被
膜層を形成する工程、 〔3〕該感光性被膜層を所望の形状に露光し、必要に応
じて加熱し、次いで現像することによって、透明導電層
の一部を露出する工程、 〔4〕露出した透明導電層上に電着により所望の色の着
色部を形成する工程、及び 〔5〕上記〔3〕及び〔4〕の工程を必要回数繰り返す
工程 を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法を
提供するものである。
【0009】また本発明は、2.重合体(a)が重合体
(a−1)であって、重合体(a−1)が、重合体(a
−1)1kgあたり0.5〜10当量の範囲のカルボキシ
ル基及び1.0〜10当量の範囲のヒドロキシフェニル
基を含有するものである上記項1記載のカラーフィルタ
の製造方法を提供するものである。
(a−1)であって、重合体(a−1)が、重合体(a
−1)1kgあたり0.5〜10当量の範囲のカルボキシ
ル基及び1.0〜10当量の範囲のヒドロキシフェニル
基を含有するものである上記項1記載のカラーフィルタ
の製造方法を提供するものである。
【0010】さらに本発明は、3.重合体(a)が重合
体(a−2)と重合体(a−3)との重合体混合物であ
って、重合体(a−2)が、重合体(a−2)1kgあた
り0.5〜10当量の範囲のカルボキシル基を含有し、
重合体(a−3)が、重合体(a−3)1kgあたり1.
0〜10当量の範囲のヒドロキシフェニル基を含有する
ものである上記項1記載のカラーフィルタの製造方法を
提供するものである。
体(a−2)と重合体(a−3)との重合体混合物であ
って、重合体(a−2)が、重合体(a−2)1kgあた
り0.5〜10当量の範囲のカルボキシル基を含有し、
重合体(a−3)が、重合体(a−3)1kgあたり1.
0〜10当量の範囲のヒドロキシフェニル基を含有する
ものである上記項1記載のカラーフィルタの製造方法を
提供するものである。
【0011】また本発明は、4.〔1〕〜〔5〕の工程
後、〔6〕残存する感光性被膜層を除去し、導電層を露
出させる工程を有する上記項1記載のカラーフィルタの
製造方法を提供するものである。
後、〔6〕残存する感光性被膜層を除去し、導電層を露
出させる工程を有する上記項1記載のカラーフィルタの
製造方法を提供するものである。
【0012】さらに本発明は、5.〔6〕の工程後、露
出させた導電層上に電着により所望の着色部を形成する
工程を有する上記項4記載のカラーフィルタの製造方法
を提供するものである。
出させた導電層上に電着により所望の着色部を形成する
工程を有する上記項4記載のカラーフィルタの製造方法
を提供するものである。
【0013】また本発明は、6.〔6〕の工程後、露出
させた導電層上に塗布法によって所望の着色部を形成す
る工程を有する上記項4記載のカラーフィルタの製造方
法を提供するものである。
させた導電層上に塗布法によって所望の着色部を形成す
る工程を有する上記項4記載のカラーフィルタの製造方
法を提供するものである。
【0014】さらに本発明は、7.〔6〕の工程後、露
出させた導電層上に金属層をメッキ法によって形成する
工程を有する上記項4記載のカラーフィルタの製造方法
を提供するものである。
出させた導電層上に金属層をメッキ法によって形成する
工程を有する上記項4記載のカラーフィルタの製造方法
を提供するものである。
【0015】また本発明は、8.〔6〕の工程後、露出
させた導電層を酸化又は還元によって着色する工程を有
する上記項4記載のカラーフィルタの製造方法を提供す
るものである。
させた導電層を酸化又は還元によって着色する工程を有
する上記項4記載のカラーフィルタの製造方法を提供す
るものである。
【0016】
【作用】以下、本発明をさらに詳細に説明する。まず工
程〔1〕において、後記図1(A)に示すように透明基
板1に透明導電層2を形成する。透明基板1としては通
常カラーフィルタに使用される透明な基板であればいず
れの基板であってもよく、例えばガラス基板、プラスチ
ック基板などを挙げることができる。透明導電層2に
は、例えば酸化錫、酸化インジウム又は酸化アンチモン
を主成分とするものが好適に用いられる。この透明導電
層は蒸着法、スパッタリング法又はゾル−ゲル法等の方
法により形成することができる。
程〔1〕において、後記図1(A)に示すように透明基
板1に透明導電層2を形成する。透明基板1としては通
常カラーフィルタに使用される透明な基板であればいず
れの基板であってもよく、例えばガラス基板、プラスチ
ック基板などを挙げることができる。透明導電層2に
は、例えば酸化錫、酸化インジウム又は酸化アンチモン
を主成分とするものが好適に用いられる。この透明導電
層は蒸着法、スパッタリング法又はゾル−ゲル法等の方
法により形成することができる。
【0017】ついで工程〔2〕において、上記透明導電
層上にポジ型感光性組成物を塗布し、加熱してポジ型感
光性被膜層を形成する。塗布されるポジ型感光性組成物
は、一分子中にカルボキシル基とヒドロキシフェニル基
とを有する重合体(a−1)、一分子中に2個以上のビ
ニルエーテル基を含有する化合物(b)〔以下、「多ビ
ニルエーテル化合物(b)」と略称する〕及び活性エネ
ルギー線照射により酸を発生する化合物(c)〔以下、
「光酸発生化合物(c)」と略称する〕を必須成分とし
て含有する組成物;ならびにカルボキシル基を有する重
合体(a−2)とヒドロキシフェニル基を有する重合体
(a−3)との重合体混合物、多ビニルエーテル化合物
(b)及び光酸発生化合物(c)を必須成分として含有
する組成物から選ばれる組成物のうちの一種である。上
記ポジ型感光性組成物としては、本願出願人による出願
である、特願平5−125500号、特願平5−125
501号及び特願平6−99139号に記載された感光
性組成物などを使用することができる。
層上にポジ型感光性組成物を塗布し、加熱してポジ型感
光性被膜層を形成する。塗布されるポジ型感光性組成物
は、一分子中にカルボキシル基とヒドロキシフェニル基
とを有する重合体(a−1)、一分子中に2個以上のビ
ニルエーテル基を含有する化合物(b)〔以下、「多ビ
ニルエーテル化合物(b)」と略称する〕及び活性エネ
ルギー線照射により酸を発生する化合物(c)〔以下、
「光酸発生化合物(c)」と略称する〕を必須成分とし
て含有する組成物;ならびにカルボキシル基を有する重
合体(a−2)とヒドロキシフェニル基を有する重合体
(a−3)との重合体混合物、多ビニルエーテル化合物
(b)及び光酸発生化合物(c)を必須成分として含有
する組成物から選ばれる組成物のうちの一種である。上
記ポジ型感光性組成物としては、本願出願人による出願
である、特願平5−125500号、特願平5−125
501号及び特願平6−99139号に記載された感光
性組成物などを使用することができる。
【0018】上記ポジ型感光性組成物は、それを塗布し
て形成された膜を加熱するとカルボキシル基及び/又は
ヒドロキシフェニル基とビニルエーテル基との付加反応
により架橋して、溶剤やアルカリ水溶液に対して不溶性
となり、さらに活性エネルギー線を照射、必要に応じて
照射後加熱すると、照射部に発生した酸の触媒作用で架
橋構造が切断されて照射部分が溶剤やアルカリ水溶液に
対して再び可溶性になるという新規なメカニズムによっ
て機能するものである。すなわち未露光部は架橋構造を
とることにより現像に用いられる溶剤やアルカリ水溶液
に対して不溶化され、現像時に未露光部の溶解や膨潤が
生じないため、従来のポジ型感光性組成物にみられるよ
うな問題を生じることはない。
て形成された膜を加熱するとカルボキシル基及び/又は
ヒドロキシフェニル基とビニルエーテル基との付加反応
により架橋して、溶剤やアルカリ水溶液に対して不溶性
となり、さらに活性エネルギー線を照射、必要に応じて
照射後加熱すると、照射部に発生した酸の触媒作用で架
橋構造が切断されて照射部分が溶剤やアルカリ水溶液に
対して再び可溶性になるという新規なメカニズムによっ
て機能するものである。すなわち未露光部は架橋構造を
とることにより現像に用いられる溶剤やアルカリ水溶液
に対して不溶化され、現像時に未露光部の溶解や膨潤が
生じないため、従来のポジ型感光性組成物にみられるよ
うな問題を生じることはない。
【0019】また本発明におけるポジ型感光性組成物
は、キノンジアジドを感光剤とするポジ型感光性組成物
と比較すると、吸光係数の高い官能基を多量に使用する
必要がないので、活性エネルギー線に対する透明性を高
くすることができ、また照射部に発生した酸は加熱によ
って触媒として作用し、架橋構造を連鎖的に切断するた
めポジ型として作用する感光性組成物としての感度を高
くすることができる。
は、キノンジアジドを感光剤とするポジ型感光性組成物
と比較すると、吸光係数の高い官能基を多量に使用する
必要がないので、活性エネルギー線に対する透明性を高
くすることができ、また照射部に発生した酸は加熱によ
って触媒として作用し、架橋構造を連鎖的に切断するた
めポジ型として作用する感光性組成物としての感度を高
くすることができる。
【0020】本発明において使用するポジ型感光性組成
物の各成分について説明する。(a)成分は、重合体成
分であり、重合体(a−1)であるか又は重合体(a−
2)と重合体(a−3)との重合体混合物である。
物の各成分について説明する。(a)成分は、重合体成
分であり、重合体(a−1)であるか又は重合体(a−
2)と重合体(a−3)との重合体混合物である。
【0021】重合体(a−1) 一分子中に少なくとも1つのカルボキシル基及びヒドロ
キシフェニル基を含む被膜形成性の重合体であり、例え
ば、p−ヒドロキシスチレンのようなヒドロキシスチレ
ンと、カルボキシル基を含有する重合体不飽和単量体と
の共重合体;ヒドロキシスチレン及び該カルボキシル基
含有単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体等が
挙げられる。
キシフェニル基を含む被膜形成性の重合体であり、例え
ば、p−ヒドロキシスチレンのようなヒドロキシスチレ
ンと、カルボキシル基を含有する重合体不飽和単量体と
の共重合体;ヒドロキシスチレン及び該カルボキシル基
含有単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体等が
挙げられる。
【0022】上記カルボキシル基を含有する重合性不飽
和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、また、上記
共重合可能な他の単量体としては、例えば、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル等の(メ
タ)アクリル酸のC1 〜C12アルキルエステル;(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒド
ロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル
等の(メタ)アクリル酸のC2 〜C6 ヒドロキシアルキ
ルエステル;スチレン、α−メチルスチレン、p−tert
−ブチルスチレン等のビニル芳香族化合物;酢酸ビニ
ル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミ
ド、ビニルピロリドン等が挙げられ、これら単量体はそ
れぞれ単独で用いてもよく又は2種以上組合わせて使用
することができる。
和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、また、上記
共重合可能な他の単量体としては、例えば、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル等の(メ
タ)アクリル酸のC1 〜C12アルキルエステル;(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒド
ロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル
等の(メタ)アクリル酸のC2 〜C6 ヒドロキシアルキ
ルエステル;スチレン、α−メチルスチレン、p−tert
−ブチルスチレン等のビニル芳香族化合物;酢酸ビニ
ル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミ
ド、ビニルピロリドン等が挙げられ、これら単量体はそ
れぞれ単独で用いてもよく又は2種以上組合わせて使用
することができる。
【0023】また、重合体(a−1)として、ヒドロキ
シ安息香酸、没食子酸、レゾルシン酸などのフェノール
カルボン酸類、又はこれらとフェノール、炭素数1〜1
8のモノ−もしくはジ−アルキルフェノールもしくはナ
フトール類、レゾルシン、カテコール等から選ばれるフ
ェノール類の1種もしくは2種以上との混合物をホルム
アルデヒドと縮合させることにより得られる重合体を使
用することもできる。
シ安息香酸、没食子酸、レゾルシン酸などのフェノール
カルボン酸類、又はこれらとフェノール、炭素数1〜1
8のモノ−もしくはジ−アルキルフェノールもしくはナ
フトール類、レゾルシン、カテコール等から選ばれるフ
ェノール類の1種もしくは2種以上との混合物をホルム
アルデヒドと縮合させることにより得られる重合体を使
用することもできる。
【0024】重合体(a−1)は、一般に、約500〜
100,000、特に約1,500〜30,000の範
囲内の数平均分子量を有していることが好ましい。一
方、カルボキシル基の含有量は、重合体1kgあたり一般
に0.5〜10当量、特に0.5〜5.0当量の範囲内
にあり、またヒドロキシフェニル基は重合体1kgあたり
少なくとも1.0当量、特に2.0〜8.0当量の範囲
内にあることが望ましい。さらに、重合体(a−1)
は、そのガラス転移温度(Tg)が0℃以上、特に5〜
70℃の範囲内にあることが好適である。
100,000、特に約1,500〜30,000の範
囲内の数平均分子量を有していることが好ましい。一
方、カルボキシル基の含有量は、重合体1kgあたり一般
に0.5〜10当量、特に0.5〜5.0当量の範囲内
にあり、またヒドロキシフェニル基は重合体1kgあたり
少なくとも1.0当量、特に2.0〜8.0当量の範囲
内にあることが望ましい。さらに、重合体(a−1)
は、そのガラス転移温度(Tg)が0℃以上、特に5〜
70℃の範囲内にあることが好適である。
【0025】重合体(a−2) 重合体(a−2)は、一分子中に少なくとも1つのカル
ボキシル基を含む被膜形成性の重合体であり、例えば、
カルボキシル基を含有する重合性不飽和単量体の単独重
合体;該カルボキシル基含有単量体と他の共重合可能な
単量体との共重合体;分子鎖中又は分子末端にカルボキ
シル基を有するポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ
アミド系などの樹脂等が挙げられる。
ボキシル基を含む被膜形成性の重合体であり、例えば、
カルボキシル基を含有する重合性不飽和単量体の単独重
合体;該カルボキシル基含有単量体と他の共重合可能な
単量体との共重合体;分子鎖中又は分子末端にカルボキ
シル基を有するポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ
アミド系などの樹脂等が挙げられる。
【0026】上記カルボキシル基を含有する重合性不飽
和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、また、これ
らカルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体
としては、前記重合体(a−1)における共重合体にお
いて例示したと同様の共重合可能な他の単量体を用いる
ことができる。これら単量体はそれぞれ単独で用いても
よく又は2種以上組合わせて使用することができる。殊
に、該他の単量体としてスチレン、α−メチルスチレ
ン、C1〜C6 アルキル置換されたスチレン(例えばp
−tert−ブチルスチレン)などのビニル芳香族化合物を
使用することが、形成される画像パターンの精度等の点
で好適である。
和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、また、これ
らカルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体
としては、前記重合体(a−1)における共重合体にお
いて例示したと同様の共重合可能な他の単量体を用いる
ことができる。これら単量体はそれぞれ単独で用いても
よく又は2種以上組合わせて使用することができる。殊
に、該他の単量体としてスチレン、α−メチルスチレ
ン、C1〜C6 アルキル置換されたスチレン(例えばp
−tert−ブチルスチレン)などのビニル芳香族化合物を
使用することが、形成される画像パターンの精度等の点
で好適である。
【0027】重合体(a−2)は、一般に、約3,00
0〜約100,000、特に約5,000〜約30,0
00の範囲内の数平均分子量を有していることが好まし
く、また、カルボキシル基の含有量は、重合体1kgあた
り一般に0.5〜10当量、特に0.5〜5.0当量の
範囲内にあることが望ましい。また、重合体(a−2)
は、そのガラス転移温度(Tg)が0℃以上、特に5〜
70℃の範囲内にあることが好適である。
0〜約100,000、特に約5,000〜約30,0
00の範囲内の数平均分子量を有していることが好まし
く、また、カルボキシル基の含有量は、重合体1kgあた
り一般に0.5〜10当量、特に0.5〜5.0当量の
範囲内にあることが望ましい。また、重合体(a−2)
は、そのガラス転移温度(Tg)が0℃以上、特に5〜
70℃の範囲内にあることが好適である。
【0028】重合体(a−3) 重合体(a−3)は一分子中に少なくとも1つのヒドロ
キシフェニル基を含む重合体であり、例えば、1官能性
又は多官能性フェノール化合物、アルキルフェノール化
合物又はそれらの混合物と、フォルムアルデヒド、アセ
トンなどのカルボニル化合物との縮合物;p−ヒドロキ
シスチレンのようなヒドロキシ基含有ビニル芳香族化合
物の単独重合体;該ヒドロキシル基含有ビニル芳香族化
合物と他の共重合可能な単量体との共重合体等が挙げら
れる。
キシフェニル基を含む重合体であり、例えば、1官能性
又は多官能性フェノール化合物、アルキルフェノール化
合物又はそれらの混合物と、フォルムアルデヒド、アセ
トンなどのカルボニル化合物との縮合物;p−ヒドロキ
シスチレンのようなヒドロキシ基含有ビニル芳香族化合
物の単独重合体;該ヒドロキシル基含有ビニル芳香族化
合物と他の共重合可能な単量体との共重合体等が挙げら
れる。
【0029】上記1官能性又は多官能性フェノール化合
物としては、例えば、フェノール、o−クレゾール、m
−クレゾール、p−クレゾール、3,5−キシレノー
ル、2,6−キシレノール、2,4−キシレノール、カ
テコール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール
Aなどのベンゼン環上に1〜3個のヒドロキシル基を有
する化合物が挙げられ、また、アルキルフェノール化合
物としては、例えば、p−イソプロピルフェノール、p
−tert−ブチルフェノール、p−tert−アミルフェノー
ル、p−tert−オクチルフェノールなどのアルキル部分
の炭素数が1〜10、好ましくは1〜4のアルキルフェ
ノール化合物が挙げられる。
物としては、例えば、フェノール、o−クレゾール、m
−クレゾール、p−クレゾール、3,5−キシレノー
ル、2,6−キシレノール、2,4−キシレノール、カ
テコール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール
Aなどのベンゼン環上に1〜3個のヒドロキシル基を有
する化合物が挙げられ、また、アルキルフェノール化合
物としては、例えば、p−イソプロピルフェノール、p
−tert−ブチルフェノール、p−tert−アミルフェノー
ル、p−tert−オクチルフェノールなどのアルキル部分
の炭素数が1〜10、好ましくは1〜4のアルキルフェ
ノール化合物が挙げられる。
【0030】これらの化合物とフォルムアルデヒド、ア
セトンなどのカルボニル化合物との縮合反応はそれ自体
既知の方法で行なうことができ、一般にアルカリ触媒で
縮合させると、縮合が進むにつれて不溶不融となるレゾ
ール型が得られ、酸触媒で縮合させると可溶可融のノボ
ラック型が得られる。本発明では通常後者のノボラック
型フェノール樹脂を使用することができる。ノボラック
型フェノール樹脂は縮合が進むにつれて分子量が増大す
るが、一般には反応時間1〜3時間で縮合させることに
より得られる分子量が500〜2,000の範囲内のも
のが好適である。また、ヒドロキシ基含有ビニル芳香族
化合物と共重合可能な他の単量体としては、前記重合体
(a−1)における共重合体において例示したと同様の
共重合可能な他の単量体を用いることができる、
セトンなどのカルボニル化合物との縮合反応はそれ自体
既知の方法で行なうことができ、一般にアルカリ触媒で
縮合させると、縮合が進むにつれて不溶不融となるレゾ
ール型が得られ、酸触媒で縮合させると可溶可融のノボ
ラック型が得られる。本発明では通常後者のノボラック
型フェノール樹脂を使用することができる。ノボラック
型フェノール樹脂は縮合が進むにつれて分子量が増大す
るが、一般には反応時間1〜3時間で縮合させることに
より得られる分子量が500〜2,000の範囲内のも
のが好適である。また、ヒドロキシ基含有ビニル芳香族
化合物と共重合可能な他の単量体としては、前記重合体
(a−1)における共重合体において例示したと同様の
共重合可能な他の単量体を用いることができる、
【0031】かかる重合体(a−3)は一般に約500
〜約100,000、特に約1,000〜約30,00
0の範囲内の数平均分子量を有していることが好まし
い。
〜約100,000、特に約1,000〜約30,00
0の範囲内の数平均分子量を有していることが好まし
い。
【0032】また、重合体(a−3)のヒドロキシフェ
ニル基の含有量は、重合体1kgあたり一般に1.0〜1
0当量、特に2.0〜8.0当量の範囲内にあるのが好
都合である。重合体(a−3)は、そのガラス転移温度
(Tg)が0℃以上、特に5〜70℃の範囲内にあるこ
とが好適である。(a)成分が重合体(a−2)と重合
体(a−3)との重合体混合物である場合、両者の配合
割合は、(a−2)/(a−3)の固形分重量比で90
/10〜10/90、特に70/30〜30/70の範
囲内であることが好ましい。
ニル基の含有量は、重合体1kgあたり一般に1.0〜1
0当量、特に2.0〜8.0当量の範囲内にあるのが好
都合である。重合体(a−3)は、そのガラス転移温度
(Tg)が0℃以上、特に5〜70℃の範囲内にあるこ
とが好適である。(a)成分が重合体(a−2)と重合
体(a−3)との重合体混合物である場合、両者の配合
割合は、(a−2)/(a−3)の固形分重量比で90
/10〜10/90、特に70/30〜30/70の範
囲内であることが好ましい。
【0033】多ビニルエーテル化合物(b) 多ビニルエーテル化合物(b)は、一分子中に、式−R
−O−CH=CH2 〔ここで、Rはエチレン、プロピレ
ン、ブチレンなどの炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキレン基を表わす〕で示されるビニルエーテ
ル基を少なくとも2個、好ましくは2〜4個含有する低
分子量又は高分子量の化合物であり、例えば、ビスフェ
ノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェ
ノール樹脂などのポリフェノール化合物や、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
どのポリオール類と、クロロエチルビニルエーテルなど
のハロゲン化アルキルビニルエーテルとの縮合物;トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートなどのポリイソシアネート化合物と、ヒドロキ
シエチルビニルエーテルのようなヒドロキシアルキルビ
ニルエーテルとの反応物等が挙げられる。特に、上記ポ
リフェノール化合物とハロゲン化アルキルビニルエーテ
ルとの縮合物及び芳香環をもつポリイソシアネート化合
物とヒドロキシアルキルビニルエーテルとの反応物が、
エッチング耐性、形成されるパターンの精度等の観点か
ら好適である。
−O−CH=CH2 〔ここで、Rはエチレン、プロピレ
ン、ブチレンなどの炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキレン基を表わす〕で示されるビニルエーテ
ル基を少なくとも2個、好ましくは2〜4個含有する低
分子量又は高分子量の化合物であり、例えば、ビスフェ
ノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェ
ノール樹脂などのポリフェノール化合物や、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
どのポリオール類と、クロロエチルビニルエーテルなど
のハロゲン化アルキルビニルエーテルとの縮合物;トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートなどのポリイソシアネート化合物と、ヒドロキ
シエチルビニルエーテルのようなヒドロキシアルキルビ
ニルエーテルとの反応物等が挙げられる。特に、上記ポ
リフェノール化合物とハロゲン化アルキルビニルエーテ
ルとの縮合物及び芳香環をもつポリイソシアネート化合
物とヒドロキシアルキルビニルエーテルとの反応物が、
エッチング耐性、形成されるパターンの精度等の観点か
ら好適である。
【0034】多ビニルエーテル化合物(b)は、常温で
液状であるか又はその融点もしくは軟化点が150℃以
下、特に130℃以下のものが、活性エネルギー線照射
前の加熱時に、重合体(a−1)中、或いは重合体(a
−2)及び/又は重合体(a−3)中に移行しやすく、
重合体(a−1)或いは重合体(a−2)及び/又は
(a−3)中のカルボキシル基及び/又はフェノール性
水酸基と多ビニルエーテル化合物(b)のビニルエーテ
ル基との付加反応が起りやすく好ましい。
液状であるか又はその融点もしくは軟化点が150℃以
下、特に130℃以下のものが、活性エネルギー線照射
前の加熱時に、重合体(a−1)中、或いは重合体(a
−2)及び/又は重合体(a−3)中に移行しやすく、
重合体(a−1)或いは重合体(a−2)及び/又は
(a−3)中のカルボキシル基及び/又はフェノール性
水酸基と多ビニルエーテル化合物(b)のビニルエーテ
ル基との付加反応が起りやすく好ましい。
【0035】光酸発生化合物(c) 光酸発生化合物(c)は、後述する活性エネルギー線の
照射により分解して、前記重合体(a−1)或いは重合
体(a−2)及び/又は(a−3)と多ビニルエーテル
化合物(b)との間で形成される架橋構造を切断するの
に十分な強度の酸を発生する化合物であり、例えば、下
記式で示されるものが包含される。これらのうち(IX)
式で表わされる化合物が特に好適である。
照射により分解して、前記重合体(a−1)或いは重合
体(a−2)及び/又は(a−3)と多ビニルエーテル
化合物(b)との間で形成される架橋構造を切断するの
に十分な強度の酸を発生する化合物であり、例えば、下
記式で示されるものが包含される。これらのうち(IX)
式で表わされる化合物が特に好適である。
【0036】Ar2 I+ ・X- (I) 〔式中、Arはアリール基、例えばフェニル基を表し、
X- はPF6 -、SbF6 -又はAsF6 -を表す〕
X- はPF6 -、SbF6 -又はAsF6 -を表す〕
【0037】Ar2 S+ ・X- (II) 〔式中、Ar及びX- は上記と同じ意味を有する〕
【0038】
【化1】 〔式中、Rは炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数1
〜12のアルコキシ基を表し、nは0〜3を表し、X-
は上記と同じ意味を有する〕
〜12のアルコキシ基を表し、nは0〜3を表し、X-
は上記と同じ意味を有する〕
【0039】
【化2】 〔式中、X- は上記と同じ意味を有する〕
【0040】
【化3】 〔式中、X- は上記と同じ意味を有する〕
【0041】
【化4】 〔式中、X- は上記と同じ意味を有する〕
【0042】
【化5】 〔式中、X- は上記と同じ意味を有する〕
【0043】
【化6】 〔式中、R1 及びR2 はそれぞれ独立に炭素数1〜12
のアルキル基又は炭素数1〜12のアルコキシ基を表
す〕
のアルキル基又は炭素数1〜12のアルコキシ基を表
す〕
【0044】
【化7】 〔式中、R1 及びR2 は上記と同じ意味を有する〕
【0045】
【化8】
【0046】ポジ型感光性組成物 本発明において使用するポジ型感光性組成物は、以上に
述べた重合体成分である(a)成分、多ビニルエーテル
化合物(b)及び光酸発生化合物(c)の3成分を必須
成分として含有するものであり、その配合割合は、該組
成物の用途等に応じて広い範囲にわたって変えることが
できるが、多ビニルエーテル化合物(b)は、(a)成
分100重量部に対して一般に5〜150重量部、特に
10〜100重量部の範囲内で使用することが好まし
く、また、光酸発生化合物(c)は、成分(a)と多ビ
ニルエーテル化合物(b)との合計量100重量部に対
して一般に0.1〜40重量部、特に0.2〜20重量
部の範囲内で用いるのが適当である。
述べた重合体成分である(a)成分、多ビニルエーテル
化合物(b)及び光酸発生化合物(c)の3成分を必須
成分として含有するものであり、その配合割合は、該組
成物の用途等に応じて広い範囲にわたって変えることが
できるが、多ビニルエーテル化合物(b)は、(a)成
分100重量部に対して一般に5〜150重量部、特に
10〜100重量部の範囲内で使用することが好まし
く、また、光酸発生化合物(c)は、成分(a)と多ビ
ニルエーテル化合物(b)との合計量100重量部に対
して一般に0.1〜40重量部、特に0.2〜20重量
部の範囲内で用いるのが適当である。
【0047】上記感光性組成物には必要に応じて増感色
素を配合してもよく、使用しうる増感色素としては、例
えば、フェノチアジン系、アントラセン系、コロネン
系、ベンズアントラセン系、ペリレン系、ピレン系、メ
ロシアニン系、ケトクマリン系等の色素が挙げられる。
これら増感色素の配合量は、成分(a)100重量部に
対して0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量
部の範囲内が適当である。
素を配合してもよく、使用しうる増感色素としては、例
えば、フェノチアジン系、アントラセン系、コロネン
系、ベンズアントラセン系、ペリレン系、ピレン系、メ
ロシアニン系、ケトクマリン系等の色素が挙げられる。
これら増感色素の配合量は、成分(a)100重量部に
対して0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量
部の範囲内が適当である。
【0048】また、上記感光性組成物には形成される被
膜に適当な可撓性、非粘着性等を付与するなどの目的
で、フタル酸エステル等の可塑剤、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂等を添加してもよい。それらの添加量は通
常、成分(a)、多ビニルエーテル化合物(b)及び光
酸発生化合物(c)の合計量100重量部に対して50
重量部以下、さらには0.1〜40重量部の範囲である
ことが好ましい。
膜に適当な可撓性、非粘着性等を付与するなどの目的
で、フタル酸エステル等の可塑剤、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂等を添加してもよい。それらの添加量は通
常、成分(a)、多ビニルエーテル化合物(b)及び光
酸発生化合物(c)の合計量100重量部に対して50
重量部以下、さらには0.1〜40重量部の範囲である
ことが好ましい。
【0049】さらに、上記感光性組成物には必要に応じ
て、流動性調節剤、染料、顔料等の着色剤等を添加して
もよい。
て、流動性調節剤、染料、顔料等の着色剤等を添加して
もよい。
【0050】上記感光性組成物は、以上に述べた各成分
をそのまま又は必要に応じて溶剤中で混合することによ
り調製することができる。その際に使用しうる溶剤は組
成物の各成分を溶解できるものであれば特に制限はな
く、例えば、ケトン系、エステル系、アルコール系、グ
リコール系、グリコールエーテル系、環状エーテル系又
は脂肪族もしくは芳香族炭化水素系溶剤等を挙げること
ができる。これらの溶剤は必要に応じて単独又は2種類
以上を混合して用いることができる。
をそのまま又は必要に応じて溶剤中で混合することによ
り調製することができる。その際に使用しうる溶剤は組
成物の各成分を溶解できるものであれば特に制限はな
く、例えば、ケトン系、エステル系、アルコール系、グ
リコール系、グリコールエーテル系、環状エーテル系又
は脂肪族もしくは芳香族炭化水素系溶剤等を挙げること
ができる。これらの溶剤は必要に応じて単独又は2種類
以上を混合して用いることができる。
【0051】また上記感光性組成物は、重合体である
(a)成分、多ビニルエーテル化合物(b)及び光酸発
生化合物(c)の混合物の合計1kg当たり、混合物中の
カルボキシル基含有量を0.5〜5.0当量とし、カル
ボキシル基を塩基性化合物で中和することによって水中
に溶解又は分散した水性感光性組成物とすることができ
る。中和に用いる塩基性化合物としては、トリエチルア
ミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等のアミン類;苛性ソーダ、苛性カリ
等の無機アルカリ類等を挙げることができる。これらは
単独でも又は2種以上を混合して用いてもよい。通常、
これらの塩基性化合物はカルボキシル基に対して0.1
〜1.0当量の範囲で使用される。
(a)成分、多ビニルエーテル化合物(b)及び光酸発
生化合物(c)の混合物の合計1kg当たり、混合物中の
カルボキシル基含有量を0.5〜5.0当量とし、カル
ボキシル基を塩基性化合物で中和することによって水中
に溶解又は分散した水性感光性組成物とすることができ
る。中和に用いる塩基性化合物としては、トリエチルア
ミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等のアミン類;苛性ソーダ、苛性カリ
等の無機アルカリ類等を挙げることができる。これらは
単独でも又は2種以上を混合して用いてもよい。通常、
これらの塩基性化合物はカルボキシル基に対して0.1
〜1.0当量の範囲で使用される。
【0052】本発明の工程〔2〕において、上記ポジ型
感光性組成物を透明導電層上に塗装し、加熱することに
よって図1(B)に示すようにポジ型感光性被膜層3が
形成される。ポジ型感光性組成物の塗装は、スピンコー
ト法、スプレー法、バーコータ塗装法、印刷法などによ
って、またポジ型感光性組成物がアニオン性などのイオ
ン性水性組成物である場合には電着法によっても行うこ
とができる。
感光性組成物を透明導電層上に塗装し、加熱することに
よって図1(B)に示すようにポジ型感光性被膜層3が
形成される。ポジ型感光性組成物の塗装は、スピンコー
ト法、スプレー法、バーコータ塗装法、印刷法などによ
って、またポジ型感光性組成物がアニオン性などのイオ
ン性水性組成物である場合には電着法によっても行うこ
とができる。
【0053】ポジ型感光性被膜層の膜厚は、特に限定さ
れるものではないが通常0.5〜10μm である。塗布
後の加熱によって感光性被膜中のカルボキシル基及び/
又はヒドロキシフェニル基とビニルエーテル基との付加
反応が起こり架橋して、被膜は溶剤やアルカリ水溶液に
対して不溶性となる。塗布後の加熱は架橋反応が実質的
に起る温度及び時間条件下、例えば、約60〜約150
℃の温度で約1〜約30分間の条件で行うことができ
る。
れるものではないが通常0.5〜10μm である。塗布
後の加熱によって感光性被膜中のカルボキシル基及び/
又はヒドロキシフェニル基とビニルエーテル基との付加
反応が起こり架橋して、被膜は溶剤やアルカリ水溶液に
対して不溶性となる。塗布後の加熱は架橋反応が実質的
に起る温度及び時間条件下、例えば、約60〜約150
℃の温度で約1〜約30分間の条件で行うことができ
る。
【0054】工程〔3〕においては、工程〔2〕で得た
ポジ型感光性被膜層は所望形状に露光される。例えば図
1(C)に示すようにポジ型感光性被膜層3の上に所定
のパターンを有するマスク4を設定し、その上から活性
エネルギー線を露光する。露光方法としてはマスクを用
いる方法以外に、縮小投影露光機、直接描画機等を用い
て活性エネルギー線を画像選択的に照射する方法を用い
てもよい。活性エネルギー線は、感光性組成物に配合さ
れている光酸発生化合物(c)の種類等に応じて選択さ
れるが、例えば、電子線、波長200〜600nmの単色
光線又はそれらの混合光線、レーザー光線等が挙げられ
る。
ポジ型感光性被膜層は所望形状に露光される。例えば図
1(C)に示すようにポジ型感光性被膜層3の上に所定
のパターンを有するマスク4を設定し、その上から活性
エネルギー線を露光する。露光方法としてはマスクを用
いる方法以外に、縮小投影露光機、直接描画機等を用い
て活性エネルギー線を画像選択的に照射する方法を用い
てもよい。活性エネルギー線は、感光性組成物に配合さ
れている光酸発生化合物(c)の種類等に応じて選択さ
れるが、例えば、電子線、波長200〜600nmの単色
光線又はそれらの混合光線、レーザー光線等が挙げられ
る。
【0055】露光部では光酸発生化合物(c)が分解す
ることによって強度の酸が発生し、この酸の触媒作用に
よってポジ型感光性被膜の架橋構造が切断されて露光部
が溶剤やアルカリ水溶液に対して再び可溶性になる。こ
の酸の触媒作用を強めるため必要に応じて露光後、加熱
してもよい。この加熱は、感光性被膜の架橋構造の切断
を促進する温度及び時間条件下、例えば、約60〜約1
50℃の温度で約1〜約30分間の条件で行うことがで
きる。
ることによって強度の酸が発生し、この酸の触媒作用に
よってポジ型感光性被膜の架橋構造が切断されて露光部
が溶剤やアルカリ水溶液に対して再び可溶性になる。こ
の酸の触媒作用を強めるため必要に応じて露光後、加熱
してもよい。この加熱は、感光性被膜の架橋構造の切断
を促進する温度及び時間条件下、例えば、約60〜約1
50℃の温度で約1〜約30分間の条件で行うことがで
きる。
【0056】工程〔3〕においては、上記露光、必要に
応じて加熱後、感光性被膜層を現像液で現像することに
よって、図1(D)に示すように基板上にパターンを形
成し、透明導電層の一部を露出することができる。図1
(D)では、第1の着色が必要な箇所に導電層が露出し
ている形となっている。現像液としては、重合体(a−
1)又は重合体(a−2)を溶解する能力のある液体、
例えば、水溶性有機塩基、例えばアルカノールアミン、
テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド等のヒド
ロキシアンモニウム塩類;無機アルカリ、例えば苛性ソ
ーダ、炭酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ等の水溶液を用いる
ことができる。これらの塩基性物質は単独で又は2種類
以上を混合して用いてもよい。現像液中の塩基性物質の
濃度は通常0.05〜10重量%の範囲内であることが
好ましい。また、現像液には必要に応じて有機溶剤を混
合可能な範囲で混合して用いてもよい。
応じて加熱後、感光性被膜層を現像液で現像することに
よって、図1(D)に示すように基板上にパターンを形
成し、透明導電層の一部を露出することができる。図1
(D)では、第1の着色が必要な箇所に導電層が露出し
ている形となっている。現像液としては、重合体(a−
1)又は重合体(a−2)を溶解する能力のある液体、
例えば、水溶性有機塩基、例えばアルカノールアミン、
テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド等のヒド
ロキシアンモニウム塩類;無機アルカリ、例えば苛性ソ
ーダ、炭酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ等の水溶液を用いる
ことができる。これらの塩基性物質は単独で又は2種類
以上を混合して用いてもよい。現像液中の塩基性物質の
濃度は通常0.05〜10重量%の範囲内であることが
好ましい。また、現像液には必要に応じて有機溶剤を混
合可能な範囲で混合して用いてもよい。
【0057】現像は、現像液に処理する基板を浸漬した
り、現像液を基板に吹き付けるなどのそれ自体公知の方
法によって行うことができる。パターン形成後、必要に
応じて基板を水洗及び/又は加熱乾燥することができ
る。
り、現像液を基板に吹き付けるなどのそれ自体公知の方
法によって行うことができる。パターン形成後、必要に
応じて基板を水洗及び/又は加熱乾燥することができ
る。
【0058】工程〔4〕においては、基板上にパターン
を形成することによって露出した透明導電層上に電着に
より、図1(E)に示すように、所望の色の着色部5
(第1着色部、例えば、青)を形成する。
を形成することによって露出した透明導電層上に電着に
より、図1(E)に示すように、所望の色の着色部5
(第1着色部、例えば、青)を形成する。
【0059】この電着に用いる電着塗料の造膜成分とし
ては、通常、合成高分子樹脂が用いられ、この樹脂はア
ニオン系、カチオン系、両性のいずれであってもよい
が、アニオン系のものが特に好ましい。上記合成高分子
樹脂としては、従来公知の種々のもの、例えばアクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジエン樹
脂、ポリアミド樹脂、カルボキシル含有ポリブタジエン
樹脂、カルボキシル含有アルキド樹脂等が挙げられる。
この電着塗料は光硬化性又は熱硬化性のいずれであって
もよく、着色部を形成後、必要に応じて、活性エネルギ
ー線照射または加熱することにより、着色部を硬化させ
てもよい。
ては、通常、合成高分子樹脂が用いられ、この樹脂はア
ニオン系、カチオン系、両性のいずれであってもよい
が、アニオン系のものが特に好ましい。上記合成高分子
樹脂としては、従来公知の種々のもの、例えばアクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジエン樹
脂、ポリアミド樹脂、カルボキシル含有ポリブタジエン
樹脂、カルボキシル含有アルキド樹脂等が挙げられる。
この電着塗料は光硬化性又は熱硬化性のいずれであって
もよく、着色部を形成後、必要に応じて、活性エネルギ
ー線照射または加熱することにより、着色部を硬化させ
てもよい。
【0060】工程〔5〕においては、上記工程〔3〕及
び〔4〕が必要回数繰り返される。すなわち、工程
〔4〕で得られた基板のポジ型感光性被膜層は、工程
〔3〕と同様に所望形状に露光される。例えば図1
(F)に示すようにポジ型感光性被膜層3及び着色部5
の上に所定のパターンを有するマスクを設定し、その上
から活性エネルギー線を露光する。露光後、必要に応じ
て加熱し、次いで現像を行うことによって図1(G)に
示すように第2の着色が必要な箇所の透明導電層を露出
させる。さらに、得られた基板に工程〔4〕と同様に電
着を行うことにより、図1(H)に示すように、所望の
色の着色部6(第2着色部、例えば、赤)を形成する。
必要な着色部の色の数に応じて工程〔3〕及び〔4〕の
繰り返し回数を決めればよい。図1(I)、(J)及び
(K)は、第3の着色部7(第3着色部、例えば、緑)
を形成するための工程〔3〕及び〔4〕の繰り返しを示
す。
び〔4〕が必要回数繰り返される。すなわち、工程
〔4〕で得られた基板のポジ型感光性被膜層は、工程
〔3〕と同様に所望形状に露光される。例えば図1
(F)に示すようにポジ型感光性被膜層3及び着色部5
の上に所定のパターンを有するマスクを設定し、その上
から活性エネルギー線を露光する。露光後、必要に応じ
て加熱し、次いで現像を行うことによって図1(G)に
示すように第2の着色が必要な箇所の透明導電層を露出
させる。さらに、得られた基板に工程〔4〕と同様に電
着を行うことにより、図1(H)に示すように、所望の
色の着色部6(第2着色部、例えば、赤)を形成する。
必要な着色部の色の数に応じて工程〔3〕及び〔4〕の
繰り返し回数を決めればよい。図1(I)、(J)及び
(K)は、第3の着色部7(第3着色部、例えば、緑)
を形成するための工程〔3〕及び〔4〕の繰り返しを示
す。
【0061】上記工程〔1〕〜〔5〕によって得られた
多色の着色部を有する基板は、さらに必要に応じて、導
電層上の着色部以外の部分に別の着色部(例えば、ブラ
ックマトリックス)を形成してもよい。その場合、まず
残存する感光性被膜層を除去する工程〔6〕が必要であ
る。例えば図1(K)に示される着色部5、6及び7を
溶解させず、残存する感光性被膜層を優先的に又は選択
的に残存する感光性被膜層を除去溶解する除去液を用い
て除去を行うことによって図1(L)に示されるように
残存する感光性被膜層を除去することができる。この場
合、感光性被膜層を除去する前に活性エネルギー線を照
射して強度の酸を発生させ感光性被膜の架橋構造を破壊
してから除去液にて除去してもよい。この場合には、工
程〔3〕で使用した現像液を除去液として用いることも
できる。
多色の着色部を有する基板は、さらに必要に応じて、導
電層上の着色部以外の部分に別の着色部(例えば、ブラ
ックマトリックス)を形成してもよい。その場合、まず
残存する感光性被膜層を除去する工程〔6〕が必要であ
る。例えば図1(K)に示される着色部5、6及び7を
溶解させず、残存する感光性被膜層を優先的に又は選択
的に残存する感光性被膜層を除去溶解する除去液を用い
て除去を行うことによって図1(L)に示されるように
残存する感光性被膜層を除去することができる。この場
合、感光性被膜層を除去する前に活性エネルギー線を照
射して強度の酸を発生させ感光性被膜の架橋構造を破壊
してから除去液にて除去してもよい。この場合には、工
程〔3〕で使用した現像液を除去液として用いることも
できる。
【0062】上記工程〔6〕の後、露出させた導電層上
に別の着色部(例えば、ブラックマトリックス)を形成
することによって、例えば図1(M)に示されるような
カラーフィルタを得ることができる。導電層上にブラッ
クマトリックスなどの別の着色部を形成する方法として
は、着色塗料を、電着塗装法や、例えばスピンコート
法、スプレー法、バーコータ塗装法、印刷法などの塗布
法などの塗装方法によって塗装し、ついで硬化させる方
法;導電層上に金属層をメッキ法によって形成する方
法;露出させた導電層を酸化又は還元によって着色する
方法などを挙げることができる。
に別の着色部(例えば、ブラックマトリックス)を形成
することによって、例えば図1(M)に示されるような
カラーフィルタを得ることができる。導電層上にブラッ
クマトリックスなどの別の着色部を形成する方法として
は、着色塗料を、電着塗装法や、例えばスピンコート
法、スプレー法、バーコータ塗装法、印刷法などの塗布
法などの塗装方法によって塗装し、ついで硬化させる方
法;導電層上に金属層をメッキ法によって形成する方
法;露出させた導電層を酸化又は還元によって着色する
方法などを挙げることができる。
【0063】
【発明の効果】本発明のカラーフィルタの製造方法によ
れば、簡単な生産工程で、精度が高く着色不良がなく信
頼性が高い、しかも導電層の形状に影響されることなく
任意の配列形状の着色パターンを有するカラーフィルタ
を製造することができる。
れば、簡単な生産工程で、精度が高く着色不良がなく信
頼性が高い、しかも導電層の形状に影響されることなく
任意の配列形状の着色パターンを有するカラーフィルタ
を製造することができる。
【0064】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、「部」及び「%」は重量基準である。
説明する。なお、「部」及び「%」は重量基準である。
【0065】製造例1:カルボキシル基及びヒドロキシ
フェニル基含有重合体(a−1−1)の合成 o−ヒドロキシ安息香酸600部、o−クレゾール90
0部、30%フォルマリン1,145部、脱イオン水1
30部及び蓚酸6.5部をフラスコに入れ60分加熱還
流させた。しかる後15%塩酸を13.5部加え40分
加熱還流させた。次いで400部の約15℃の脱イオン
水を加え、内容物を約50℃に保ち樹脂を沈澱させた。
更に400部の脱イオン水を加え50℃で樹脂を洗浄し
た後、水層を除去し、更に同様な洗浄操作を3度繰り返
した後、減圧下に約120℃で乾燥してノボラックフェ
ノール樹脂〔重合体(a−1−1)〕を得た。この樹脂
は分子量約650、カルボキシル基含有量2.8モル/k
g 重合体、ヒドロキシフェニル基含有量5.4モル/kg
重合体であった。
フェニル基含有重合体(a−1−1)の合成 o−ヒドロキシ安息香酸600部、o−クレゾール90
0部、30%フォルマリン1,145部、脱イオン水1
30部及び蓚酸6.5部をフラスコに入れ60分加熱還
流させた。しかる後15%塩酸を13.5部加え40分
加熱還流させた。次いで400部の約15℃の脱イオン
水を加え、内容物を約50℃に保ち樹脂を沈澱させた。
更に400部の脱イオン水を加え50℃で樹脂を洗浄し
た後、水層を除去し、更に同様な洗浄操作を3度繰り返
した後、減圧下に約120℃で乾燥してノボラックフェ
ノール樹脂〔重合体(a−1−1)〕を得た。この樹脂
は分子量約650、カルボキシル基含有量2.8モル/k
g 重合体、ヒドロキシフェニル基含有量5.4モル/kg
重合体であった。
【0066】製造例2:カルボキシル基及びヒドロキシ
フェニル基含有重合体(a−1−2)の合成 テトラヒドロフラン200部、p−ヒドロキシスチレン
65部、n−ブチルアクリレート28部、アクリル酸1
1部及びアゾビスイソブチロニトリル3部をフラスコに
入れ容器内を窒素置換後撹拌しつつ100℃で2時間加
熱した。生成物を1,500部のトルエン中に注ぎ込み
生成した沈澱を分離し、300部のアセトンに溶解した
後、再び1,500部のトルエン中に注ぎ込んだ。沈澱
を60℃で減圧乾燥して重合体(a−1−2)を得た。
この重合体は分子量約5,200、組成比はアクリル酸
/n−ブチルアクリレート/p−ヒドロキシスチレン=
17/37/50(重量比)であり、カルボキシル基含
有量1.8モル/kg 重合体、ヒドロキシフェニル基含有
量4.6モル/kg 重合体であった。
フェニル基含有重合体(a−1−2)の合成 テトラヒドロフラン200部、p−ヒドロキシスチレン
65部、n−ブチルアクリレート28部、アクリル酸1
1部及びアゾビスイソブチロニトリル3部をフラスコに
入れ容器内を窒素置換後撹拌しつつ100℃で2時間加
熱した。生成物を1,500部のトルエン中に注ぎ込み
生成した沈澱を分離し、300部のアセトンに溶解した
後、再び1,500部のトルエン中に注ぎ込んだ。沈澱
を60℃で減圧乾燥して重合体(a−1−2)を得た。
この重合体は分子量約5,200、組成比はアクリル酸
/n−ブチルアクリレート/p−ヒドロキシスチレン=
17/37/50(重量比)であり、カルボキシル基含
有量1.8モル/kg 重合体、ヒドロキシフェニル基含有
量4.6モル/kg 重合体であった。
【0067】 製造例3:カルボキシル基含有重合体(a−2−1)の合成 アクリル酸 216部 スチレン 500部 n−ブチルメタアクリレート 284部 アゾビスイソブチロニトリル(AIBN) 50部 よりなる混合物を、80℃に加熱し撹拌されているメチ
ルイソブチルケトン600部中に2時間を要して滴下し
た後、その温度に更に2時間保って重合体(a−2−
1)の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液は固形分約62.
5%であり、固形分中、カルボキシル基含有量3モル/k
g 、芳香族環含有量34.6%であった。
ルイソブチルケトン600部中に2時間を要して滴下し
た後、その温度に更に2時間保って重合体(a−2−
1)の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液は固形分約62.
5%であり、固形分中、カルボキシル基含有量3モル/k
g 、芳香族環含有量34.6%であった。
【0068】 製造例4:カルボキシル基含有重合体(a−2−2)の合成 アクリル酸 288部 スチレン 300部 n−ブチルアクリレート 255部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 157部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 100部 よりなる混合物を110℃に加熱し、撹拌している2−
ブトキシエタノール1,000部中に2時間を要して滴
下した後、その温度に更に2時間保って重合体(a−2
−2)の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液は固形分約50
%であり、固形分中、カルボキシル基含有量4モル/kg
、芳香族環含有量20.7%であった。
ブトキシエタノール1,000部中に2時間を要して滴
下した後、その温度に更に2時間保って重合体(a−2
−2)の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液は固形分約50
%であり、固形分中、カルボキシル基含有量4モル/kg
、芳香族環含有量20.7%であった。
【0069】製造例5:ヒドロキシフェニル基含有重合
体(a−3−1)の合成 o−クレゾール1,490部、30%フォルマリン1,
145部、脱イオン水130部、蓚酸6.5部をフラス
コに入れ60分加熱還流させた。次いで15%塩酸を1
3.5部加え40分加熱還流させた。次いで400部の
約15℃の脱イオン水を加え内容物を約75℃に保ち樹
脂を沈澱させた。次いで35%水酸化ナトリウム溶液を
加え中和後水層を除去し、更に400部の脱イオン水を
加え75℃で樹脂を洗浄した後水層を除去、更に同様な
洗浄操作を2度繰り返した後、減圧下に約120℃で乾
燥してノボラックフェノール樹脂〔重合体(a−3−
1)〕を得た。この樹脂は分子量約600であった。
体(a−3−1)の合成 o−クレゾール1,490部、30%フォルマリン1,
145部、脱イオン水130部、蓚酸6.5部をフラス
コに入れ60分加熱還流させた。次いで15%塩酸を1
3.5部加え40分加熱還流させた。次いで400部の
約15℃の脱イオン水を加え内容物を約75℃に保ち樹
脂を沈澱させた。次いで35%水酸化ナトリウム溶液を
加え中和後水層を除去し、更に400部の脱イオン水を
加え75℃で樹脂を洗浄した後水層を除去、更に同様な
洗浄操作を2度繰り返した後、減圧下に約120℃で乾
燥してノボラックフェノール樹脂〔重合体(a−3−
1)〕を得た。この樹脂は分子量約600であった。
【0070】製造例6:ヒドロキシフェニル基含有重合
体(a−3−2)の合成 テトラヒドロフラン60部、p−ヒドロキシスチレン2
1部、n−ブチルアクリレート9部、アゾビスイソブチ
ロニトリル3部をフラスコに入れ容器内を窒素置換後撹
拌しつつ100℃で2時間加熱した。生成物を700ml
のトルエン中に注ぎ込み生成した沈澱を分離、100ml
のアセトンに溶解した後再び700mlをトルエン中に注
ぎ込んだ。沈澱を60℃で減圧乾燥して重合体(a−3
−2)を得た。この重合体は分子量約14,000であ
った。
体(a−3−2)の合成 テトラヒドロフラン60部、p−ヒドロキシスチレン2
1部、n−ブチルアクリレート9部、アゾビスイソブチ
ロニトリル3部をフラスコに入れ容器内を窒素置換後撹
拌しつつ100℃で2時間加熱した。生成物を700ml
のトルエン中に注ぎ込み生成した沈澱を分離、100ml
のアセトンに溶解した後再び700mlをトルエン中に注
ぎ込んだ。沈澱を60℃で減圧乾燥して重合体(a−3
−2)を得た。この重合体は分子量約14,000であ
った。
【0071】製造例7:多ビニルエーテル化合物(b−
1)の合成 ビスフェノールA45.6部、2−クロロエチルビニル
エーテル80部、トルエン100部をフラスコに入れ、
窒素置換後20部の水酸化ナトリウムを投入し、80℃
で30分加熱した。その後4.56部のテトラブチルア
ンモニウムブロマイドを20部の2−クロロエチルビニ
ルエーテルに溶解した溶液を投入し95℃で5時間加熱
反応させた。反応物を3回脱イオン水で洗浄した後、油
層を分離した。油層を蒸留して未反応2−クロロエチル
ビニルエーテル及びトルエンを除去して多ビニルエーテ
ル化合物(b−1)を得た。この化合物は一分子中にビ
ニルエーテル基を2個含んでいた。
1)の合成 ビスフェノールA45.6部、2−クロロエチルビニル
エーテル80部、トルエン100部をフラスコに入れ、
窒素置換後20部の水酸化ナトリウムを投入し、80℃
で30分加熱した。その後4.56部のテトラブチルア
ンモニウムブロマイドを20部の2−クロロエチルビニ
ルエーテルに溶解した溶液を投入し95℃で5時間加熱
反応させた。反応物を3回脱イオン水で洗浄した後、油
層を分離した。油層を蒸留して未反応2−クロロエチル
ビニルエーテル及びトルエンを除去して多ビニルエーテ
ル化合物(b−1)を得た。この化合物は一分子中にビ
ニルエーテル基を2個含んでいた。
【0072】製造例8:多ビニルエーテル化合物(b−
2)の合成 o−クレゾール1,490部、30%フォルマリン1,
145部、脱イオン水130部、蓚酸6.5部をフラス
コに入れ60分加熱還流させた。次いで15%塩酸を1
3.5部加え40分加熱還流させた。次いで400部の
約15℃の脱イオン水を加え内容物を約75℃に保ち樹
脂を沈澱させた。次いで35%水酸化ナトリウム溶液を
加え中和後水層を除去し、更に400部の脱イオン水を
加え75℃で樹脂を洗浄した後水層を除去、更に同様な
洗浄操作を2度繰り返した後減圧下に約120℃で乾燥
してノボラックフェノール樹脂を得た。分子量約600
であった。製造例7においてビスフェノールA45.6
部の代わりに当該樹脂を15部使用する以外は製造例7
と全く同様にして多ビニルエーテル化合物(b−2)を
得た。この化合物は一分子中にビニルエーテル基を平均
で約3.5個含んでいた。
2)の合成 o−クレゾール1,490部、30%フォルマリン1,
145部、脱イオン水130部、蓚酸6.5部をフラス
コに入れ60分加熱還流させた。次いで15%塩酸を1
3.5部加え40分加熱還流させた。次いで400部の
約15℃の脱イオン水を加え内容物を約75℃に保ち樹
脂を沈澱させた。次いで35%水酸化ナトリウム溶液を
加え中和後水層を除去し、更に400部の脱イオン水を
加え75℃で樹脂を洗浄した後水層を除去、更に同様な
洗浄操作を2度繰り返した後減圧下に約120℃で乾燥
してノボラックフェノール樹脂を得た。分子量約600
であった。製造例7においてビスフェノールA45.6
部の代わりに当該樹脂を15部使用する以外は製造例7
と全く同様にして多ビニルエーテル化合物(b−2)を
得た。この化合物は一分子中にビニルエーテル基を平均
で約3.5個含んでいた。
【0073】ポジ型感光性組成物の製造製造例9 重合体(a−1−1) 100部 多ビニルエーテル化合物(b−1) 60部 光酸発生化合物(c−1)(注1) 10部 上記の混合物をジエチレングリコールジメチルエーテル
に溶解して固形分20%のポジ型感光性組成物(P−
1)を得た。 (注1)光酸発生化合物(c−1):下記式で表わされ
る化合物である。
に溶解して固形分20%のポジ型感光性組成物(P−
1)を得た。 (注1)光酸発生化合物(c−1):下記式で表わされ
る化合物である。
【0074】
【化9】
【0075】製造例10 重合体(a−2−1)溶液(固形分62.5%) 80部 重合体(a−3−1) 65部 多ビニルエーテル化合物(b−1) 60部 光酸発生化合物(c−1) 10部 上記の混合物をジエチレングリコールジメチルエーテル
に溶解して固形分20%のポジ型感光性組成物(P−
2)を得た。
に溶解して固形分20%のポジ型感光性組成物(P−
2)を得た。
【0076】製造例11 重合体(a−1−2) 100部 多ビニルエーテル化合物(b−2) 20部 光酸発生化合物(c−2)(注2) 7.5部 増感色素(注3) 1部 トリエチルアミン 6部 上記混合物を2−ブトキシエタノール150部、ベンジ
ルアルコール25部の混合溶剤に溶解した後、この溶液
を撹拌している脱イオン水547部に徐々に加えて固形
分約15%の水分散液であるポジ型感光性組成物(P−
3)を得た。 (注2)光酸発生化合物(c−2):下記式で表わされ
る化合物である。
ルアルコール25部の混合溶剤に溶解した後、この溶液
を撹拌している脱イオン水547部に徐々に加えて固形
分約15%の水分散液であるポジ型感光性組成物(P−
3)を得た。 (注2)光酸発生化合物(c−2):下記式で表わされ
る化合物である。
【0077】
【化10】 (注3)増感色素:下記式で表わされる化合物である。
【0078】
【化11】
【0079】製造例12 重合体(a−2−2)溶液(固形分50%) 200部 重合体(a−3−2) 50部 多ビニルエーテル化合物(b−2) 25部 光酸発生化合物(c−2) 8部 トリエチルアミン 15部 上記混合物を2−ブトキシエタノール200部、ベンジ
ルアルコール40部に溶解した後、この溶液を、撹拌し
ている脱イオン水688部に徐々に加えて固形分約15
%の水分散液であるポジ型感光性組成物(P−4)を得
た。
ルアルコール40部に溶解した後、この溶液を、撹拌し
ている脱イオン水688部に徐々に加えて固形分約15
%の水分散液であるポジ型感光性組成物(P−4)を得
た。
【0080】着色部形成用電着塗料の製造製造例13 モノマー組成がスチレン/メチルメタクリレート/n−
ブチルアクリレート/n−ブトキシメチルアクリルアミ
ド/2−ヒドロキシエチルアクリレート/アクリル酸=
10/34/28.5/10/12/5.5(重量比)
である重量平均分子量15,000のアクリル樹脂がイ
ソプロピルアルコール/n−ブチルアルコール/エチレ
ングリコールモノブチルエーテル/プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル=20/25/15/40(重量
比)の混合溶剤中に溶解してなる固形分51%の樹脂溶
液100部にプロピレングリコールモノメチルエーテル
10部及びトリエチルアミン2.7部(中和当量0.6
9に相当する量)を混合した。この混合液を、撹拌して
いる脱イオン水中に徐々に加えて固形分8.4%のアニ
オン性電着樹脂組成物を得た。この電着樹脂組成物98
4部に対して青色顔料フタロシアニンブルー16部を配
合し、ペイントシェーカーで顔料分散を行ない、青色の
アニオン電着浴液を得た。
ブチルアクリレート/n−ブトキシメチルアクリルアミ
ド/2−ヒドロキシエチルアクリレート/アクリル酸=
10/34/28.5/10/12/5.5(重量比)
である重量平均分子量15,000のアクリル樹脂がイ
ソプロピルアルコール/n−ブチルアルコール/エチレ
ングリコールモノブチルエーテル/プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル=20/25/15/40(重量
比)の混合溶剤中に溶解してなる固形分51%の樹脂溶
液100部にプロピレングリコールモノメチルエーテル
10部及びトリエチルアミン2.7部(中和当量0.6
9に相当する量)を混合した。この混合液を、撹拌して
いる脱イオン水中に徐々に加えて固形分8.4%のアニ
オン性電着樹脂組成物を得た。この電着樹脂組成物98
4部に対して青色顔料フタロシアニンブルー16部を配
合し、ペイントシェーカーで顔料分散を行ない、青色の
アニオン電着浴液を得た。
【0081】製造例14〜16 製造例13において、電着樹脂組成物と顔料との配合を
下記表1に示すとおりとする以外は製造例13と同様に
行ない、赤色、緑色、黒色である各色のアニオン電着浴
液を得た。表1中における配合量は重量部表示とした。
下記表1に示すとおりとする以外は製造例13と同様に
行ない、赤色、緑色、黒色である各色のアニオン電着浴
液を得た。表1中における配合量は重量部表示とした。
【0082】
【表1】
【0083】実施例1 ガラス基板1上に、透明導電層2であるITO(酸化イ
ンジウム錫)化合物を形成した基板〔図1(A)〕の透
明導電層2上に、製造例9で得たポジ型感光性組成物
(P−1)をスピンナーにて塗布し、90℃で10分間
加熱乾燥して膜厚約2ミクロンの架橋したポジ型感光性
被膜層3を形成した〔図1(B)〕。ついでポジ型感光
性被膜層3上に所定のパターンを有するマスク4を密着
させ〔図1(C)〕、マスク4を介して超高圧水銀ラン
プにて露光量20mj/cm2となるように露光し、更に10
0℃で3分間加熱した後、濃度0.75%のテトラメチ
ルアンモニウムヒドロオキサイド水溶液であるアルカリ
現像液で現像すると露光部は塩を形成して溶出し、透明
導電層2の表面を露出させた〔図1(D)〕。
ンジウム錫)化合物を形成した基板〔図1(A)〕の透
明導電層2上に、製造例9で得たポジ型感光性組成物
(P−1)をスピンナーにて塗布し、90℃で10分間
加熱乾燥して膜厚約2ミクロンの架橋したポジ型感光性
被膜層3を形成した〔図1(B)〕。ついでポジ型感光
性被膜層3上に所定のパターンを有するマスク4を密着
させ〔図1(C)〕、マスク4を介して超高圧水銀ラン
プにて露光量20mj/cm2となるように露光し、更に10
0℃で3分間加熱した後、濃度0.75%のテトラメチ
ルアンモニウムヒドロオキサイド水溶液であるアルカリ
現像液で現像すると露光部は塩を形成して溶出し、透明
導電層2の表面を露出させた〔図1(D)〕。
【0084】この露出箇所を有する基板を、前記製造例
13で得た青色のアニオン電着浴液中に浸漬し、透明導
電層2を陽極として5ボルトの直流電圧を30秒間印加
した後、基板を引上げ十分に水洗した。感光性被膜層の
ある箇所には電着膜は形成されず、透明導電層が露出し
た箇所には水洗で洗い流されない電着膜が形成された。
水洗後、80℃で10分間加熱乾燥して、透明導電層が
露出していた箇所に透明な青色の高分子膜である第1着
色部5を形成した〔図1(E)〕。
13で得た青色のアニオン電着浴液中に浸漬し、透明導
電層2を陽極として5ボルトの直流電圧を30秒間印加
した後、基板を引上げ十分に水洗した。感光性被膜層の
ある箇所には電着膜は形成されず、透明導電層が露出し
た箇所には水洗で洗い流されない電着膜が形成された。
水洗後、80℃で10分間加熱乾燥して、透明導電層が
露出していた箇所に透明な青色の高分子膜である第1着
色部5を形成した〔図1(E)〕。
【0085】ついでこの基板上にマスク4のパターンを
ずらしたマスクを密着させ、マスクを介して上記と同様
に超高圧水銀ランプで露光し、更に100℃で3分間加
熱した後、上記と同様のアルカリ現像液で現像して透明
導電層2の表面を露出させた〔図1(G)〕。この基板
を前記製造例14で得た赤色のアニオン電着浴液中に浸
漬し、前記と同様に通電、水洗、加熱乾燥を行うことに
より透明導電層が露出していた箇所に透明な赤色の高分
子膜である第2着色部6を形成した〔図1(H)〕。
ずらしたマスクを密着させ、マスクを介して上記と同様
に超高圧水銀ランプで露光し、更に100℃で3分間加
熱した後、上記と同様のアルカリ現像液で現像して透明
導電層2の表面を露出させた〔図1(G)〕。この基板
を前記製造例14で得た赤色のアニオン電着浴液中に浸
漬し、前記と同様に通電、水洗、加熱乾燥を行うことに
より透明導電層が露出していた箇所に透明な赤色の高分
子膜である第2着色部6を形成した〔図1(H)〕。
【0086】さらにこの基板上にマスク4のパターンを
ずらしたマスクを密着させ、マスクを介して上記と同様
に超高圧水銀ランプで露光し、更に100℃で3分間加
熱した後、上記と同様のアルカリ現像液で現像して透明
導電層2の表面を露出させた〔図1(J)〕。この基板
を前記製造例15で得た緑色のアニオン電着浴液中に浸
漬し、前記と同様に通電、水洗、加熱乾燥を行うことに
より透明導電層が露出していた箇所に透明な緑色の高分
子膜である第3着色部7を形成した〔図1(K)〕。
ずらしたマスクを密着させ、マスクを介して上記と同様
に超高圧水銀ランプで露光し、更に100℃で3分間加
熱した後、上記と同様のアルカリ現像液で現像して透明
導電層2の表面を露出させた〔図1(J)〕。この基板
を前記製造例15で得た緑色のアニオン電着浴液中に浸
漬し、前記と同様に通電、水洗、加熱乾燥を行うことに
より透明導電層が露出していた箇所に透明な緑色の高分
子膜である第3着色部7を形成した〔図1(K)〕。
【0087】ついで残りの感光性被膜と青、赤、緑の着
色部の形成された基板全面に超高圧水銀ランプにて露光
量20mj/cm2となるように露光し、更に100℃で3分
間加熱乾燥した後、濃度1.25%の炭酸ナトリウム水
溶液である除去液で溶出することにより、青、赤、緑の
着色部を残して感光性被膜部のみを溶出させて透明導電
層2の表面を露出させた〔図1(L)〕後、140℃で
10分間加熱乾燥を行うことによりカラーフィルタを得
た。各着色部における着色膜の膜厚は約2ミクロンであ
った。得られたカラーフィルタは、パターン精度が高
く、着色不良がなく、信頼性の高いものであった。
色部の形成された基板全面に超高圧水銀ランプにて露光
量20mj/cm2となるように露光し、更に100℃で3分
間加熱乾燥した後、濃度1.25%の炭酸ナトリウム水
溶液である除去液で溶出することにより、青、赤、緑の
着色部を残して感光性被膜部のみを溶出させて透明導電
層2の表面を露出させた〔図1(L)〕後、140℃で
10分間加熱乾燥を行うことによりカラーフィルタを得
た。各着色部における着色膜の膜厚は約2ミクロンであ
った。得られたカラーフィルタは、パターン精度が高
く、着色不良がなく、信頼性の高いものであった。
【0088】実施例2 実施例1における、青、赤、緑の着色部を残して感光性
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕を、前記製造例16で得た黒色の
アニオン電着浴液中に浸漬し、透明導電層2を陽極とし
て3ボルトの直流電圧を20秒間印加した後、基板を引
上げ、水洗し、140℃で10分間加熱乾燥を行うこと
により透明導電層が露出していた箇所に別の着色部8
(ブラックマトリックス)を形成し、且つ青、赤、緑の
各着色部も十分に硬化させてカラーフィルタを得た〔図
1(M)〕。各着色部における着色膜の膜厚は約2ミク
ロンであった。得られたカラーフィルタは、パターン精
度が高く、着色不良がなく、信頼性の高いものであっ
た。
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕を、前記製造例16で得た黒色の
アニオン電着浴液中に浸漬し、透明導電層2を陽極とし
て3ボルトの直流電圧を20秒間印加した後、基板を引
上げ、水洗し、140℃で10分間加熱乾燥を行うこと
により透明導電層が露出していた箇所に別の着色部8
(ブラックマトリックス)を形成し、且つ青、赤、緑の
各着色部も十分に硬化させてカラーフィルタを得た〔図
1(M)〕。各着色部における着色膜の膜厚は約2ミク
ロンであった。得られたカラーフィルタは、パターン精
度が高く、着色不良がなく、信頼性の高いものであっ
た。
【0089】実施例3 実施例2において、ポジ型感光性組成物(P−1)のか
わりに製造例10で得たポジ型感光性組成物(P−2)
を使用する以外は実施例2と同様に行いカラーフィルタ
を得た。このカラーフィルタの各着色部における着色膜
の膜厚は約2ミクロンであった。また得られたカラーフ
ィルタは、パターン精度が高く、着色不良がなく、信頼
性の高いものであった。
わりに製造例10で得たポジ型感光性組成物(P−2)
を使用する以外は実施例2と同様に行いカラーフィルタ
を得た。このカラーフィルタの各着色部における着色膜
の膜厚は約2ミクロンであった。また得られたカラーフ
ィルタは、パターン精度が高く、着色不良がなく、信頼
性の高いものであった。
【0090】実施例4 ガラス基板1上に透明導電層2であるITO(酸化イン
ジウム錫)化合物を形成した基板〔図1(A)〕を、製
造例11で得たポジ型感光性組成物(P−3)である電
着浴中に浸漬し、透明導電層2を陽極として対極との間
に電流密度50mA/cm2の直流を1分間印加した後、基板
を引上げ十分に水洗し、ついで100℃で10分間加熱
乾燥して膜厚約3ミクロンの架橋したポジ型感光性被膜
層3を形成した〔図1(B)〕。このポジ型感光性被膜
層を有する基板を用いて、露光をアルゴンレーザーの波
長488nmの光で実施例2と同様のパターンが得られる
ように直描法にて露光量5mj/cm2となるように行う以外
は実施例2と同様に行い、青、赤、緑、及び黒色(ブラ
ックマトリックス)の着色部を有するカラーフィルタを
得た。このカラーフィルタの各着色部における着色膜の
膜厚は約2ミクロンであった。また得られたカラーフィ
ルタはパターン精度が高く、着色不良がなく、信頼性の
高いものであった。
ジウム錫)化合物を形成した基板〔図1(A)〕を、製
造例11で得たポジ型感光性組成物(P−3)である電
着浴中に浸漬し、透明導電層2を陽極として対極との間
に電流密度50mA/cm2の直流を1分間印加した後、基板
を引上げ十分に水洗し、ついで100℃で10分間加熱
乾燥して膜厚約3ミクロンの架橋したポジ型感光性被膜
層3を形成した〔図1(B)〕。このポジ型感光性被膜
層を有する基板を用いて、露光をアルゴンレーザーの波
長488nmの光で実施例2と同様のパターンが得られる
ように直描法にて露光量5mj/cm2となるように行う以外
は実施例2と同様に行い、青、赤、緑、及び黒色(ブラ
ックマトリックス)の着色部を有するカラーフィルタを
得た。このカラーフィルタの各着色部における着色膜の
膜厚は約2ミクロンであった。また得られたカラーフィ
ルタはパターン精度が高く、着色不良がなく、信頼性の
高いものであった。
【0091】実施例5 実施例4において、ポジ型感光性組成物(P−3)のか
わりに製造例12で得たポジ型感光性組成物(P−4)
を電着浴として使用する以外は実施例1と同様に行いカ
ラーフィルタを得た。このカラーフィルタの各着色部に
おける着色膜の膜厚は約2ミクロンであった。また得ら
れたカラーフィルタはパターン精度が高く、着色不良が
なく、信頼性の高いものであった。
わりに製造例12で得たポジ型感光性組成物(P−4)
を電着浴として使用する以外は実施例1と同様に行いカ
ラーフィルタを得た。このカラーフィルタの各着色部に
おける着色膜の膜厚は約2ミクロンであった。また得ら
れたカラーフィルタはパターン精度が高く、着色不良が
なく、信頼性の高いものであった。
【0092】実施例6 実施例1における、青、赤、緑の着色部を残して感光性
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕に、市販の黒色ネガ型レジストを
スピンコート法を用いて、基板1の着色部が形成された
面に塗布し乾燥させた。ついで基板1のガラス面側から
高圧水銀ランプを用いて露光し、黒色レジスト用現像液
を用いて現像した後、140℃で10分間加熱乾燥を行
った。これによって青、赤、緑の着色部の隙間に黒色の
着色部(ブラックマトリックス)が形成されたカラーフ
ィルタ〔図1(M)〕が得られた。このカラーフィルタ
の各着色部における着色膜の膜厚は約2ミクロンであっ
た。また得られたカラーフィルタはパターン精度が高
く、着色不良がなく、信頼性の高いものであった。
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕に、市販の黒色ネガ型レジストを
スピンコート法を用いて、基板1の着色部が形成された
面に塗布し乾燥させた。ついで基板1のガラス面側から
高圧水銀ランプを用いて露光し、黒色レジスト用現像液
を用いて現像した後、140℃で10分間加熱乾燥を行
った。これによって青、赤、緑の着色部の隙間に黒色の
着色部(ブラックマトリックス)が形成されたカラーフ
ィルタ〔図1(M)〕が得られた。このカラーフィルタ
の各着色部における着色膜の膜厚は約2ミクロンであっ
た。また得られたカラーフィルタはパターン精度が高
く、着色不良がなく、信頼性の高いものであった。
【0093】実施例7 実施例1における、青、赤、緑の着色部を残して感光性
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕を陰極として、メッキ浴1リット
ル当たり、無水クロム酸400g、水酸化ナトリウム6
0g、炭酸バリウム7.5g、フッ化ケイ素酸1gを含
むクロムメッキ浴中に浸漬し、対極との間に5Vの直流
電圧を20秒間印加して、露出していた透明導電層上に
クロムメッキを形成してカラーフィルタを得た。得られ
たカラーフィルタはパターン精度が高く、着色不良がな
く、信頼性の高いものであった。
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕を陰極として、メッキ浴1リット
ル当たり、無水クロム酸400g、水酸化ナトリウム6
0g、炭酸バリウム7.5g、フッ化ケイ素酸1gを含
むクロムメッキ浴中に浸漬し、対極との間に5Vの直流
電圧を20秒間印加して、露出していた透明導電層上に
クロムメッキを形成してカラーフィルタを得た。得られ
たカラーフィルタはパターン精度が高く、着色不良がな
く、信頼性の高いものであった。
【0094】実施例8 実施例1における、青、赤、緑の着色部を残して感光性
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕を陰極として、濃度3.5%の塩
酸水溶液の電解還元浴中に浸漬し、ステンレス板を陽極
として、両極間に25Vの直流電圧を5秒間印加して、
露出していた透明導電層を電解還元することによって黒
色化しカラーフィルタを得た。得られたカラーフィルタ
はパターン精度が高く、着色不良がなく、信頼性の高い
ものであった。
被膜部のみを溶出させて透明導電層2の表面を露出させ
た基板〔図1(L)〕を陰極として、濃度3.5%の塩
酸水溶液の電解還元浴中に浸漬し、ステンレス板を陽極
として、両極間に25Vの直流電圧を5秒間印加して、
露出していた透明導電層を電解還元することによって黒
色化しカラーフィルタを得た。得られたカラーフィルタ
はパターン精度が高く、着色不良がなく、信頼性の高い
ものであった。
【図1】本発明の製造方法の一例を示す工程図であり、
(A)〜(M)は断面から見た図である。
(A)〜(M)は断面から見た図である。
1 ガラス基板 2 透明導電層 3 感光性被膜層 4 フォトマスク 5 第1着色部 6 第2着色部 7 第3着色部 8 別の着色部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 則松 力 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内
Claims (8)
- 【請求項1】 〔1〕透明基板上に透明導電層を形成す
る工程、 〔2〕(a)一分子中にカルボキシル基とヒドロキシフ
ェニル基とを有する重合体(a−1)、又はカルボキシ
ル基を有する重合体(a−2)とヒドロキシフェニル基
を有する重合体(a−3)との重合体混合物、(b)一
分子中に2個以上のビニルエーテル基を含有する化合
物、及び(c)活性エネルギー線照射により酸を発生す
る化合物、を必須成分として含有するポジ型感光性組成
物を該透明導電層上に塗装し、加熱してポジ型感光性被
膜層を形成する工程、 〔3〕該感光性被膜層を所望の形状に露光し、必要に応
じて加熱し、次いで現像することによって、透明導電層
の一部を露出する工程、 〔4〕露出した透明導電層上に電着により所望の色の着
色部を形成する工程、及び 〔5〕上記〔3〕及び〔4〕の工程を必要回数繰り返す
工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方
法。 - 【請求項2】 重合体(a)が重合体(a−1)であっ
て、重合体(a−1)が、重合体(a−1)1kgあたり
0.5〜10当量の範囲のカルボキシル基及び1.0〜
10当量の範囲のヒドロキシフェニル基を含有するもの
である請求項1記載のカラーフィルタの製造方法。 - 【請求項3】 重合体(a)が重合体(a−2)と重合
体(a−3)との重合体混合物であって、重合体(a−
2)が、重合体(a−2)1kgあたり0.5〜10当量
の範囲のカルボキシル基を含有し、重合体(a−3)
が、重合体(a−3)1kgあたり1.0〜10当量の範
囲のヒドロキシフェニル基を含有するものである請求項
1記載のカラーフィルタの製造方法。 - 【請求項4】 〔1〕〜〔5〕の工程後、〔6〕残存す
る感光性被膜層を除去し、導電層を露出させる工程を有
する請求項1記載のカラーフィルタの製造方法。 - 【請求項5】 〔6〕の工程後、露出させた導電層上に
電着により所望の着色部を形成する工程を有する請求項
4記載のカラーフィルタの製造方法。 - 【請求項6】 〔6〕の工程後、露出させた導電層上に
塗布法によって所望の着色部を形成する工程を有する請
求項4記載のカラーフィルタの製造方法。 - 【請求項7】 〔6〕の工程後、露出させた導電層上に
金属層をメッキ法によって形成する工程を有する請求項
4記載のカラーフィルタの製造方法。 - 【請求項8】 〔6〕の工程後、露出させた導電層を酸
化又は還元によって着色する工程を有する請求項4記載
のカラーフィルタの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25757994A JPH0894827A (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | カラーフィルタの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25757994A JPH0894827A (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | カラーフィルタの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0894827A true JPH0894827A (ja) | 1996-04-12 |
Family
ID=17308235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25757994A Pending JPH0894827A (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | カラーフィルタの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0894827A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000186119A (ja) * | 1998-10-15 | 2000-07-04 | Mitsui Chemicals Inc | 共重合体、その製造方法、及びこれを含有する溶液 |
| US6433118B1 (en) | 1998-10-15 | 2002-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymer, a manufacturing process therefor and a solution containing thereof |
-
1994
- 1994-09-26 JP JP25757994A patent/JPH0894827A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000186119A (ja) * | 1998-10-15 | 2000-07-04 | Mitsui Chemicals Inc | 共重合体、その製造方法、及びこれを含有する溶液 |
| US6433118B1 (en) | 1998-10-15 | 2002-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymer, a manufacturing process therefor and a solution containing thereof |
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|---|---|---|---|
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