JPH0895209A - 写真現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】保存安定性に優れた物理現像核を含有する濾材
を用いて、ハロゲン化銀に対して溶解作用を有する現像
液、特に高濃度の亜硫酸塩を含む安定な現像液により自
動現像液を用いて感光材料を処理するときに、銀スラッ
ジによる液汚れや現像機のローラーやベルトの汚れを防
ぎ、仕上がり品質の優れた写真画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法を提供することである。 【構成】ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸塩を含む現
像液で現像処理する方法において、処理前後及び／又は
処理中に、陰イオン界面活性剤と硫化パラジウムで調製
された物理現像核を含有する少なくとも１つのセルロー
ス及び／又はその誘導体で構成された濾材にて濾過する
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法に関し、特に現像液の銀スラッジを
防止する濾材およびそれを用いた銀スラッジ防止方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の現
像処理に用いられる現像液中には現像液の保存安定性を
高める目的で亜硫酸塩を含むことは周知である。また場
合によっては、例えば銀塩拡散転写用現像液や一浴現像
定着液のようにチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀に対し
て溶解作用の強い化合物を含む現像液も用いられる。

【０００３】これら亜硫酸塩やチオ硫酸塩のようなハロ
ゲン化銀に対して溶解作用を有する化合物を含む現像液
で感光材料を処理すると多量の銀錯体が現像液中に溶出
し、溶出した銀錯体は容易に還元されて銀スラッジとな
って蓄積される。特に自動現像機を用いて継続的に感光
材料を処理する場合には、銀スラッジが浮遊するだけで
なく、ローラーやベルト等に付着し、感光材料にローラ
ー筋状の銀ステインと称する光の反射により黄色あるい
は褐色を呈する析出銀による汚れが発生する。

【０００４】銀スラッジや液汚れの防止剤として、２−
メルカプト−１,３,４−チアジアゾール類（英国特許第
９４０，１６９号明細書）、２−メルカプト−１,３,４
−オキサジアゾール類あるいは１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール（米国特許第３,１７３,７８９号明
細書）、Ｄ，Ｌ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特許
３,３１８,７０１号明細書）、Ｏ−メルカプト安息香酸
（英国特許第１，１４４，４８１号明細書）、脂肪族メ
ルカプトカルボン酸（米国特許第３,６２８,９５５号明
細書）、Ｌ−チアゾリジン−４−カルボン酸（Ｊ．Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９６５））、
ジスルフィド化合物（特開昭５２−３６０２９号明細
書）、２−ベンゾオキサゾールチオール、２−ベンゾイ
ミダゾールチオール（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．，２０，２２０（１９７６））、アセチレングリコ
ール類（特開昭５５−９５９４７号明細書）、２−メル
カプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸（特開昭５６
−７２４４１号明細書）、２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸（特開昭６０−２５８５３７号
明細書）等が知られている。

【０００５】しかしながら、これらの化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して溶解作用を有する現像液、特に高濃度の
亜硫酸塩（例えば０．３モル／Ｌ以上）を含む現像液に
おいてスラッジ防止剤として使用した場合、空気酸化に
よりスラッジ防止効果を失ったり、スラッジ防止効果が
弱く多量の使用が必要であったり、減感や軟調化、現像
抑制などの写真特性に悪影響を与えたり、その他高価で
あったり、不快臭を有していたりして、充分満足できる
ものとは言い難いという問題があった。

【０００６】又特開昭６４−５００４７号ではフィルム
支持体上に銀イオンもしくは金属銀が吸着可能な有機化
合物を含有する親水性コロイド層を有することを特徴と
するクリーニングフィルムを、ハロゲン化銀感光材料を
処理することによって溶出された銀錯体を含有する現像
液に接触させ、銀スラッジを防止する方法が述べられて
いる。この発明は金属イオンもしくは金属銀が吸着可能
な有機化合物を用いることが特徴であるが、この有機化
合物はその合成工程が多かったり、困難であったりして
化合物のコストが高くなる欠点がある。

【０００７】米国特許第５，２１０，００９号では物理
現像核を含有する親水性コロイド層を表面に有するシー
トを隙間を持つロール状にして、その隙間に現像液を通
過させ銀を回収する方法、米国特許第５，３１０，６２
９号では親水性コロイド層に物理現像核を含有する濾材
について記載されているが、親水性コロイド層として使
用されるゼラチンによって目詰まりを起こすなどして銀
の回収効率が低く充分なものではない。

【０００８】一方、特開平３−２７３２３５号では物理
現像核を含有する濾材、特開平３−２７３２３６号では
物理現像核を含有する親水性コロイド層を有するクリー
ニングフィルム及びクリーニングペーパーについて記載
されている。これらは銀イオンもしくは銀錯体が存在す
る現像液を上記濾材で濾過又は上記クリーニングフィル
ムやクリーニングペーパーに接触させることによって、
現像液中の銀イオンもしくは銀錯体が物理現像核上に物
理現像により金属銀として析出し、現像液中の銀イオン
もしくは銀錯体の濃度を減少させて銀スラッジを防止す
る方法である。これらの方法は前述したスラッジ防止剤
を用いた場合の写真特性の劣化や、コスト高による弊害
がなくスラッジを防止する方法として有効な方法であ
る。この方法に用いられる濾材は定期的に交換されるも
のであり、交換用の濾材を長期保存する場合がある。し
かし上記の方法では物理現像核を有する濾材の保存安定
性において充分に満足できるものではなく、より保存安
定性の良い物理現像核を含有する濾材を用いて、効率良
く現像液中の銀イオンを捕捉し、銀スラッジ発生を防止
する必要性がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、特開平３−２７３２３５号に記載されていた
物理現像核を含有する濾材を用いる銀スラッジ防止方法
を改良し、保存安定性が良く、現像液中の銀イオンを効
率良く捕捉することのできる物理現像核を含有する濾材
を提供すること、第二の目的はこの銀スラッジ防止方法
を利用して仕上がり品質の優れた写真画像が得られるハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特開平３−２７３２３５号に記載されて
いる銀スラッジ防止方法をより効率よく実施するための
方法として、陰イオン界面活性剤と硫化パラジウムで調
製された物理現像核を含有する少なくとも１つのセルロ
ース及び／又はその誘導体で構成された濾材で、亜硫酸
塩を含有する現像液を用いてハロゲン化銀写真感光材料
を処理する工程中及びその前後に該現像液を該濾材にて
濾過することで、本発明の目的を達成できることを見い
だした。

【００１１】一般に知られている物理現像核として、拡
散受像材料に用いられる公知の物理現像核、例えば金、
銀、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、銅、亜
鉛、カトミウム、鉛、鉄等の金属類及びその硫化物（例
えば硫化銀、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化銅、硫
化パラジウム、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化鉛、硫
化鉄及び又はその混合物）、セレン化合物がある。

【００１２】しかしながら、上記の多くの物理現像核の
中で、特に陰イオン界面活性剤と硫化パラジウムで調製
した物理現像核を含有する本発明の濾材は保存安定性に
優れ、亜硫酸塩を含む現像液中に溶出している銀イオン
もしくは銀錯体を濾材中の物理現像核上に金属銀として
効率よく析出させることができ、その結果銀スラッジ発
生の防止に非常に良い効果を与えることがわかった。

【００１３】陰イオン界面活性剤とは水溶液中でイオン
を解離してアニオン部分が界面活性を示す物質であり、
本発明に使用される陰イオン界面活性剤として、カルボ
ン酸タイプの脂肪族モノカルボン酸塩（ラウリン酸ナト
リウム）、Ｎ−アシロイルグルタミン酸塩（ラウロイル
グルタミン酸ナトリウム）、スルホン酸タイプのアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム）、スルホこはく酸ジアルキルエステル（Ae
rosol OT）、硫酸エステルタイプの硫酸アルキル塩（硫
酸ドデシルナトリウム）等、市販されている陰イオン界
面活性剤を使用することができる。

【００１４】本発明に使用する物理現像核を含有する濾
過材料の製造方法は、陰イオン界面活性剤を添加した硫
化パラジウムのコロイド溶液に濾材を浸漬するか又は該
コロイド溶液を作る際にその反応中に濾材を反応溶液中
に接触させておけば良い。

【００１５】一般に濾材の原料には繊維状のセルロー
ス、ニトロセルロース、セルロースアセテート、コット
ン、ポリエーテルサルホン、ガラス繊維、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、四フッ化エチレン樹脂、レーヨン等
が用いられている。

【００１６】本発明に用いられる陰イオン界面活性剤と
硫化パラジウムで調製された物理現像核を含有する濾材
は上記の素材の中で特にセルロース、セルロース誘導
体、コットン等の少なくとも１つのセルロース系化合物
で構成されている濾材であるとき、亜硫酸塩を含む現像
液中に溶出している銀イオンもしくは銀錯体を金属銀と
して効率よく析出させることができ、その結果銀スラッ
ジ発生の防止に非常に良い効果を与えることがわかっ
た。

【００１７】本発明に用いられるセルロース系化合物で
構成されている濾材は東洋濾紙株式会社、キュノ株式会
社等から多くの種類が発売されており、これら市販品を
利用することができる。

【００１８】本発明に用いられる物理現像核を含有した
濾材は、上記の濾材の繊維中に物理現像核を吸着させた
ものであり、吸着した物理現像核は容易に脱着すること
はない。従って本発明に用いられる物理現像核を含有し
た濾材は、現像液と接触しても物理現像核が現像液に溶
出又は拡散することはなく、処理される感光材料の写真
特性に変化を与えない。

【００１９】本発明に用いられる濾材の形状は円筒状、
シート状、プリーツタイプ、ワインドタイプいずれであ
っても良い。

【００２０】本発明に用いられる濾材は、ハロゲン化銀
感光材料を処理した現像液（いわゆる、銀イオン、銀錯
体が存在している現像液）に浸漬することにより効果を
現すが、より効果的には濾材に現像液を通過させる、即
ち濾過させることにより効果は大きくなる。従って本発
明の好ましい実施形態は、自動現像機を用い濾材を装着
して、ハロゲン化銀感光材料の処理前、処理中、または
処理後で現像液を小型ポンプを使用し連続的循環して濾
材で濾過することである。

【００２１】本発明の処理方法が適用される写真感光材
料は特に限定されなく一般に用いられる感光材料、例え
ば明室用感材、スキャナー感材、一般ＲＡＳ感材、直接
ポジ用ハロゲン化銀感材等がある。

【００２２】本発明に使用される現像液は通常の写真用
現像主薬、例えばハイドロキノン、アルキルハイドロキ
ノン（例えばｔ−ブチルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、ジメチルハイドロキノン）、カテコール、ピ
ラゾール、クロロハイドロキノン、ジクロロハイドロキ
ノン、アルコキシハイドロキノン（例えばメトキシ又は
エトキシハイドロキノン）、アミノフェノール現像主薬
（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−
ジアミノフェノール）、アスコルビン酸現像主薬、Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノールサルフェート、ピラゾロ
ン類（例えば４−アミノピラゾロン）、３−ピラゾリド
ン現像主薬（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１，５−ジフ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ベ
ンゾチアゾリル）−３−ピラゾリドン、３−アセトキシ
−１−フェニル−３−ピラゾリドン）等を含有していて
も良い。特にハイドロキノンと３−ピラゾリドン類ある
いはハイドロキノンとアミノフェノール類との組み合せ
が高温迅速な処理には有用である。但し、現像主薬を実
質的に含有しない所謂アクチベータタイプの現像液であ
ってもよい。

【００２３】本発明に使用される現像液には多量の亜硫
酸イオンを含有しているときに、スラッジ防止効果を特
に顕著に発揮する。亜硫酸イオンを与える亜硫酸塩とし
ては、具体的には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩を
用いることができる。

【００２４】現像液中に発生する銀スラッジは、特に現
像機中のローラーやベルトに沈着しやすく、しかもロー
ラーやベルトに付着した銀スラッジは感光材料を汚染し
やすい。従って本発明は自動現像機で処理する場合に特
に有効に用いられる。

【００２５】かかる自動現像機としては、例えば三菱製
紙（株）製Ｐ−７１０自動現像機、大日本スクリーン製
造（株）製ＬＤ２８１Ｑ、ＬＤ３６０、ＬＤ３８１、Ｌ
Ｄ４８０Ｑ、富士写真フィルム（株）製ＦＧ６８０Ａ、
ＦＧ９５０Ａ、ＦＧ７１０Ａ等があり、これらの自動現
像機に本発明の濾材を取り付ければよい。

【００２６】現像液には、その他必要により緩衝剤（例
えば、炭酸塩、ほう酸、ほう酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解
助剤（ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感
剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面
活性剤、硬膜剤などを含有させることができる。

【００２７】現像液に銀スラッジ防止剤として２−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール類（英国特許第９
４０１６９号明細書）、２−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール類あるいは１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール（米国特許第３，１７３，７８９号明
細書）、Ｄ，Ｌ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特許
第３，３１８，７０１号明細書）、Ｏ−メルカプト安息
香酸（英国特許第１，１４４，４８１号明細書）、脂肪
族メルカプトカルボン酸（米国特許第３，６２８，９５
５号明細書）、Ｌ−チアゾリジン−４−カルボン酸
（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９
６５））、ジスルフィド化合物（特開昭５２−３６０２
９号明細書）、２−ベンゾオキサゾールチオール、２−
ベンゾイミダゾールチオール（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，２０，２２０（１９７６））、アセチレ
ングリコール類（特開昭５５−９５９４７号明細書）、
２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸（特
開昭５６−７２４４１号明細書）、特開昭５６−２４３
４７、５７−９９６４１、５９−７９２５０、６０−２
５８５３７記載の銀スラッジ防止剤を含んでいても良
い。

【００２８】現像液には更にカブリ防止剤（例えば、５
−ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイミダゾー
ル、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール、ベンゾチア
ゾール、１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール
の如きテトラゾール、チアゾール或は英国特許第１，２
６９，２６８号に記載の化合物など）、キレート化剤
（例えば、エチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ
金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有させる
ことができる。

【００２９】この様にして調整された現像液のｐＨ値は
所望の濃度とコントラストをあたえるに充分な程度に選
択されるが、約８〜１２の範囲にあることが望ましい。

【００３０】感光材料の現像処理温度及び時間は相互に
関係し、且つ全処理時間との関係において決定され、一
般に約２０〜５０℃で１０秒〜３分であるが、高速迅速
処理の場合には約３０〜６０℃の温度である。

【００３１】定着液はチオ硫酸塩、水溶性アルミニウム
化合物を含む水溶液であり望ましくはｐＨ約３．８〜
５．５（２０℃）を有する。本発明の方法において、現
像の後に停止工程を設けることもできるが、一般にロー
ラー搬送型の自動現像機には停止工程が省略されてい
る。そのために現像液が定着液に持ち込まれ、定着液の
ｐＨが上昇する。そのために、定着液のｐＨは約３．８
〜５．０（２０℃）に調整しておくことが望ましい。

【００３２】定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸
ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度の点から
チオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量
は適宜変えることができ、一般には約０．１〜５モル／
Ｌである。

【００３３】定着液中で主として硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤
として知られている化合物であり、例えば塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

【００３４】本発明の方法によれば、現像、定着された
写真材料は水洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶
解した銀塩をほぼ完全に除くために行われ、約５〜５０
℃で１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約３０〜８０℃で
行われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、無論、これだけに限定されない。

【００３６】実施例１ 物理現像核を含有する濾材を下記のように調製した。 （１） 硫化パラジウム物理現像核を含有する濾材（イ） Ａ液 ５％硫化ソーダ水溶液 ２７．４ｍｌ 表１例示化合物１％水溶液 ２ｍｌ 水 １６４ｍｌ Ｂ液 ５％塩化パラジウム水溶液 ６．６ｍｌ ４０℃のＡ液に４０℃のＢ液を激しく攪拌しながら添加
し、５分間攪拌を続け核液を調製する。セルロースタイ
プの東洋濾紙株式会社製Ｎｏ．６０フィルター（５０ｍ
ｍφ）をロートに装着し、この濾紙に上記調製核液を濾
過接触させる。フィルターを取り出し流水で１時間以上
水洗し乾燥する。

【００３７】

【表１】

【００３８】 （２） 硫化銀物理現像核を含有する濾材（ロ） （１）のＡ液、Ｂ液を下記にかえて操作は（１）と全く
同様にした。 Ａ液 ５％硫化ソーダ水溶液 ２７．５ｍｌ 表１例示化合物１％水溶液 ２ｍｌ 水 １５８ｍｌ Ｂ液 ５％硝酸銀水溶液 １２．５ｍｌ

【００３９】（３） 硫化ニッケル物理現像核を含有す
る濾材（ハ） （１）のＡ液、Ｂ液を下記にかえて操作は（１）と全く
同様にした。 Ａ液 ５％硫化ソーダ水溶液 ２７．８ｍｌ 表１例示化合物１％水溶液 ２ｍｌ 水 １５８ｍｌ Ｂ液 ２％硫酸ニッケル水溶液 １４．２ｍｌ

【００４０】（４） 還元パラジウム物理現像核を含有
する濾材（ニ） （１）のＡ液、Ｂ液を下記にかえて操作は（１）と全く
同様にした。 Ａ液 ５％塩化パラジウム水溶液 ６．６ｍｌ 表１例示化合物１％水溶液 ２ｍｌ 水 １８３ｍｌ Ｂ液 ２％水素化ホウ素ナトリウム水溶液 ８．４ｍｌ

【００４１】 （５） 還元銀物理現像核を含有する濾材（ホ） （１）のＡ液、Ｂ液を下記にかえて操作は（１）と全く
同様にした。 Ａ液 ５％硝酸銀水溶液 １２．５ｍｌ 表１例示化合物１％水溶液 ２ｍｌ 水 １７７ｍｌ Ｂ液 ２％水素化ホウ素ナトリウム水溶液 ８．５ｍｌ

【００４２】上記で調製した濾材（イ）〜（ホ）をそれ
ぞれ３５℃，５０％ＲＨ（パーセント相対湿度）で１カ
月間、５０℃，８０％ＲＨで１週間の条件下で保存し
た。

【００４３】下記の現像液を調製した。 現像液（イ） ＥＤＴＡ四酢酸二ナトリウム ２ｇ ハイドロキノン ２４ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．２ｇ 亜硫酸カリウム １００ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ トリエチレングリコール ４．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ 水酸化ナトリウム １２ｇ 水酸化カリウム ３．０ｇ 水を加えて１Ｌとする。 ｐＨ １１．５

【００４４】 定着液 チオ硫酸アンモニウム ２００．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０．０ｇ ほう酸 ８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．１ｇ 硫酸アルミニウム １５．０ｇ 硫酸 ２．０ｇ 氷酢酸 ２２．０ｇ 水を加えて１Ｌとする。 ｐＨは４．２に調整する。

【００４５】ローラー搬送型自動現像機（大日本スクリ
ーン製、ＬＤ２２１Ｑ）に上記現像液及び定着液１２Ｌ
をそれぞれの槽に入れた。

【００４６】ポリエチレンテレフタレート上に塩化銀乳
剤層を有する未露光の明室用フィルム（銀量５ｇ／ｍ²
平均粒子径１２０ｍμ） を５０．８ｃｍ×６１ｃｍの
サイズで１２枚上記自動現像機で、現像温度３８℃、現
像時間２０秒、無補充で処理し、溶解銀含有現像液を調
製した。

【００４７】各条件で保存した物理現像核含有フィルタ
ー（イ）〜（ホ）をそれぞれ用いて上記の溶解銀含有現
像液５００ｍｌを繰り返し２０回濾過接触処理をした。
処理前及び処理後の銀濃度を原子吸光分光光度計にて測
定し、物理現像による各フィルターの現像液中の溶解銀
除去能力を調べた。

【００４８】物理現像核含有フィルターの保存の違いに
よる溶解銀除去試験の結果を表２に示す。表２におい
て、保存条件Ａはフイルター調製直後室温保存１日、Ｂ
は３５℃，５０％ＲＨで１カ月間、Ｃは５０℃，８０％
ＲＨで１週間を意味する。また除銀率とは処理前の現像
液中の溶解銀がすべて除去された場合を１００％とした
処理後の相対比である。スラッジ発生状況とは処理５日
後の現像液の様子で、○は銀スラッジ発生なし、×は銀
スラッジ発生ありを意味する。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２の結果より、本発明の物理現像核フィ
ルターは保存安定性に優れ、効率よく銀イオンもしくは
銀錯体を捕捉し、銀スラッジ発生防止によい効果を与え
ることがわかる。

【００５１】実施例２ （１） 硫化パラジウム物理現像核を含有する濾材（Ａ） Ａ液 １％硫化ソーダ水溶液 ３００ｍｌ 表１例示化合物１％水溶液 ３０ｍｌ 水 １６７０ｍｌ Ｂ液 ０．１％塩化パラジウム水溶液 １０００ｍｌ ４０℃のＡ液に４０℃のＢ液を激しく攪拌しながら添加
し、５分間攪拌を続け核液を調製する。コットンで構成
された東洋濾紙株式会社製ワインドカートリッジフィル
ター（ＴＣＷ−２５−ＣＳＳ）を同社ハウジング（１Ｐ
Ｃ）に装着し、これにマグネチックポンプを接続して上
記調製核液を１０分間循環させる。フィルターを取り出
し流水で１時間以上、流水中の硫化ソーダが完全になく
なるまで水洗し乾燥する。

【００５２】 （２） 硫化銀物理現像核を含有する濾材（Ｂ） （１）のＢ液にかえて下記のＣ液を用いた。 Ｃ液 ０．５％硝酸銀水溶液 ３００ｍｌ 水 ７００ｍｌ 操作は（１）と全く同様にした。

【００５３】（３） 硫化パラジウム物理現像核を含有
する濾材（Ｃ） （１）のフィルターをセルロースで構成された東洋濾紙
株式会社製プリーツカートリッジフィルター（ＴＣ−３
０）にかえて操作は（１）と全く同様にした。

【００５４】 （４） 硫化銀物理現像核を含有する濾材（Ｄ） （２）のフィルターをセルロースで構成された東洋濾紙
株式会社製プリーツカートリッジフィルター（ＴＣ−３
０）にかえて操作は（２）と全く同様にした。

【００５５】（３） 硫化パラジウム物理現像核を含有
する濾材（Ｅ） （１）のフィルターをポリプロピレンで構成された東洋
濾紙株式会社製ワインドカートリッジフィルター（ＴＣ
Ｗ−２５−ＰＰＳ）にかえて操作は（１）と全く同様に
した。

【００５６】上記で調製した濾材（Ａ）〜（Ｅ）をそれ
ぞれ３５℃，５０％ＲＨ（パーセント相対湿度）で１カ
月間保存した。

【００５７】２台のローラー搬送型自動現像機（大日本
スクリーン製、ＬＤ２８１Ｑ）のハウジングに上記の物
理現像核含有フィルター（Ａ）の調製直後、及び３５
℃，５０％ＲＨで１カ月間保存したものをそれぞれ装着
し、実施例１記載の現像液２５Ｌ及び定着液２２Ｌをそ
れぞれの槽に入れた。

【００５８】実施例１記載の明室用フィルムを画像露光
した後、上記自動現像機で現像温度３８℃、現像時間２
０秒の条件で５０．８ｃｍ×６１ｃｍサイズのフィルム
を１日に２００枚、５日間にわたって処理し、銀スラッ
ジ、感材の汚れの発生状況を観察した。尚、処理中現像
液は３２０ｍｌ／ｍ²、定着液は３８０ｍｌ／ｍ²の割合
で面積補充を行った。

【００５９】物理現像核含有フィルター（Ｂ）〜（Ｅ）
についても物理現像核フィルター（Ａ）の場合と同様の
上記の方法で試験した。

【００６０】銀スラッジの発生状況の結果を表３に示
す。表３において、○は現像槽にスラッジが殆ど発生せ
ず実用上全く問題のないレベル、△は現像槽の底に少し
沈澱物が発生するがフィルムは汚れず実用上問題のない
レベル、×は現像槽の底一面に黒い沈澱物が多量に発生
し実用上不可能なレベルを意味する。

【００６１】

【表３】

【００６２】表３の結果より、本発明の物理現像核を含
有するフィルターは保存安定性に優れ銀スラッジの発生
が極わずかで、実用上全く問題がなく良好であった。
又、写真特性に本発明による変化は認められなかった。

【００６３】

【発明の効果】本発明の物理現像核を含有する濾材及び
処理方法、即ち物理現像核として硫化パラジウムを含有
することを特徴とする濾材で、亜硫酸塩を含有する現像
液を用いてハロゲン化銀写真感光材料で処理する工程中
及びその前後に該現像液を該濾材にて濾過することで、
濾材の保存安定性を良くし、ハロゲン化銀に対して溶解
作用を有する現像液、特に高濃度の亜硫酸塩を含む安定
な現像液により自動現像液を用いて感光材料を処理する
ときに、写真特性に影響を与えることなく、銀スラッジ
による液汚れや現像機のローラーやベルトの汚れを効率
よく防ぐことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸塩を
   含む現像液で現像処理する方法において、処理前後及び
   ／又は処理中に、陰イオン界面活性剤と硫化パラジウム
   で調製された物理現像核を含有する少なくとも１つのセ
   ルロース及び／又はその誘導体で構成された濾材で濾過
   することを特徴とするハロゲン化銀写真材料の現像処理
   方法。